2024年高考化学一轮复习（新高考版） 第9章 第56讲　反应过程中溶液粒子浓度变化的图像分析

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1.能正确识别图像，能从图像中找到曲线指代、趋势、关键点。2.利用溶液中的平衡关系，学会分析不同类型图像中各粒子浓度之间的关系。
类型一 滴定过程pH变化曲线
类型二 分布系数曲线
类型三 对数图像中的粒子浓度关系
真题演练 明确考向
c(CH3COOH)＞c(H＋)
＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞
c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞
c(H＋)＝c(OH－)
c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞
c(OH－)＞c(H＋)
c(Na＋)＞c(OH－)＞
c(CH3COO－)＞c(H＋)
一、一元弱电解质的滴定曲线1.常温下，用0.10 ml·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 ml·L－1 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是A.点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)B.点③和点④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞ c(CH3COO－)＞c(H＋)C.点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝ c(HCN)－c(CH3COOH)D.点②和点③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－) ＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
A项，点①的溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＞c(H＋)，点②溶液中的电荷守恒为c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＜c(H＋)，二者中钠离子浓度相同，所以c(CH3COO－)＞c(CN－)，错误；B项，点③溶液pH＝7，则c(OH－)＝c(H＋)，则点③溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；
C项，点①所示的溶液中存在元素质量守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝2c(Na＋)，点②所示的溶液中存在元素质量守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，二者中钠离子浓度相同，则c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，正确。
2.(2022·辽宁高三联考)用0.100 0 ml·L－1的盐酸标准液分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 ml·L－1的氨水和NaOH溶液，滴定曲线如图。下列说法错误的是A.滴加10.00 mL盐酸时，氨水中存在c(NH3·H2O)＋c(OH－) ＝c(Cl－)＋c(H＋)B.分别滴加20.00 mL盐酸时，NaOH溶液中水的电离程度 大于氨水C.若用甲基橙作指示剂，滴定终点时NaOH溶液消耗盐酸 的量略大于氨水D.滴加10.00 mL盐酸时，氨水中存在c( )>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
分别滴加20.00 mL盐酸时，恰好反应生成氯化钠和氯化铵，铵根离子能够水解，所以NaOH溶液中水的电离程度小于氨水，故B说法错误；若用甲基橙作指示剂，滴定终点时pH为3.1～4.4，若不考虑铵根离子水解，两份溶液消耗盐酸的量相等，铵根离子水解呈酸性，所以NaOH溶液消耗盐酸的量略大于氨水，故C说法正确；
二、二元弱电解质的滴定曲线3.已知pKa＝－lg Ka,25 ℃时，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1 ml·L－1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 ml·L－1H2SO3溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是
b点加入20 mL NaOH溶液，NaOH和H2SO3恰好完全反应生成NaHSO3，即溶质为NaHSO3，根据质子守恒得c(H2SO3)＋c(H＋)＝c( )＋c(OH－)，故B说法正确；
4.常温下向100 mL 0.1 ml·L－1 Na2C2O4溶液中滴加0.1 ml·L－1的盐酸，溶液中pOH与加入盐酸的体积关系如图所示。已知：pOH＝－lg c(OH－)，Ka1(H2C2O4)＝1×10－2，Ka2(H2C2O4)＝1×10－5。下列说法不正确的是A.m的值约为5B.若V1＝100，则n>7
V1＝100时，Na2C2O4与盐酸按照1∶1恰好反应，生成NaHC2O4和NaCl， 的电离程度大于其水解程度，溶液呈酸性，pH7，B正确；
抓两点突破二元弱电解质滴定曲线
1.透析分布曲线　确定思维方向分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。
2.明确解题要领　快速准确作答(1)读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势；(2)读“浓度”——通过横坐标的垂线，可读出某pH时的粒子浓度；(3)“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K；(4)“可替换”——根据溶液中的元素质量守恒进行替换，分析得出结论。
1.(2020·海南，12)某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是A.该酸－lg Ka ≈的水解平衡常数Kh＝C.当该溶液的pH＝7.0时，c(HA)Ka(HY)>Ka(HZ)C.当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D.分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－ c(OH－)
NaX为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故A正确；弱酸的酸性越弱，电离常数越小，由题图分析可知，HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)＞Ka (HY)＞Ka(HZ)，故B正确；当溶液pH为7时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中酸根离子的浓度大小顺序为c(X－)＞c(Y－)＞c(Z－)，故C错误；
