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    2021-2022学年吉林省白山市抚松县第六中学高三考前模拟化学试题含答案
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    2021-2022学年吉林省白山市抚松县第六中学高三考前模拟化学试题含答案

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    这是一份2021-2022学年吉林省白山市抚松县第六中学高三考前模拟化学试题含答案,共25页。试卷主要包含了单选题,有机推断题,实验题,填空题等内容,欢迎下载使用。

    吉林省白山市抚松县第六中学2021-2022学年高三考前模拟化学试题
    学校:___________姓名:___________班级:___________考号:___________

    一、单选题
    1.下列物质的分类依据、类别、性质三者之间对应关系完全正确的是

    物质
    分类依据
    类别
    性质
    A
    FeCl2
    铁元素化合价
    还原剂
    可与O2、Zn等发生反应
    B
    FeCl2
    电离产生的微粒

    可发生水解反应,溶液显碱性
    C
    HNO3
    在水中能电离出H+

    可与CuO反应生成NO
    D
    HNO3
    氮元素的化合价
    氧化剂
    可与Al、I- 等发生反应

    A.A B.B C.C D.D
    【答案】D
    【详解】A、氯化亚铁与锌反应时,表现氧化性,故A错误;
    B、亚铁离子水解溶液呈酸性,故B错误;
    C、硝酸与氧化铜反应生成硝酸铜和水,不生成NO,故C错误;
    D、硝酸为强氧化性酸,与Al、I- 等发生反应时表现氧化性,故D正确;
    答案选D。
    2.电渗析法淡化海水装置示意图如下,电解槽中阴离子交换膜和阳离子交换膜相间排列,将电解槽分隔成多个独立的间隔室,海水充满在各个间隔室中。通电后,一个间隔室的海水被淡化,而其相邻间隔室的海水被浓缩,从而实现了淡水和浓缩海水分离。下列说法正确的是

    A.离子交换膜a为阴离子交换膜
    B.通电时,电极2附近溶液的pH增大
    C.淡化过程中,得到的浓缩海水没有任何使用价值
    D.各间隔室的排出液中,②④⑥为淡水
    【答案】B
    【解析】根据图示,电极2生成氢气,电极2是阴极,电极1是阳极,钠离子向右移动、氯离子向左移动。
    【详解】A、根据图示,电极2生成氢气,电极2是阴极,⑦室中钠离子穿过离子交换膜a进入电极2室,所以离子交换膜a为阳离子交换膜,故A错误;
    B、通电时,电极2是阴极,电极反应式是,溶液的pH增大,故B正确;
    C、淡化过程中,得到的浓缩海水可以提取食盐,故C错误;
    D、a为阳离子交换膜、b为阴离子交换膜,钠离子向右移动、氯离子向左移动,各间隔室的排出液中,①③⑤⑦为淡水,故D错误。
    答案选B。
    3.线型 PAA( )具有高吸水性,网状 PAA 在抗压性、吸水性等方面优于线型 PAA。网状 PAA 的制备方法是:将丙烯酸用 NaOH 中和,加入少量交联剂 a,再引发聚合。其部分结构片段 如图所示,列说法错误的是

    A.线型 PAA 的单体不存在顺反异构现象
    B.形成网状结构的过程发生了加聚反应
    C.交联剂 a 的结构简式是
    D.PAA 的高吸水性与—COONa 有关
    【答案】C
    【详解】A. 线型PAA的单体为CH2=CHCOONa,单体不存在顺反异构现象,故A正确;
    B. CH2=CHCOONa中的碳碳双键发生的加成聚合反应,形成网状结构,过程发生了加聚反应,故B正确;
    C. 分析结构可知交联剂a的结构简式是,故C错误;
    D. 线型PAA()具有高吸水性,和−COONa易溶于水有关,故D正确;
    故选:C。
    4.有关物质性质的比较,错误的是
    A.熔点:纯铁 > 生铁 B.密度:硝基苯 > 水
    C.热稳定性:小苏打 < 苏打 D.碳碳键键长:乙烯 > 苯
    【答案】D
    【详解】A.生铁是合金,熔点小于纯铁的熔点,故熔点为纯铁>生铁,选项A正确;
    B.水的密度等于1g/mL,硝基苯的密度大于1g/mL,所以密度:水<硝基苯,选项B正确;
    C.碳酸氢钠不稳定受热分解生成碳酸钠,所以热稳定性:NaHCO3<Na2CO3,选项C正确;
    D.苯中碳碳键介于单键和双键之间,碳碳键键长:乙烯<苯,选项D错误。
    答案选D。
    【点睛】本题考查元素及其对应单质、化合物的性质的递变规律,侧重于熔点、热稳定性、密度等性质的考查,题目难度不大,注意把握性质比较的角度以及规律,易错点为选项D:苯中不含有碳碳双键 ,碳碳键介于单键和双键之间。
    5.海水是巨大的资源宝库:从海水中提取食盐和溴的过程如下:

    下列说法错误的是
    A.海水淡化的方法主要有蒸馏法、电渗析法、离子交换法等
    B.电解熔融的氯化钠是一个将电能转化为化学能的过程
    C.步骤Ⅱ中将Br2还原为Br-的目的是富集溴元素
    D.向母液中加入石灰乳可得到Mg(OH)2,工业上常用电解熔融的Mg(OH)2来制取镁
    【答案】D
    【详解】A. 海水淡化的方法主要有蒸馏法、电渗析法、离子交换法等,选项A正确;
    B. 电解熔融的氯化钠是一个将电能转化为化学能的过程,选项B正确;
    C. 步骤Ⅱ中将Br2还原为Br-,发生反应Br2+SO2+2H2O=2HBr+H2SO4,目的是富集溴元素,选项C正确;
    D. 向母液中加入石灰乳可得到Mg(OH)2,工业上常用电解熔融的MgCl2来制取镁,选项D错误。
    答案选D。
    6.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是(  )
    A.含0.2 mol H2SO4的浓硫酸和足量的铜反应,转移电子数为0.2NA
    B.25 ℃时,1 L pH=13的Ba(OH)2溶液中由水电离产生的OH-的数目为0.1NA
    C.15 g HCHO中含有1.5NA对共用电子对
    D.常温常压下,22.4 L甲烷气体中含有的氢原子数目小于4NA
    【答案】D
    【详解】A. 铜在一定条件下与浓硫酸反应Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O,与稀硫酸不反应,含0.2 molH2SO4的浓硫酸和足量的铜反应,并不能完全反应,所以转移电子数一定小于0.2NA,A项错误;
    B. 25 ℃时,1 L pH=13的Ba(OH)2溶液中由水电离产生的OH-的浓度为10-13mol/L,则1L该溶液中由水电离产生的OH-的数目为1×10-13NA,B项错误;
    C. 一个HCHO分子中含有2个碳氢单键和一个碳氧双键,即4对共用电子对,15 g HCHO物质的量为0.5mol,因此15 gHCHO含有0.5mol×4=2mol共用电子对,即2NA对共用电子对,C项错误;
    D. 常温常压下,气体摩尔体积大于22.4L/mol,则22.4 L甲烷气体的物质的量小于1 mol,因此含有的氢原子数目小于4NA,D项正确;
    答案选D。
    【点睛】公式(Vm=22.4L/mol)的使用是学生们的易错点,并且也是高频考点,在使用时一定看清楚两点:①条件是否为标准状况,②在标准状况下,该物质是否为气体。本题D项为常温常压,因此气体摩尔体积大于22.4L/mol,则22.4 L甲烷气体的物质的量小于1 mol,因此含有的氢原子数目小于4NA。
    7.如图是某元素的价类二维图。其中X是一种强碱,G为正盐,通常条件下Z是无色液体,D的相对原子质量比C小16,各物质转化关系如图所示。下列说法正确的是

    A.E 可以是金属也可以是非金属
    B.C 和 D 两种大气污染物,都能用排空气法收集
    C.B 的浓溶液具有吸水性,可用来干燥气体
    D.实验室制备 F 时,可以将其浓溶液滴入碱石灰中进行制取
    【答案】D
    【分析】G + NaOH反应生成氢化物,再结合D的相对原子质量比C小16,可以得出F为氨气,D为NO,E为氮气,C为NO2,B为HNO3,A为NaNO3。
    【详解】A选项,E是氮气,故A错误;
    B选项,C和D两种大气污染物,NO2不能用排空气法收集,故B错误;
    C选项,B的浓溶液具有强氧化性,故C错误;
    D选项,实验室制备氨气时,可以将其浓氨水和碱石灰反应得到,故D正确;
    综上所述,答案为D。
    8.有关下列四个图象的说法中正确的是()
    A.①表示等质量的两份锌粉a和b,分别加入过量的稀硫酸中,a中同时加入少量CuSO4溶液,其产生的氢气总体积(V)与时间(t)的关系
    B.②表示合成氨反应中,每次只改变一个条件,得到的反应速率v与时间t的关系,则t3时改变的条件为增大反应容器的体积
    C.③表示其它条件不变时,反应4A(g)+3B(g)2C(g)+6D在不同压强下B%(B的体积百分含量)随时间的变化情况,则D一定是气体
    D.④表示恒温恒容条件下发生的可逆反应2NO2(g)N2O4(g)中,各物质的浓度与其消耗速率之间的关系,其中交点A对应的状态为化学平衡状态
    【答案】B
    【详解】A.a中加入少量CuSO4溶液,锌会与硫酸铜发生反应生成铜,锌、铜和硫酸溶液形成原电池,反应速率会加快,但生成的氢气的体积会减少,故A错误;
    B.当增大容器的体积时,反应物和生成物的浓度均减小,相当于减小压强,正、逆反应速率均减小,平衡逆向移动,与反应速率v和时间t的关系图象相符合,故B正确;
    C.由③图象可知,p2>p1,压强增大,B的体积百分含量减小,说明平衡正向移动,正向为气体体积减小的方向,则D为非气态,故C错误;
    D.当反应达化学平衡状态时,v(NO2)正 = 2v(N2O4)逆 ,由此可知图中交点A对应的状态不是化学平衡状态,故D错误;
    综上所述,答案为B。
    【点睛】④图中A点时v(N2O4)逆=v(NO2)正 = 2 v(N2O4)正,则v(N2O4)逆>v(N2O4)正,反应逆向移动。
    9.如图为对10 mL一定物质的量浓度的盐酸X用一定物质的量浓度的NaOH溶液Y滴定的图象,依据图象推出X和Y的物质的量浓度是下表内各组中的(     )


