2023届山东省烟台市、德州市、滨州市高三一模考试化学试题含解析

这是一份2023届山东省烟台市、德州市、滨州市高三一模考试化学试题含解析，共27页。试卷主要包含了单选题，多选题，结构与性质，工业流程题，实验题，有机推断题，原理综合题等内容，欢迎下载使用。

山东省烟台市、德州市、滨州市2023届高三一模考试化学试题
学校:___________姓名：___________班级：___________考号：___________

一、单选题
1．化学与科技、生活密切相关，下列说法错误的是
A．印制货币票面文字、号码等处使用含Fe3O4的油墨，利用了Fe3O4的稳定性
B．“奋斗者”号万米深潜载人舱球壳所使用的钛合金属于金属材料
C．卡塔尔世界杯用球“旅程”使用水性涂料代替有机涂料，更加环保
D．“北斗三号”采用星载氢原子钟，通过电子跃迁产生电磁波进行精准定位
【答案】A
【详解】A．利用的是具有磁性的性质，可将印有磁性编码的货币投入磁码识读器中辨识真伪，A错误；
B．钛合金具有强度高、耐蚀性好、耐热性高等优点，属于被广泛应用的金属材料之一，B正确；
C．有机涂料一般是指以乳液树脂等有机物作为成膜物质的涂料，某些有机涂料中的有机溶剂能挥发出有害物质，而水性涂料是用水作溶剂或者作分散介质的涂料，相对于有机涂料更环保，C正确；
D．氢原子钟一种精密的计时器具，它是利用原子能级跳跃时辐射出来的电磁波去控制校准石英钟，D正确；
故选A。
2．下列过程不涉及氧化还原反应的是
A．自然固氮 B．纯碱除油污 C．海水提溴 D．电解精炼铜
【答案】B
【详解】A．自然固氮是在自然状态下(非人工)，使空气中游离态的氮元素转化为含氮化合物的过程，涉及氧化还原反应，A错误；
B．纯碱除油污是利用纯碱水解后呈碱性，油污在碱性条件下发生水解反应而被除去，不涉及氧化还原反应，B正确；
C．海水提溴是通过一系列步骤把海水中的氧化生成的过程，涉及氧化还原反应，C错误；
D．电解精炼铜时，用含电解质作溶液，粗铜作阳极，电极反应式为：，纯铜作阴极，电极反应式为：，涉及氧化还原反应，D错误；
故选B。
3．下列实验装置的使用及操作正确的是

A．①制备溴苯并验证有HBr产生 B．②制备并收集干燥的氨气
C．③制备NaHCO3 D．④钠的燃烧反应
【答案】C
【详解】A．①装置可以制备溴苯，但不能证明有HBr产生，因为溴有挥发性，与硝酸银生成淡黄色沉淀，且HBr易溶于水，应该有防倒吸装置，A错误；
B．②装置可以制备干燥的氨气，但氨气密度小于空气，应该用向下排空气，B错误；
C．向饱和氨的食盐水中通入过量的二氧化碳，会有NaHCO3析出，C正确；
D．钠的燃烧反应不能在玻璃器皿中进行，玻璃易炸裂，D错误；
故答案为：C。
4．小分子物质a通过选择性催化聚合可分别得到聚合物b、c.下列说法正确的是

A．a难溶于水
B．a分子中所有碳原子一定共平面
C．a与足量H2加成后的产物中含有两个手性碳原子
D．反应①和②均属于加聚反应
【答案】A
【分析】由反应结合a化学式可知，a结构为 ；
【详解】A．a中含有酯基，难溶于水，故A正确；
B．a分子中含量直接相连的饱和碳原子，故所有碳原子不共平面，故B错误；
C．a与足量H2加成后的产物为，含有1个手性碳原子(已标出)，故C错误；
D．反应①属于加聚反应；②为酯基先水解后再发生缩聚反应生成的，故D错误。
故选A。
5．下列由实验操作、现象所得结论正确的是

