2023届广东省东华高级中学高三上学期模拟考试化学试题含解析
展开广东省东华高级中学2023届高三上学期模拟考试化学试题
学校:___________姓名:___________班级:___________考号:___________
一、单选题
1.我国传统文化蕴含着丰富的化学知识,下列说法正确的是
A.“风干日曝咸味加,始灌潮波塯成卤”,该过程涉及的操作方法是蒸发结晶
B.“青蒿一握,以水二升渍,绞取汁”,青蒿素的提取过程涉及化学变化
C.“凡酸坏之酒,皆可蒸烧”,该过程利用了物质的溶解性不同
D.“春蚕到死丝方尽,蜡炬成灰泪始干”,该过程不涉及氧化还原反应
【答案】A
【详解】A.“风干日曝咸味加,始灌潮波塯成卤”指将水蒸发得到盐,该过程涉及的操作方法是蒸发结晶,正确;
B.“青蒿一握,以水二升渍,绞取汁”,句中体现的对青蒿素的提取,没有生成新物质,属于物理变化,错误;
C.“凡酸坏之酒,皆可蒸烧”,蒸烧的实验方法是利用物质的沸点不同,控制温度使乙酸与乙醇分离,错误;
D.“春蚕到死丝方尽,蜡炬成灰泪始干”,诗句中涉及石蜡的燃烧反应,属于氧化还原反应,错误;
故选A。
2.北京2022年冬奥会体现了绿色奥运、科技奥运。下列说法错误的是
A.飞扬火炬使用纯氢作燃料,实现碳排放为零
B.部分场馆使用“碲化镉”光伏发电系统,利用了太阳能转化为电能
C.运动员“战袍”内层添加石墨烯片用于保暖,石墨烯和碳纳米管互为同分异构体
D.速滑馆使用CO2制冰,比用氟利昂制冰更环保
【答案】C
【详解】A.飞扬火炬使用纯氢作燃料,反应产物为水,无污染,且实现碳排放为零,有利于实现碳中和,故A正确;
B.“碲化镉”发电玻璃是通过吸收可见光,将光能转化为电能,故可将太阳能转化为电能,故B正确;
C.石墨烯和碳纳米管是由碳元素形成的不同单质,互为同素异形体,故C错误;
D.CO2跨临界制冰技术,与传统制冷剂氟利昂相比更加环保,减少了氟利昂对臭氧层的破坏作用,故D正确;
答案选C。
3.五育并举,劳动先行。下列劳动项目与所述的化学知识具有因果关系的是
选项
劳动项目
化学知识
A
社区服务:宣传推广使用免洗手酒精消毒液
乙醇具有特殊香味
B
农业劳动:用厨余垃圾制肥料
厨余垃圾含N、P、K等元素
C
家务劳动:用洁厕灵(主要含浓盐酸)清洗马桶
含氯化合物具有杀菌消毒功能
D
职业劳动:食品包装袋内充氮气
氮气无色无味
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【详解】A.乙醇能使细菌蛋白质变性,可用于杀菌消毒,与其特殊香味无关,故A错误;
B.厨余垃圾含N、P、K等元素,因此可用厨余垃圾制肥料,故B正确;
C.用洁厕灵(主要含浓盐酸)清洗马桶,主要是含氯化合物HCl具有酸性,与马桶中污垢反应生成可溶的氯化物,与杀菌消毒无关,故C错误;
D.氮气化学性质稳定,可作保护气,与其颜色气味无关,故D错误;
答案选B。
4.下列有关化学用语表示正确的是
A.CCl4的球棍模型为 B.甲基的电子式为
C.和互为同位素 D.口罩“熔喷层”原料中聚丙烯的结构简式:
【答案】B
【详解】A.球棍模型是用球表示原子和用棍表示化学键的模型;氯原子半径大于碳原子,CCl4的球棍模型为,A错误;
B.甲基含有1个未成对电子,甲基的电子式为,B正确;
C.质子数相同而中子数不同的同一元素的不同原子互称为同位素;和均为氢气单质,C错误;
D.聚丙烯的结构简式:,D错误;
故选B。
5.化学从微观层次认识物质,以符号形式描述物质。下列指定反应的离子方程式正确的是
A.电解MgCl2水溶液:2Cl- +2H2O2OH- +Cl2↑+H2↑
B.久置的H2S溶液变浑浊:2S2- +O2+4H+ =2S↓+2H2O