    A
    B
    C
    D
    X/(mol/L)
    0.12
    0.04
    0.03
    0.09
    Y/(mol/L)
    0.04
    0.12
    0.09
    0.03

    A.A B.B C.C D.D
    【答案】D
    【详解】依图知,NaOH滴至30 mL时恰好完全中和,由c1V1=c2V2,V1∶V2=10 mL∶30 mL=1∶3得c1∶c2=3∶1,故B、C两项被排除。又由于滴加NaOH到20 mL时,混合溶液pH=2,设c(NaOH)=c、c(HCl)=3c,则c(H+)=(3c´10 mL-c´20 mL)÷(10 mL+20 mL)=0.01 mol·L-1,解得c=0.03 mol·L-1,3c=0.09 mol·L-1。选项D正确。
    答案选D。
    10.材料在人类文明史上起着划时代的意义,下列物品所用主要材料与类型的对应关系不正确的是
    A.人面鱼纹陶盆-无机非金属材料 B.圆明园的铜鼠首--金属材料
    C.宇航员的航天服-有机高分子材料 D.光导纤维--复合材料
    【答案】D
    【详解】A. 陶瓷主要成分为硅酸盐,为无机非金属材料,故A正确;
    B. 铜鼠首为青铜器,为铜、锡合金,为金属材料,故B正确;
    C. 航天服的材料为合成纤维,为有机高分子材料,故C正确;
    D. 光导纤维主要材料为二氧化硅,为无机物,不是复合材料,故D错误;
    故选D。
    11.W、X、Z是原子序数依次增大的同一短周期元素,W、X是金属元素,Z是非金属元素,W、X的最高价氧化物对应的水化物可以相互反应生成盐和水,向一定量的W的最高价氧化物对应的水化物溶液中逐滴加入XZ3溶液,生成的沉淀X(OH)3的质量随XZ3溶液加入量的变化关系如图所示。则下列离子组在对应的溶液中一定能大量共存的是

    A.d点对应的溶液中:K+、NH、CO、I-
    B.c点对应的溶液中:Ag+、Ca2+、NO、Na+
    C.b点对应的溶液中:Na+、S2-、SO、Cl-
    D.a点对应的溶液中:Na+、K+、SO、HCO
    【答案】C
    【分析】W、X、Z依次为Na、Al、Cl,向NaOH溶于中加入AlCl3,0-b段发生的反应,随着AlCl3继续滴入,b-c主要发生
    【详解】A.d点溶液中存在Al3+可与CO发生双水解,A不共存;
    B.c点溶液中存在Cl-可与Ag+生成白色沉淀,B不共存;
    C.b点溶液为中性溶液,对应离子可以大量共存,C共存;
    D.a点溶液为强碱性溶液,HCO不可以大量共存,D不共存;
    答案选C。
    12.下列实验能达到实验目的且符合安全要求的是(    )
    A.利用排空气法收集CO2
    B.收集氧气
    C.制备并检验氢气的可燃性
    D.稀释浓硫酸
    【答案】B
    【详解】A.CO2的密度比空气大,应该由长导气管通入,用向上排空气的方法收集,A错误;
    B.O2难溶于水,可以用排水的方法收集,B正确;
    C.装置中含有空气,开始反应产生气体,通过导气管逸出的气体中含有H2、O2,若立即点燃会发生爆炸,应该等排出一段时间气体后再点燃,C错误;
    D.浓硫酸稀释时,应该将浓硫酸沿烧杯内壁缓缓注入盛有水的烧杯中,D错误;
    故合理选项是B。
    13.某固体混合物X可能是由Na2SiO3、Fe、Na2CO3、MgCl2中的两种或两种以上的物质组成。某兴趣小组为探究该固体混合物的组成,设计实验方案如图所示(所加试剂均过量)