实验操作和现象
实验结论
A
将铁锈溶于浓盐酸，滴入KMnO4溶液，紫色褪去
铁锈中含有二价铁
B
用毛皮摩擦过的带电橡胶靠近CF2Cl2液流，液流方向改变
CF2Cl2是极性分子
C
石蜡油加强热，将产生的气体通入溴水，溴水颜色褪去
气体中含有乙烯
D
用pH计分别测0.1molL-1NaClO和CH3COONa溶液的pH，前者pH大
Ka(HClO)>Ka(CH3COOH)

A．A B．B C．C D．D
【答案】B
【详解】A．二价铁和浓盐酸均可以被酸性KMnO4溶液氧化，紫色褪去，故A错误；
B．由于毛皮摩擦过的橡胶棒带负电，CF2Cl2是极性分子，故当橡胶棒靠近水流时，液流方向改变，故B正确；
C．气体通入溴水，溴水颜色褪去，只能说明气体中含有不饱和烃，故C错误；
D．用pH计分别测0.1molL-1NaClO和CH3COONa溶液的pH，前者pH大，说明ClO-的水解程度大于CH3COO-，酸性HClO 故答案选B。
6．短周期主族元素X、Y、Z原子序数依次增大，可与C、H形成结构如图的离子液体。已知阳离子中的环状结构与苯类似，下列说法错误的是

A．原子半径：Z>X>Y B．第一电离能：Y>X>Z
C．阳离子中存在π大π键 D．X2Y2电子式：
【答案】D
【分析】短周期主族元素X、Y、Z原子序数依次增大，Z能形成6条共价键，Z为S，X能形成3条共价键，X为N，Y形成1条共价键，Y为F。
【详解】A．S具有3个电子层，原子半径最大，N、F同周期，原子序数越大，原子半径越小，则原子半径S>N>F，A正确；
B．同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势，同主族元素从上到下第一电离能呈减小趋势，则第一电离能F>N>S，B正确；
C．已知该阳离子中的环状结构与苯环类似，该阳离子形成大π键的原子数为5，形成大π键的电子数为6，该阳离子存在π大π键，C正确；
D．N2F2的电子式为，D错误；
故答案选D。
7．Cu2+可以与缩二脲(H2NCONHCONH2)形成紫色配离子，结构如图所示。下列说法正确的是

A．该配离子需在碱性条件下制备
B．该配离子中碳原子和氮原子都采取sp3杂化
C．该配离子中配位键强度：Cu—N D．1mol该配离子中含有的配位键数目为6NA
【答案】A
【详解】A．缩二脲含有，呈碱性，因此该配离子需要在碱性条件下制备，A正确；
B．该配离子中C原子形成3个键，1个键，没有孤电子对，C原子的价层电子对数为3，采取了杂化，N原子形成3个键，有1个孤电子对，N原子的价层电子对数为4，采取了杂化，B错误；
C．O元素的电负性比N元素大，与 形成配位键时，N原子给出孤电子对的能力比O原子强，因此配位键的强度大小关系为：，C错误；
D．1个铜离子通过四个配位键与其他原子结合，故1mol该配离子中含有的配位键数目为8NA，D错误；
故选A。
8．利用V2O3制备氧钒碱式碳酸铵晶体{(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH)9]·10H2O}的工艺流程如下：

已知：+4价钒在弱酸性环境中具有还原性。下列说法正确的是
A．V2O3制备NaVO3过程中，氧化剂与还原剂物质的量之比为1：2
B．生成V2O5的反应为2NaVO3+2NH4C12NaC1+V2O5+2NH3↑
C．由V2O5制备VOC12的两种路径，路径I更符合绿色化学思想
D．路径II中若盐酸浓度过低，可能生成副产物VO2Cl
【答案】D
【分析】
，然后，接下来，最终VOCl2与NH4HCO3反应得到产品，以此分析；
【详解】A．根据分析，V2O3制备NaVO3过程中，氧化剂O2与还原剂V2O3物质的量之比为1：1，A错误；
B．由分析可知，生成V2O5的反应为，B错误；
C．V2O5转化为VOCl2，钒元素化合价由+5降低到+4，被还原，路径Ⅰ的还原剂为HCl，其氧化产物为氯气，有毒有污染，路径Ⅱ的还原剂为N2H4.HCl，其氧化产物是氮气，无毒无污染，因此路径Ⅱ更符号绿色化学思想，C错误；
D．+4价的钒在弱酸性环境中具有还原性，路径Ⅱ中若盐酸浓度过低，一部分VOCl2可能被氧化为VO2Cl，D正确；
故答案为：D。
9．对乙酰氨基酚(a)具有解热镇痛作用，由对乙酰氨基酚可合成更为长效的对乙酰氨基酚缓释片(b)。下列说法错误的是