向三种盐溶液中分别滴加20.00 mL盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，由c(Na＋)＝c(Cl－)可得：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，故D正确。
3.(2021·海南，13改编)25 ℃时，向10.00 mL 0.100 0 ml·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.100 0 ml·L－1的盐酸，溶液的pH随加入的盐酸的体积V变化如图所示。下列有关说法正确的是
c点溶质为碳酸氢钠、氯化钠、碳酸，溶液中的H＋主要来自H2CO3的电离，故C错误；d点，碳酸氢钠和盐酸恰好反应，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.050 0 ml·L－1，故D错误。
A.甘氨酸具有两性B.曲线c代表NH2CH2COO－
5.(2020·山东，15改编)25 ℃时，某混合溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 ml·L－1，lg c(CH3COOH)、lg c(CH3COO－)、lg c(H＋)和lg c(OH－)随pH变化的关系如下图所示。Ka为CH3COOH的电离常数，下列说法正确的是A.O点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)B.N点时，pH＝lg Ka
D.pH由7到14的变化过程中，CH3COO－的水解程 度始终增大
随着溶液碱性的增强，c(CH3COOH)减小，c(CH3COO－)增大，故MN线表示lg c(CH3COO－)，NP线表示lg c(CH3COOH)，MO线表示lg c(H＋)，OP线表示lg c(OH－)。O点时，c(H＋)＝c(OH－)，A项错误；
溶液pH增大，碱性增强，CH3COO－的水解程度减小，D项错误。
1.20 ℃时，用0.1 ml·L－1盐酸滴定20 mL 0.1 ml·L－1氨水的图像如图所示，下列说法正确的是
a点时加入的盐酸为10 mL，所得溶液的溶质为等物质的量浓度的氯化铵和一水合氨，根据元素质量守恒：2c(Cl－)＝c(NH3·H2O)＋c( )，故A错误；c点时加入的盐酸为20 mL，表示酸碱恰好完全反应，b点表示碱过量，盐酸完全反应，故B错误；
2.(2022·甘肃民乐一中模拟)次氯酸为一元弱酸，具有强氧化性，能杀菌、消毒。其溶液中HClO、ClO－所占物质的量分数(分布系数δ)随pH变化的关系如图所示。下列说法错误的是
次氯酸为一元弱酸，电离方程式为HClO H＋＋ClO－，B正确；次氯酸具有强氧化性，能漂白酸碱指示剂，故滴加甲基橙溶液后溶液最终变为无色，C错误；
3.(2022·北京西城区模拟)在常温下，向30 mL 0.1 ml·L－1 NH4Cl溶液中加入0.1 ml·L－1 CH3COONH4溶液，溶液的pH随加入CH3COONH4溶液的体积的变化如图。已知：CH3COONH4溶液的pH约为7。下列说法正确的是
铵根离子在溶液中水解使溶液呈酸性，溶液中离子浓度的大小顺序为c(Cl－)>c( )>c(H＋)>c(OH－)，故A错误；氯化铵中铵根离子在溶液中水解使溶液呈酸性，醋酸铵中醋酸根离子在溶液中水解促进铵根离子水解，所以醋酸铵溶液中铵根离子浓度小于等浓度的氯化铵溶液，故B错误；未加入醋酸铵溶液时，0.1 ml·L－1氯化铵溶液的pH为6说明铵根离子在溶液中水解使溶液呈酸性，溶液中存在水解平衡，故C正确；
醋酸铵中醋酸根离子和铵根离子在溶液中都发生水解反应，向氯化铵溶液中加入醋酸铵溶液时，溶液的pH变化是铵根离子浓度和醋酸根离子浓度的相对大小发生改变造成的，故D错误。
4.(2022·山东青岛模拟)常温时，向20.00 mL 0.1 ml·L－1 C6H5COOH(苯甲酸)溶液中滴加0.1 ml·L－1 NaOH溶液，混合溶液的pH与微粒浓度变化的关系如图所示。下列说法错误的是A.a点溶液对应的pH为3.2B.b点对应的NaOH溶液体积为10.00 mLC.c点溶液中：c(C6H5COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)D.常温时，C6H5COO－的水解常数Kh＝10－9.8
c点溶液中氢离子为10—6.2 ml·L－1，溶液中c(H＋)＞c(OH—)，由电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(C6H5COO—)＋c(OH—)可得c(C6H5COO—)＞c(Na＋)，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(C6H5COO—)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH—)，故C正确。
5.(2022·深圳模拟)甘氨酸盐酸盐(HOOCCH2NH3Cl)的水溶液呈酸性，溶液中存在以下平衡：
常温时，向10 mL一定浓度的HOOCCH2NH3Cl的水溶液中滴入同浓度的NaOH溶液。混合溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法不正确的是
当V(NaOH)＝20 mL时，即甘氨酸盐酸盐(HOOCCH2NH3Cl)和NaOH的物质的量之比为1∶2，反应的化学方程式为HOOCCH2NH3Cl＋2NaOH===NaOOCCH2NH2＋NaCl＋2H2O，故此时混合溶液中的溶质主要为NaOOCCH2NH2和NaCl，D正确。
6.(2022·海南学业水平诊断)已知亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸，298 K时的电离常数分别为Ka1＝10－1.4，Ka2＝10－6.1。298 K时，向1 L 0.2 ml·L－1 NaH2PO3溶液中通入HCl气体，溶液的pH与通入HCl物质的量的关系如图所示。下列说法正确的是
b点溶液中的溶质为NaH2PO3和H3PO3、NaCl，所以溶液显酸性，故pHb>c，d点溶液呈中性，不影响水的电离，因此水的电离程度：d＞c＞b＞a，故A正确；c点c(HA－)最大，说明溶质为NaHA，向c点溶液通入HCl，则c→b之间发生反应的离子方程式：HA－＋H＋===H2A，故B错误；
c点溶液显酸性，说明HA－的电离程度大于其水解程度，存在：c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)，故C错误；d点溶液呈中性，再根据电荷守恒得到：c(HA－)＋2c(A2－)＝c(Na＋) ＋c(K＋)，故D错误。
8.在某温度时，将n ml·L－1氨水滴入 10 mL 1.0 ml·L－1盐酸中，溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是
C.水的电离程度：b>c>a>dD.25 ℃时 ，NH4Cl 水解平衡常数为(n－1)×10－7 (用n表示)
b点溶液铵根离子水解促进水的电离，而a、d两点都抑制水的电离，所以b点水的电离程度最大；由于d点混合液的pH未知，则无法判断a、d两点水的电离程度大小，C错误；
9.(2023·广州质检)某浓度的二元弱酸H2B溶液在不同pH下，测得pC(M)变化如图所示[已知： pC(M)＝－lg c(M)，M代指H2B或HB－或B2－]，下列说法正确的是A.曲线Ⅱ表示pC(HB－)与pH关系B.pH＝5时，c(HB－)