    下列说法不正确的是
    A.气体A是CO2、H2的混合物
    B.沉淀A是H2SiO3
    C.根据白色沉淀C是AgCl可知,白色沉淀B一定不是纯净物
    D.该固体混合物一定含有Fe、Na2CO3、Na2SiO3
    【答案】C
    【分析】混合物加入稀盐酸生成气体A,且A可使澄清石灰水变浑浊,则应含有Na2CO3,溶液A加入氢氧化钠溶液生成白色沉淀B,说明固体混合物含有Fe,生成的白色沉淀为氢氧化亚铁,溶液B加入硝酸银生成白色沉淀C为AgCl,由于盐酸引入氯离子,所以不能证明含有BaCl2,沉淀A不溶于盐酸,应为H2SiO3,则含有Na2SiO3。
    【详解】A.混合物中含有铁、碳酸钠,则与稀盐酸反应生成的气体为氢气和二氧化碳的混合气,故A正确;
    B.由以上分析可知沉淀A为H2SiO3,故B正确;
    C.溶液B中加入硝酸银和稀硝酸生成白色沉淀C,则C为AgCl,溶液B中的Cl-可能全来自盐酸,则X中不一定有MgCl2,白色沉淀B中可能只有Fe(OH)2,故C错误;
    D.由以上分析可知,该固体混合物中含Fe、碳酸钠、硅酸钠,无法确定是否含有MgCl2,故D正确;
    故选C。
    14.在(NH4)2Fe(SO4)2溶液中逐滴加入100 mL 1mol/L的Ba(OH)2溶液,把所得沉淀过滤、洗涤、干燥,得到的固体质量不可能是
    A.35. 3g B.33.5g C.32.3g D.11.3g
    【答案】A
    【详解】如果(NH4)2Fe(SO4)2的量非常少,生成的沉淀质量接近于0;当加入的 Ba(OH)2完全形成沉淀时,发生反应:(NH4)2Fe(SO4)2 + Ba(OH)2 = BaSO4↓ + Fe(OH)2↓ + (NH4)2SO4,且生成的Fe(OH)2完全被氧化生成Fe(OH)3时,所得固体质量最大,此时沉淀为Fe(OH)3与BaSO4,故沉淀的质量最大为0.1mol×233g/mol+0.1mol×107g/mol=34g,故沉淀质量因为0g 15.“ZEBRA”蓄电池的结构如图所示,电极材料多孔Ni/NiCl2和金属钠之间由钠离子导体制作的陶瓷管相隔。下列关于该电池的叙述错误的是

    A.电池反应中有NaCl生成
    B.电池的总反应是金属钠还原三价铝离子
    C.正极反应为:NiCl2+2e-=Ni+2Cl-
    D.钠离子通过钠离子导体在两电极间移动
    【答案】B
    【详解】A.在反应中,Na失去电子变为Na+,与电解质中的Cl-结合形成NaCl,所以电池反应中有NaCl生成,正确;
    B.在电池正极是NiCl2+2e-=Ni+2Cl-,所以其总反应是金属钠还原Ni2+变为Ni,错误;
    C.根据电池结构及工作原理可知:正极反应为:NiCl2+2e-=Ni+2Cl-,正确;
    D.根据同种电荷相互排斥,异种电荷相互吸引的原则,钠离子通过钠离子导体从负极移向正极,正确;
    答案选B。

    16.设NA为阿伏加德罗常数的数值,下列说法正确的是
    A.10gNH3含有4NA个电子
    B.0.1mol铁和0.1mol铜分别与0.1 mol氯气完全反应,转移的电子数均为0.2NA
    C.标准状况下,22.4 L H2O中分子数为NA 个
    D.1L0.1mol·L-1Na2CO3溶液中含有0.1NA个CO32-
    【答案】B
    【详解】A.NH3的相对分子质量是17,每个分子中含有10个电子,所以10gNH3含有电子的个数是:(10g÷17g/mol)×10NA=5.88NA个电子,错误;
    B.Fe是变价金属,与氯气发生反应:2Fe+3Cl2 2FeCl3 ,根据反应方程式中两者的关系可知0.1mol的Cl2与Fe反应时,氯气不足量,所以反应转移的电子的物质的量应该以Cl2为标准,转移的电子数为0.2NA,Cu与Cl2发生反应产生CuCl2,0.1mol铜分别与0.1 mol氯气完全反应,转移的电子数均为0.2NA,正确;
    C.标准状况下H2O是液体,不能使用气体摩尔体积计算H2O的物质的量,错误;
    D.Na2CO3是强碱弱酸盐,在溶液中CO32-发生水解反应而消耗,所以1L0.1mol·L-1Na2CO3溶液中含有CO32-小于0.1NA个,错误;
    答案选B。