A．a的分子式为C8H9NO2
B．a能与溴水发生取代反应
C．1molb一定条件下与NaOH溶液反应，最多可消耗3molNaOH
D．a苯环上的二溴代物有4种
【答案】C
【详解】A．由a结构可知，a的分子式为C8H9NO2，A正确；
B．a含有酚羟基，其邻位氢能与溴水发生取代反应，B正确；
C．酯基、酰胺基能和氢氧化钠反应，生成的酚羟基也能和氢氧化钠反应，故1molb一定条件下与NaOH溶液反应，最多可消耗3n molNaOH，C错误；
D．a苯环上的二溴代物有4种，D正确；
故选C。
10．在Fe2+催化作用下，C2H6与N2O制备乙醛的反应机理如图所示。下列说法正确的是

A．X为C2H5OH，是中间产物之一
B．过程①~⑥，Fe元素的化合价均发生了变化
C．增加Fe+的量，C2H6平衡转化率不变
D．每消耗1molN2O，可制备0.5molCH3CHO
【答案】C
【分析】根据反应机理图示，是反应物，是生成物，其余为中间产物。
【详解】A．根据反应③，X为，是生成物，A错误；
B．根据反应③④，涉及的中间产物中Fe元素化合价相同，B错误；
C．是催化剂，增加的量时，实质是增加的量，催化剂只改变反应速率，不改变反应物的平衡转化率，C正确；
D．反应③显示其是制备过程的副反应，会生成X（乙醇），因此每消耗1molN2O，制备不了0.5molCH3CHO，D错误；
故选C。

二、多选题
11．某同学用如图所示装置进行实验，预测现象与实际不相符的是


①中物质
②中物质
预期现象
A
乙醇
酸性KMnO4溶液
紫色溶液颜色变浅或退去
B
H2S溶液
Na2SO3溶液
溶液变浑浊、产生气泡
C
H2O2溶液
淀粉KI溶液
溶液变蓝
D
浓氨水
AlCl3溶液
生成白色沉淀后又溶解
A．A B．B C．C D．D
【答案】BD
【详解】A．乙醇能和酸性高锰酸钾发生氧化还原反应使得溶液褪色，预测现象与实际相符，故A不符合题意；
B．硫化氢和亚硫酸钠发生氧化还原反应生成硫单质沉淀，预测现象与不实际相符，故B符合题意；
C．过氧化氢和碘化氢生成能使淀粉变蓝色的碘单质，预测现象与实际相符，故C不符合题意；
D．铝离子和弱碱氨水生成不溶于氨水的氢氧化铝沉淀，预测现象与实际不相符，故D符合题意；
故选BD。
12．科研人员通过控制光沉积的方法构建复合材料光催化剂，以Fe2+和Fe3+渗透Nafion膜在酸性介质下构建了一个还原和氧化分离的人工光合体系，其反应机理如图。下列说法正确的是

A．a的价电子排布式：3d5
B．体系中能量转化形式：电能→化学能
C．体系中总反应的活化能：Ea正>Ea逆
D．理论上每消耗18g水生成46gHCOOH
【答案】CD
【分析】由图可知，左侧水发生氧化反应生成氧气，则b生成a的反应为还原，ab分别为亚铁离子、铁离子；
【详解】A．由分析可知，a为亚铁离子，是铁原子失去2个电子后形成的，价电子排布式：3d6，A错误；
B．由图可知，体系中能量转化形式：光能→化学能，B错误；
C．体系中总反应为水和二氧化碳生成氧气和甲酸，反应为吸热反应，则活化能：Ea正>Ea逆，C正确；
D．二氧化碳转化为甲酸，碳元素化合价由+4变为-2，根据电子守恒可知， ，理论上每消耗18g水（1mol）生成46gHCOOH（1mol），D正确；
故选CD。

三、单选题
13．电解苯酚的乙腈(CH3—CN)水溶液可在电极上直接合成扑热息痛（ ），装置如图，其中电极材料均为石墨。下列说法错误的是

A．电极a为负极
B．装置工作时，乙室溶液pH减小
C．c的电极反应式为+CH3-CN+H2O-2e- +2H+
D．合成1mol扑热息痛，理论上甲室质量增重64g
【答案】B
【分析】根据题给信息可确定左侧装置为化学电源，右侧装置为电解池。化学电源中，阴离子向负极移动，故电极a是负极，电极b是正极，电极c是阳极，电极d是阴极。
【详解】A．由分析知电极a是负极，A正确；
B．乙室是化学电源的正极室，工作时，在正极b上得到电子发生还原反应，电极反应式为：，反应时减小，溶液增大，B错误；
C．电极c为阳极，在电极c上失去电子发生氧化反应，并与苯酚反应生成扑热息痛，电极反应式为：+CH3CN+H2O-2e- +2H+，C正确；
D．根据阳极c的电极反应式，合成1mol扑热息痛，转移2mol电子，负极a发生反应：，生成1mol氧气，同时乙室转移1mol到甲室，理论上甲室质量增重：，D正确；
故选B。
14．废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有PbSO4、PbO2、PbO和Pb及少量BaSO4，从中回收PbO的工业流程及一些难溶电解质的溶度积常数如下：

难溶电解质
PbSO4
PbCO3
BaSO4
BaCO3
Ksp
2.5×10-8
7.4×10-14
1.1×10-10
2.6×10-9

下列说法错误的是A．“脱硫”的目的是将PbSO4转化为PbCO3
B．滤渣的主要成分为BaSO4
C．“酸浸”时加入的H2O2既可做氧化剂又可做还原剂
D．“沉铅”后的滤液中存在：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
【答案】D
【详解】A．“脱硫”中，碳酸钠溶液与硫酸铅反应生成碳酸铅和硫酸钠，反应的离子方程式为:PbSO4(s)+CO(aq)=PbCO3(s)+SO(aq)，由一些难溶电解质的溶度积常数的数据可知，平衡常数K= >105，说明可以转化的比较彻底，且转化后生成的碳酸铅可由酸浸进入溶液中，减少铅的损失，A正确；
B．加入碳酸钠时， BaSO4(s)+CO(aq)=BaCO3(s)+SO(aq)，K=<105，说明该反应正向进行的程度有限，BaSO4不溶于醋酸，所以滤渣的主要成分为BaSO4，B正确；
C．酸浸时，过氧化氢能促进Pb、CH3COOH转化为Pb(CH3COO)2和H2O，H2O2做氧化剂，过氧化氢也能使PbO2转化为Pb(CH3COO)2，铅元素化合价由+4价降低到了+2价，PbO2是氧化剂，则过氧化氢是还原剂，“酸浸”时加入的H2O2既可做氧化剂又可做还原剂，C正确；
D．加入碳酸钠时， BaSO4(s)+CO(aq)=BaCO3(s)+SO(aq)，“脱硫”时生成少量BaCO3，“酸浸”时溶于醋酸，因此沉铅的滤液中，金属离子有 Ba2+和加入碳酸钠、氢氧化钠时引入的Na+，“沉铅”后的滤液中存在2c(Ba2+)+ c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，D错误；
故答案选D。

四、多选题
15．分析化学中“滴定分数”的定义为滴定过程中标准溶液与待测溶液溶质的物质的量之比。常温下用0.01mo1·L-1的NaOH溶液滴定0.01mol·L-1某二元弱酸H2R溶液的滴定曲线如图所示。下列说法错误的是