    二、有机推断题
    17.有机物W(C16H14O2)用作调香剂、高分子材料合成的中间体等,制备W的一种合成路线如下:

    已知:
    请回答下列问题:
    (1)F的化学名称是_______,⑤的反应类型是_______。
    (2)E中含有的官能团是_______(写名称),E在一定条件下聚合生成高分子化合物,该高分子化合物的结构简式为_______。
    (3)E + F→W反应的化学方程式为_______。
    (4)与A含有相同官能团且含有苯环的同分异构体还有_______种(不含立体异构),其中核磁共振氢谱为六组峰,且峰面积之比为1∶1∶2∶2∶2∶2的结构简式为____。
    (5)参照有机物W的上述合成路线,写出以M和CH3Cl为原料制备F的合成路线(无机试剂任选)_______。
    【答案】     苯甲醇     消去反应     碳碳双键、羧基          +H2O     5         
    【分析】A和Br2的CCl4溶液反应发生加成反应,结合B的结构简式,则A的结构简式为,B在NaOH的水溶液下发生水解反应,-Br被—OH取代,C的结构简式为,C的结构中,与—OH相连的C上没有H原子,不能发生醇的催化氧化,—CH2OH被氧化成—CHO,醛基再被氧化成-COOH,则D的结构简式为,根据分子式,D到E消去了一分子水,为醇羟基的消去反应,E的结构简式为,E和苯甲醇F,在浓硫酸的作用下发生酯化反应得到W,W的结构简式为。
    【详解】(1)F的名称是苯甲醇;根据分子式,D到E消去了一分子水,反应类型为消去反应;
    (2)根据分析,E的结构简式为,则含有的官能团名称为碳碳双键、羧基;E中含有碳碳双键,可以发生加聚反应,结构简式为;
    (3)E中含有羧基,F中含有羟基,在浓硫酸的作用下发生酯化反应,化学方程式为++H2O;
    (4)有A含有相同的官能团且含有苯环,A的结构简式为,则含有碳碳双键,除了苯环外,还有3个C原子,则苯环上的取代基可以为-CH=CH2和-CH3,有邻间对,3种同分异构体;也可以是-CH=CHCH3,或者-CH2CH=CH2,共2种;共5种;核磁共振氢谱为六组峰,且峰面积之比为1∶1∶2∶2∶2∶2的结构简式为;
    (5)由M到F,苯环上多了一个取代基,利用已知信息,可以在苯环上引入一个取代基,-CH2OH,可由氯代烃水解得到,则合成路线为。
    【点睛】并不是所有的醇都能发生催化氧化反应,-CH2OH被氧化得到-CHO,被氧化得到;中,与—OH相连的C上没有H原子,不能发生催化氧化反应。
    18.化合物H是一种光电材料中间体。由芳香化合物A制备H的一种合成路线如图:

    已知:①RCHO+CH3CHORCH=CHCHO+H2O

    回答下列问题:
    (1)A的官能团名称是_____。
    (2)试剂a是_____。
    (3)D结构简式为_____。
    (4)由E生成F的化学方程式为_____。
    (5)G为甲苯的同分异构体,其结构简式为_____。
    (6)如图是以环戊烷为原料制备化合物的流程。M→N的化学方程式是_____。

    【答案】     醛基     新制的氢氧化铜          +CH3CH2OH+H2O          +NaOH+NaCl+H2O
    【分析】芳香族化合物A与乙醛发生信息①中的反应生成B,A含有醛基,反应中脱去1分子水,由原子守恒可知A的分子式,C9H8O+H2O−C2H4O=C7H6O,故A为,则B为,B发生氧化反应、酸化得到C为,C与溴发生加成反应得到D为,D发生消去反应、酸化得到E为,E与乙醇发生酯化反应生成F为,结合信息②中的加成反应、H的结构简式,可推知G为。
    【详解】(1)由分析可知,A的结构简式为:,所含官能团为醛基;
    (2)由分析可知,B为,B发生氧化反应、酸化得到C为,可以氧化醛基的试剂为新制的氢氧化铜,故a为新制的氢氧化铜;
    (3)由分析可知,D结构简式为;
    (4)E与乙醇发生酯化反应生成F为,化学方程式为:+CH3CH2OH+H2O;
    (5)G为甲苯的同分异构体,故分子式为C7H8,结合信息②中的加成反应、H的结构简式,可推知G为;
    (6)由可知,N为,则需要环戊烷通过反应形成碳碳双键,故环戊烷与Cl2发生取代反应生成M为,然后与NaOH醇溶液发生消去反应生成N,化学方程式为:+NaOH+NaCl+H2O。
    【点睛】本题关键是确定A的结构,结合反应条件顺推各物质,(6)中根据题目中的合成路线图反推N的结构简式,然后根据已知试剂推断可能发生的化学反应。