A．H2R的Ka1约为5.67×10-2，Ka2约为4×10-5
B．从b点到e点，溶液中一定存在：c(R2-)>c(H2R)
C．c点溶液中，c(R2-)+c(OH-)=c(HR-)+c(H+)+3c(H2R)
D．滴定过程中，混合溶液中始终增大
【答案】CD
【详解】A．由a可知，滴定分数为0.85，此时溶液中溶质H2R、NaHR的物质的量之比为0.15:0.85，pH=2，则H2R的；由d可知，滴定分数为1.8，此时溶液中溶质Na2R、NaHR的物质的量之比为0.8:0.2，pH=5，则H2R的，A正确；
B．b点溶液溶质为NaHR，e点溶液溶质为Na2R；随着氢氧化钠的加入，NaHR逐渐转化为Na2R，故b点到e点，溶液中一定存在：c(R2-)>c(H2R)，B正确；
C．c点溶液中为等量的NaHR、Na2R；根据电荷守恒可知， ，由物料守恒可知，，两式联立可得，C错误；
D．滴定过程中，混合溶液中，随着氢氧化钠加入，氢离子浓度逐渐减小，故比值减小，D错误；
故选CD。

五、结构与性质
16．铜及其化合物在机械制造、国防建设中有着广泛的应用。回答下列问题：
(1)铜元素在元素周期表中的位置是_______。
(2)Cu2+能与NH3形成具有对称空间结构的[Cu(NH3)4]2+。
①[Cu(NH3)4]2+的H—N—H键角_______(填“>”、“=”或“<”)NH3的H—N—H键角。
②若[Cu(NH3)4]2+中两个NH3分别被C1-取代，能得到(m)、(n)两种不同结构的Cu(NH3)2C12：

[Cu(NH3)4]2+的空间构型是_______；在水中的溶解度：(m)_______(n)(填“>”、“=”或“<”)。
③NF3与NH3具有相同的空间构型，但NF3不易与Cu2+形成配离子，理由是_______。
(3)一种钇钡铜氧晶体属四方晶系，品胞参数如图所示，晶胞棱长夹角均为90°。晶体中Y元素的化合价为+3价，Cu元素以+2和+3两种价态存在。基态Cu3+的价层电子的轨道表示式为_______；设NA为阿伏加德罗常数的值，钇钡铜氧的摩尔质量为Mg·mol-1，则该晶体的密度为_______g·cm-3(列出计算式)；品体中Cu3+与Cu2+个数比为_______。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子的分数坐标。如原子分数坐标A为(0，0，0)，B为(，，)，C为(，，m)，则D的原子分数坐标为_______。

【答案】(1)第四周期IB族
(2)     >     平面正方形     >     F的电负性比N大，N-F键成键电子偏向于F，导致NF3中N原子核对其孤电子对吸引能力增强，难以形成配位键。
(3)               1∶2     (，，1-m)

【详解】（1）铜是29号元素，在元素周期表中的位置是第四周期IB族；
（2）①[Cu(NH3)4]2+中N原子无孤电子对，所以[Cu(NH3)4]2+中H—N—H键角>NH3的H—N—H键角。
②若[Cu(NH3)4]2+中两个NH3分别被C1-取代，能得到(m)、(n)两种不同结构的Cu(NH3)2C12，则[Cu(NH3)4]2+的空间构型是平面正方形；根据“相似相溶”，在水中的溶解度 (m)> (n)。
③F的电负性比N大，N-F键成键电子偏向于F，导致NF3中N原子核对其孤电子对吸引能力增强，难以形成配位键，所以NF3不易与Cu2+形成配离子。
（3）基态Cu原子失去4s上的1个电子和3d上的2个电子得到Cu3+，基态Cu3+的价层电子的轨道表示式为；设NA为阿伏加德罗常数的值，钇钡铜氧的摩尔质量为Mg·mol-1，根据均摊原则，晶胞中Cu原子数为 、Ba原子数为2、Y原子数为1、O原子数为，晶胞的体积为，则该晶体的密度为；晶体的化学式为Cu3Ba2YO7，根据化合价代数和等于0，Cu3+与Cu2+个数比为1:2。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子的分数坐标。如原子分数坐标A为(0，0，0)，B为(，，)，C为(，，m)，则D的原子分数坐标为(，，1-m)。

六、工业流程题
17．工业上以制备抗癌药物“顺铂”[Pt(NH3)2Cl2]的废渣——含铂的碘化银为主要原料回收银粉和海绵铂的工艺流程如下：

已知：①N2H4是一种强还原剂，在碱性条件下可将多数金属离子还原成单质。
②Ksp(AgCl)=1.8×10-10，NaCl在浓硫酸中难溶，Ag2SO4在不同浓度硫酸中的溶解量如下：
硫酸浓度/(mol•L-1)
18
15
12
9
6
0
硫酸银溶解量/(g•L-1)
209.00
78.94
31.20
11.14
8.74
4.68

回答下列问题：
(1)“顺铂”分子中Pt的化合价为_______。
(2)“氧化浸出”中，应选用上表所列_______mol·L-1H2SO4，发生反应的化学方程式为_______。
(3)“稀释”在陶瓷反应釜中进行，具体操作为_______；“沉银”过程中反应Ag2SO4(s)+2Cl-(aq)⇌2AgCl(s)+(aq)的化学平衡常数为_______mol-1·L。
(4)“还原浸出”制银粉过程中有N2产生，发生反应的离子反应方程式为_______；该工艺经物理处理，可再生循环利用的物质有_______(填化学式)。
【答案】(1)+2
(2)     18     2Ag+2H2SO4(浓)Ag2SO4+SO2↑+2H2O
(3)     将滤液2沿陶瓷反应釜内壁缓慢加入已装有水的陶瓷反应釜中，边加边搅拌     4.2×1014
(4)     4AgCl＋N2H4＋4OH-=4Ag＋N2↑＋4Cl-＋4H2O     NaCl

【分析】含铂的碘化银加入N2H4、氢氧化钠还原得到银、铂固体，固体加入硫酸氧化浸出分离出不反应的铂和含有硫酸银的滤液，滤液稀释后加入氯化钠得到氯化银沉淀，氯化银加入N2H4、氢氧化钠还原得到银；
【详解】（1）根据化合价代数和为零可知，“顺铂”[Pt(NH3)2Cl2] 分子中Pt的化合价为+2；
（2）“氧化浸出”中要尽可能的溶解银，结合图表可知，应选用上表所列18mol·L-1H2SO4，发生反应为银和浓硫酸加热生成硫酸银、二氧化硫、水，化学方程式为2Ag+2H2SO4(浓)Ag2SO4+SO2↑+2H2O；
（3）浓硫酸溶于水放出大量的热，氧化浸出操作中使用了过量浓硫酸，“稀释”具体操作为将滤液2沿陶瓷反应釜内壁缓慢加入已装有水的陶瓷反应釜中，边加边搅拌；
由图表可知，硫酸银在水溶液中溶解量为4.68g/L，则饱和硫酸银溶液浓度为0.015mol，则，“沉银”过程中反应Ag2SO4(s)+2Cl-(aq)⇌2AgCl(s)+(aq)的化学平衡常数为mol-1·L。
（4）已知，N2H4是一种强还原剂，在碱性条件下可将多数金属离子还原成单质。“还原浸出”制银粉过程中有N2产生，则反应为氯化银、N2H4、氢氧根离子反应生成银单质、氮气、水、氯离子，离子反应方程式为4AgCl＋N2H4＋4OH-=4Ag＋N2↑＋4Cl-＋4H2O；该工艺经物理处理，可从滤液1、3中得到氯化钠在沉银流程中再生循环利用。

七、实验题
18．实验室通过固体碱熔氧化法制备KMnO4.具体实验过程如下：
I.制备K2MnO4溶液
将KC1O3和KOH置于铁坩埚中加热熔融，分多次将MnO2粉末加入，强热5分钟。充分反应后冷却，将固体捣碎，加水溶解，微热，趁热减压过滤得到K2MnO4溶液。
(1)反应的化学方程式为_______。
(2)选用铁坩埚不用瓷坩埚的原因是_______。
II.K2MnO4的歧化制备KMnO4
实验原理：3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2+2K2CO3
实验装置如图所示，将K2MnO4溶液转移到三颈烧瓶中，关闭旋塞2、5，打开旋塞1、3、4，趁热往K2MnO4溶液中通入CO2发生反应，没有反应的CO2被收集到气囊a中。