    三、实验题
    19.高锰酸钾是常用的氧化剂。某化学小组在实验室以软锰矿(主要成分是MnO2)为原料制备KMnO4,下图是实验室制备高锰酸钾的操作流程。

    已知:
    温度
    溶解度/g
    K2CO3
    KHCO3
    KMnO4
    20℃
    111
    33.7
    6.38

    请回答:
    (1) 反应①的化学方程式为______________________________________,加热软锰矿、KClO3和KOH固体,除三脚架、玻璃棒、泥三角和铁坩埚外,还用到的仪器有___,不采用瓷坩埚而选用铁坩埚的理由是______________
    (2) 反应②中氧化产物与还原产物的物质的量之比为___________________;上述流程中可以循环利用的物质是__________________________。
    (3) 实验时,从滤液中得到KMnO4晶体的实验操作a为___________________,若CO2过量会生成KHCO3,导致得到的KMnO4产品的纯度降低其原因是________。
    【答案】     (1) KClO3 + 3MnO2 + 6KOH3K2MnO4 + KCl + 3H2O     酒精灯、坩埚钳     瓷坩埚中的SiO2会与KOH发生反应     2:1     KOH、MnO2     蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥     KHCO3的溶解度较小,滤液蒸发浓缩降温结晶时KHCO3会随KMnO4一同结晶析出
    【分析】以软锰矿(主要成分是MnO2)为原料制备KMnO4晶体,软锰矿固体和KOH固体混合在铁坩埚中煅烧,得到墨绿色熔块,为K2MnO4,冷却后溶于水其水溶液呈深绿色,这是锰酸根在碱溶液中的特征颜色,边加热边通入适量二氧化碳气体,调节溶液pH趁热过滤得到MnO2和KMnO4溶液,冷却结晶得到KMnO4晶体。⑴加热条件下,MnO2、KOH和KClO3反应生成K2MnO4、KCl、H2O,熔融固体物质需要在坩埚内加热,加热熔融物含有碱性物质KOH应该用铁坩埚;瓷坩埚中的二氧化硅和强碱反应,坩埚被腐蚀;⑵工艺流程可知,CO2使MnO42-发生歧化反应,生成MnO4-和MnO2,根据元素守恒可知,会生成K2CO3,若通入CO2太多,会有KHCO3生成,滤液中含有KHCO3、KMnO4;氧化还原反应中的氧化剂是元素化合价降低的物质,还原剂是元素化合价升高的物质,结合化学方程式定量关系和电子守恒计算;流程中需要加入的物质在后面有生成该物质,该物质可以循环利用;⑶从滤液中得到物质的方法是浓缩蒸发,冷却结晶,过滤或抽滤得到晶体;工艺流程可知,二氧化碳使MnO42-发生歧化反应,生成MnO4-和MnO2,根据元素守恒可知,会生成K2CO3,若通入二氧化碳太多,会有KHCO3生成,滤液中含有KHCO3、高锰酸钾;
    【详解】(1).加热条件下,MnO2、KOH和KClO3反应生成K2MnO4、KCl、H2O,反应的化学方程式为3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O;加热软锰矿、KClO3和KOH固体混合物时,由于KOH会与瓷坩埚中的SiO2发生反应:2KOH+SiO2K2SiO3+H2O腐蚀坩埚,而不与Fe发生反应,所以要用铁坩埚;
    故答案为KClO3 + 3MnO2 + 6KOH3K2MnO4 + KCl + 3H2O;酒精灯、坩埚钳;瓷坩埚中的SiO2会与KOH发生反应;
    (2).由流程图可知,二氧化碳使MnO42-发生歧化反应,生成MnO4-和MnO2,根据元素守恒可知,会生成K2CO3,若通入二氧化碳太多,会有KHCO3生成,滤液中含有KHCO3、KMnO4,在加热浓缩时,会有KHCO3和KMnO4晶体一起析出,实验中通入适量二氧化碳时体系中可能发生反应的离子方程式为:3MnO42-+2CO2=2 MnO4-+MnO2↓+2CO32-,2OH-+ CO2=CO32-+ H2O,其中氧化还原反应中氧化剂和还原剂都是KMnO4,所以氧化剂和还原剂的质量比即为反应的物质的量之比为1:2,调节溶液pH过程中,所得氧化产物与还原产物的物质的量之比为2:1;从流程图可以看出,需要加入的物质有MnO2、KOH、KClO3、CO2(水可以不考虑),反应中又生成KOH、 MnO2,故KOH、 MnO2是可以循环利用的物质,故答案为2:1;KOH、 MnO2;
    (3).依据流程中的信息,滤液中含有大量的高锰酸钾和碳酸钾,再根据表中的溶解度数据可知,高锰酸钾在室温下的溶解度较小,而碳酸钾的溶解度很大,因此,从滤液中得到KMnO4晶体的实验操作是浓缩蒸发,冷却结晶、过滤或抽滤得到晶体;工艺流程可知,二氧化碳使MnO42-发生歧化反应,生成MnO4-和MnO2,根据元素守恒可知,会生成K2CO3,若通入二氧化碳太多,会有KHCO3生成,滤液中含有KHCO3、KMnO4,在加热浓缩时,会有KHCO3和KMnO4晶体一起析出,故答案为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤;KHCO3的溶解度比K2CO3小得多,滤液蒸发浓缩时KHCO3会随KMnO4一起结晶析出;
    【点睛】化学工艺流程题是高考的热点内容,每年都会涉及,体现了化学知识与生产实际的紧密联系工艺流程题一般由多步连续的操作组成,每一步操作都有其具体的目标、任务;解答时要看框内,看框外,里外结合;边分析,边思考,易处着手;先局部,后全盘,逐步深入;而且还要看清问题,不能答非所问。要求用理论回答的试题应采用“四段论法”:本题改变了什么条件(或是什么条件)→根据什么理论→所以有什么变化→结论;化学工艺流程一般涉及氧化还原反应方程式的书写、化学反应原理知识的运用、化学计算、实验基本操作等知识,只要理解清楚每步的目的,加上夯实的基础知识,此题能够很好的完成。
    20.硫代硫酸钠(Na2S2O3)是一种解毒药,用于氟化物、砷、汞、铅、锡、碘等中毒,临床常用于治疗荨麻疹,皮肤瘙痒等病症.硫代硫酸钠在中性或碱性环境中稳定,在酸性溶液中分解产生S和SO2
    实验I:Na2S2O3的制备。工业上可用反应:2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2制得,实验室模拟该工业过程的装置如图所示:

    (1)仪器a的名称是_______,仪器b的名称是_______。b中利用质量分数为70%〜80%的H2SO4溶液与Na2SO3固体反应制备SO2反应的化学方程式为_______。c中试剂为_______
    (2)实验中要控制SO2的生成速率,可以采取的措施有_______ (写出一条)
    (3)为了保证硫代硫酸钠的产量,实验中通入的SO2不能过量,原因是_______
    实验Ⅱ:探究Na2S2O3与金属阳离子的氧化还原反应。
    资料:Fe3++3S2O32-⇌Fe(S2O3)33-(紫黑色)
    装置
    试剂X
    实验现象

    Fe2(SO4)3溶液
    混合后溶液先变成紫黑色,30s后几乎变为无色

    (4)根据上述实验现象,初步判断最终Fe3+被S2O32-还原为Fe2+,通过_______(填操作、试剂和现象),进一步证实生成了Fe2+。从化学反应速率和平衡的角度解释实验Ⅱ的现象:_______
    实验Ⅲ:标定Na2S2O3溶液的浓度
    (5)称取一定质量的产品配制成硫代硫酸钠溶液,并用间接碘量法标定该溶液的浓度:用分析天平准确称取基准物质K2Cr2O7(摩尔质量为294g∙mol-1)0.5880g。平均分成3份,分别放入3个锥形瓶中,加水配成溶液,并加入过量的KI并酸化,发生下列反应:6I-+Cr2O72-+14H+ = 3I2+2Cr3++7H2O,再加入几滴淀粉溶液,立即用所配Na2S2O3溶液滴定,发生反应I2+2S2O32- = 2I- + S4O62-,三次消耗 Na2S2O3溶液的平均体积为25.00 mL,则所标定的硫代硫酸钠溶液的浓度为_______mol∙L-1
    【答案】     分液漏斗     蒸馏烧瓶          硫化钠和碳酸钠的混合液     调节酸的滴加速度     若 SO2过量,溶液显酸性.产物会发生分解     加入铁氰化钾溶液.产生蓝色沉淀     开始生成 Fe(S2O3)33-的反应速率快,氧化还原反应速率慢,但Fe3+与S2O32- 氧化还原反应的程度大,导致Fe3++3S2O32-⇌Fe(S2O3)33-(紫黑色)平衡向逆反应方向移动,最终溶液几乎变为无色     0.1600
    【详解】(1)a的名称即为分液漏斗,b的名称即为蒸馏烧瓶;b中是通过浓硫酸和Na2SO3反应生成SO2,所以方程式为:;c中是制备硫代硫酸钠的反应,SO2由装置b提供,所以c中试剂为硫化钠和碳酸钠的混合溶液;
    (2)从反应速率影响因素分析,控制SO2生成速率可以调节酸的滴加速度或者调节酸的浓度,或者改变反应温度;
    (3)题干中指出,硫代硫酸钠在酸性溶液中会分解,如果通过量的SO2,会使溶液酸性增强,对制备产物不利,所以原因是:SO2过量,溶液显酸性,产物会发生分解;
    (4)检验Fe2+常用试剂是铁氰化钾,所以加入铁氰化钾溶液,产生蓝色沉淀即证明有Fe2+生成;解释原因时一定要注意题干要求,体现出反应速率和平衡两个角度,所以解释为:开始阶段,生成的反应速率快,氧化还原反应速率慢,所以有紫黑色出现,随着Fe3+的量逐渐增加,氧化还原反应的程度变大,导致平衡逆向移动,紫黑色逐渐消失,最终溶液几乎变为无色;
    (5)间接碘量法滴定过程中涉及两个反应:①;②;反应①I-被氧化成I2,反应②中第一步所得的I2又被还原成I-,所以①与②电子转移数相同,那么滴定过程中消耗的得电子总数就与消耗的失电子总数相同 ;在做计算时,不要忽略取的基准物质重铬酸钾分成了三份进行的滴定。所以假设c(Na2S2O3)=a mol/L,列电子得失守恒式:,解得a=0.1600mol/L。