(3)待气囊a收集到较多气体时，关闭旋塞1和旋塞_______，打开旋塞_____，轻轻挤压气囊a，将气体压入K2MnO4溶液中继续反应。未反应的CO2又被收集在气囊b中，如此反复直至K2MnO4完全歧化，经过一系列操作得到KMnO4晶体。整个过程中温度不宜过高的原因是_____。
III.KMnO4的纯度分析
(4)准确称取2.00gKMnO4产品溶于水，配成100.00mL溶液。用移液管取25.00mL0.2mo1·L-1的H2C2O4溶液于锥形瓶中，并加入2mL稀硫酸。用上述KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液，重复操作3次，消耗KMnO4溶液的体积平均为20.00mL。
滴定终点的现象是_______，计算可得产品中KMnO4的纯度是_______，下列情况会导致KMnO4纯度测定值偏小的是_______(填标号)。
A．产品含少量K2MnO4 B．酸式滴定管滴定后有气泡
C．酸式滴定管没有润洗            D．滴定接近终点时用少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁
【答案】(1)3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O
(2)瓷坩埚易被强碱腐蚀
(3)     3     2、5     防止高锰酸钾受热分解
(4)     最后一滴标准液加入后，溶液由无色变为浅红色且30秒内不恢复原色     79.0%     AC

【分析】滴定实验的步骤是：滴定前的准备：滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录，锥形瓶：注液体→记体积→加指示剂；滴定：眼睛注视锥形瓶溶液颜色变化；终点判断：记录数据；数据处理：通过数据进行计算。
【详解】（1）由题意可知，KClO3、KOH、MnO2加热反应生成锰酸钾，根据质量守恒可知，还会生成氯化钾、水，反应为3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O；
（2）瓷坩埚易被强碱反应而腐蚀，故选用铁坩埚不用瓷坩埚；
（3）待气囊a收集到较多气体时，关闭旋塞1和旋塞3，打开旋塞2、5，轻轻挤压气囊a，将a中收集的二氧化碳气体压入K2MnO4溶液中继续反应，未反应的CO2又被收集在气囊b中，如此反复直至K2MnO4完全歧化，经过一系列操作得到KMnO4晶体；高锰酸钾不稳定受热分解为锰酸钾、二氧化锰、氧气，故整个过程中温度不宜过高；
（4）滴定过程中反应为：，高锰酸钾溶液为紫红色，故滴定终点的现象是最后一滴标准液加入后，溶液由无色变为浅红色且30秒内不恢复原色；产品中KMnO4的纯度是；
A．产品含少量K2MnO4，锰酸钾也会和草酸反应，导致标准液用量增加，导致测定结果偏小；            
B．酸式滴定管滴定后有气泡，导致标准液读数偏小，使得测定结果偏大；
C．酸式滴定管没有润洗，使得标准液用量增大，使得测定结果偏小；           
D．滴定接近终点时用少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁，不影响标准液用量，不影响测定结果；
故选AC。

八、有机推断题
19．氯霉素(H)的一种合成路线如下：

已知：
回答下列问题：
(1)A的名称为_______；A→B反应类型为_______。
(2)C→D的化学方程式为_______；符合下列条件的E的同分异构体有_______种。
①含有酚羟基和氨基    ②苯环上有两个取代基    ③能发生水解反应
(3)F的结构简式为_______；试剂a为_______；G中含氧官能团有_______种。
(4)根据上述信息，写出以乙烯为主要原料制备的合成路线__________。
【答案】(1)     苯乙烯     加成反应
(2)          15
(3)          浓硝酸和浓硫酸     2
(4)

【分析】A的分子式为C8H8，结合B的结构简式，推知A为，B发生消去反应生成C，C与2分子HCHO之间发生加成反应生成D，D与氨气发生取代反应生成E，对比E、G的结构，E发生水解反应生成F，F发生硝化反应生成G，故F为，G发生信息中反应生成H，H的结构简式为。
【详解】（1）A的名称为苯乙烯；A为与水加成生成B，A→B反应类型为加成反应。故答案为：苯乙烯；加成反应；
（2）C与2分子HCHO之间发生加成反应生成D，C→D的化学方程式为；符合下列条件的E的同分异构体有15种。①含有酚羟基和氨基    ②苯环上有两个取代基    ③能发生水解反应，除去残基为-C4H8ON，要有-NH2，又要能水解，能形成如下5种基团、，分别位于酚羟基的邻间对三个位置，共15种。
故答案为：；15；
（3）F发生硝化反应生成G，故F的结构简式为；试剂a为浓硝酸和浓硫酸；G中含氧官能团有硝基和羟基2种。故答案为：；浓硝酸和浓硫酸；2；
（4）根据上述信息，乙烯与水发生加成反应生成乙醇，氧化得到乙醛，与乙烯生成，在酸性条件下得到，浓硫酸，加热条件下得到产物，以乙烯为主要原料制备的合成路线。故答案为：。

九、原理综合题
20．甲烷在化学工业中应用广泛。回答下列问题：
(1)H2捕集CO2合成CH4涉及下列反应：
I.4H2(g)+CO2(g)⇌CH4(g)+2H2O(g) △H1平衡常数K1
II.H2(g)+CO2(g)⇌CO(g)+H2O(g) △H2平衡常数K2
①相关物质相对能量大小如图所示，则△H1=_______kJ·mol-1，升高温度，_______(填“增大”或“减小”)。

②起始物=3时，反应在不同条件下达到平衡。240℃甲烷的物质的量分数x(CH4)与压强p的变化关系、5×105Pa时(CH4)与温度T的变化关系如图所示。图中对应A、B两点的速率：vA(正)_______vB(逆)(填“大于”、“小于”或“等于”)；若C点CH4与CO的分压相同，则p(H2O)=_______Pa，反应I以物质的量分数表示的平衡常数KxI=_______。

(2)CH4还原CO2是实现“双碳”经济的有效途径之一、恒压、750℃时，CH4和CO2反应经如下流程(主要产物已标出)可实现CO2高效转化。

其中过程II主要发生如下反应：
i.CaO(s)+CO2(g)⇌CaCO3(s)
ii.2Fe3O4(s)+8H2(g)⇌6Fe(s)+8H2O(g)
iii.Fe3O4(s)+4CO(g)⇌3Fe(s)+4CO2(g)
过程II平衡后通入He，反应iii的化学平衡将_____(填“正向移动”“逆向移动”或“不移动”)，重新平衡时，n(CO2)_______(填“增大”、“减小”或“不变”)，p(CO)_____(填“增大”、“减小”或“不变”)。
【答案】(1)     -165     减小     大于     1.5×105    
(2)     逆向移动     增大     不变

【详解】（1）①△H1=(-75 kJ·mol-1)+2×(-242kJ·mol-1) -(-394 kJ·mol-1) = -165 kJ·mol-1；△H2=(-111 kJ·mol-1)+ (-242kJ·mol-1) -(-394 kJ·mol-1) = +41 kJ·mol-1；由盖斯定律可知，I- II得：3H2(g)+CO(g)⇌CH4(g)+H2O(g)，△H=-206 kJ·mol-1，其平衡常数，反应为放热反应，温度升高，平衡逆向进行，平衡常数变小；
②由图可知，A点温度更高、压强更大，则平衡时A点的正逆反应速率更快，则速率：vA(正)大于B(逆)；
假设氢气、二氧化碳投料分别为3mol、1mol，且C点CH4与CO的分压相同，则：


此时，反应后总的物质的量为(4-2a)mol；已知x(CH4)=0.1、压强为5×105Pa，则，，总的物质的量、水的物质的量为，则p(H2O)= ；
平衡时氢气、二氧化碳、甲烷、水分别为、、、，其物质的量分数分别为0.4、0.1、0.1、0.3，则反应I以物质的量分数表示的平衡常数KxI=；
（2）恒压、750℃时，过程II平衡后通入He，相当于增大容器体积，导致反应i逆向移动，使得二氧化碳增多，进而导致反应iii的化学平衡将逆向移动；反应i为气体分子数减小的反应、反应ii、iii为气体分子数不变的反应，故达到重新平衡时，n(CO2) 仍然增大；反应iii为气体分子数不变的反应，且反应物中只有一氧化碳为气体，其平衡常数只受温度影响，温度不变，平衡常数不变，则新平衡时p(CO)不变。