    四、填空题
    21.(一)硫及其化合物在生产、生中有广泛应用。
    (1)硫原子最外层有_________种不同运动状态的电子,能量最高的电子其电子云形状是________。
    (2)硫与同主族的短周期元素相比,形成气态氢化物稳定性的大小为_________,从化学键角度解释其原 因____________。
    (3)棉织物用氯气漂白后,加入 Na2S2O3 除去余氯,反应中___________被氧化;若反应中生成 0.2 mol SO42-则转移电子________mol。
    (4)同温同浓度的 Na2SO3、(NH4)2SO3、NaHSO3 三种溶液中c(SO32-)最大的是___________。
    (5)经测定 NaHSO3 溶液中 c(H2SO3)<c(SO32-),则 NaHSO3溶液呈_____(填“酸或碱”)性,请结合相关方程式解释原因_______________。
    【答案】     16     纺锤形     H2O>H2S     H2O 和 H2S 都是共价化合物,H-O 键比 H-S 键键长短,键能大,所以 H2O 的稳定性大于 H2S     Na2S2O3     0.8     Na2SO3     酸     HSO3-⇌H+ SO32-,HSO3-+ H2O⇌ H2SO3+OH-,由于c(H2SO3)<c(SO32-),电离大于水解,溶液显酸性
    【分析】(1)硫原子16个电子,能量最高的是p能级;
    (2)同主族从上到下非金属性逐渐减弱,气态氢化物的稳定性逐渐减弱,从上到下原子半径逐渐增大,键长逐渐增大,稳定性减弱;
    (3)氯气具有氧化性,硫代硫酸钠被氧化;
    (4)根据电离和水解程度进行分析;
    (5)有c(H2SO3)<c(SO32-),说明亚硫酸氢根离子的电离大于水解;
    【详解】(1)硫原子16个电子,每个电子的运动状态均不相同,故有16种运动状态,能量最高的是p能级,形状是纺锤形,
    故答案为:16;纺锤形;
    (2)同主族从上到下非金属性逐渐减弱,气态氢化物的稳定性逐渐减弱,气态氢化物的稳定性H2O>H2S,从上到下原子半径逐渐增大,水和硫化氢是共价化合物,键长逐渐增大,键能变小,稳定性变弱,
    故答案为:H2O>H2S;H2O 和 H2S 都是共价化合物 ,H-O 键比 H-S 键键长短,键能大,所以 H2O 的稳定性大于 H2S;
    (3)加入 Na2S2O3 除去余氯,氯气是氧化剂,Na2S2O3是还原剂,Na2S2O3被氧化,生成 0.2 mol SO42-,转移电子为0.2mol×4=0.8mol,
    故答案为:Na2S2O3;0.8;
    (4)同温同浓度的 Na2SO3、(NH4)2SO3、NaHSO3 三种溶液,Na2SO3完全电离,SO32-发生单水解,(NH4)2SO3完全电离后发生双水解,NaHSO3完全电离出亚硫酸氢根离子,亚硫酸氢根离子再电离,但电离程度比较弱,故c(SO32-)最大的是Na2SO3,
    故答案为:Na2SO3;
    (5)NaHSO3 =Na++ HSO3-,HSO3-存在电离平衡使溶液显酸性,HSO3-水解使溶液显碱性,由于c(H2SO3)<c(SO32-),所以电离大于水解,溶液显酸性,
    故答案为:酸性;HSO3-⇌H+ SO32-,HSO3-+ H2O⇌ H2SO3+OH-,由于c(H2SO3)<c(SO32-),电离大于水解,溶液显酸性。

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