C.Na2O2溶于水:Na2O2+H2O=2Na+ +2OH- +O2↑
D.NaOH溶液与过量H2C2O4溶液反应:H2C2O4+OH- =HC2O+H2O
【答案】D
【详解】
A.生成氢氧化镁难溶,不能拆成离子,A错误;
B.硫化氢是弱电解质,不能拆成离子,B错误;
C.方程式没有配平,应为:2Na2O2+2H2O=4Na+ +4OH- +O2↑C错误;
D.H2C2O4是二元弱酸,过量H2C2O4,生成酸式盐,D正确;
故选D。
6.下列实验中的仪器、药品选择正确且能达到实验目的的是
A.利用装置甲制备氧气,可以随时控制反应的发生和停止
B.利用装置乙制取氯气
C.利用装置丙制取并收集干燥、纯净的NO
D.利用装置丁验证浓硫酸的吸水性
【答案】D
【详解】A. 过氧化钠粉末无法搁置在有孔塑料板上,不能随时控制反应的发生和停止,A错误;
B. 反应需加热,缺少加热装置、不能利用装置乙制取氯气,B错误;
C.NO不能用排空气法收集、不能利用装置丙制取并收集干燥、纯净的NO,C错误;
D. 在密闭装置内,左边试管内蓝色能变白色、可利用装置丁验证浓硫酸的吸水性,D正确;
答案选D。
7.下图是某元素常见物质的“价类”二维图,其中d为红棕色气体,f和g均为正盐且焰色反应火焰为黄色。下列说法错误的是
A.e的浓溶液可以用铝槽车运输
B.工业上通过a→c→d→e来制备HNO3
C.d是一种酸性氧化物
D.c、d混合物可与NaOH溶液反应生成g
【答案】C
【分析】由题千信息d为红棕色气体,则d为NO2,说明该图为N元素的“价类”二维图,则可知:a为NH3、b为N2、c为NO、d为NO2,e为HNO3,f和g均为正盐且焰色反应火焰为黄色,说明g、f含有Na,则f为NaNO3、g为NaNO2,据此分析解题。
【详解】A.由分析可知,e的浓溶液即浓HNO3,由于常温下铝在浓硝酸中发生钝化,故可以用铝槽车运输浓HNO3,A正确;
B.NH3和氧气催化氧化生成一氧化氮气体,一氧化氮和氧气生成二氧化氮,二氧化氮和水反应生成硝酸,B正确;
C.由分析可知,d为NO2,2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O,故NO2不是酸性氧化物,C错误;
D.NO和NO2与氢氧化钠溶液反应的方程式为NO2+NO+2NaOH= NaNO2+H2O,D正确;
故答案为C。
8.下列陈述I、II正确并且有因果关系的是
选项
陈述I
陈述II
A
用淀粉-KI溶液鉴别FeCl2和FeCl3
Fe2+有氧化性
B
Na2CO3在水中的溶解度大于NaHCO3
氨碱法所得的盐以固体形式析出
C
热的浓硫酸可以用铁制容器盛放
浓H2SO4具有强氧化性
D
油脂和汽油都是油
一定条件下都能发生皂化反应
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【详解】A.铁离子能氧化碘离子生成碘单质,淀粉遇碘变蓝,能证明铁离子有氧化性,不能证明亚铁离子有氧化性,A错误;
B.碳酸钠的溶解度大于碳酸氢钠,所以氨碱法过程中可以生成碳酸氢钠固体,B正确;
C.常温下铁在浓硫酸中钝化,体现浓硫酸的强氧化,但是在热的浓硫酸中铁能溶解,不能体现其强氧化性,C错误;
D.汽油的主要成分是烃,不能发生皂化反应,D错误;
故选B。
9.一种活性物质的结构简式为,下列有关该物质的叙述正确的是
A.能发生取代反应,不能发生加成反应
B.既是乙醇的同系物也是乙酸的同系物
C.该物质中既有σ键,又有π键
D.1mol该物质与碳酸钠反应得44g CO2
【答案】C
【详解】A.由于该物质含有碳碳双键,所以可以发生加成反应,故A错误;
B.同系物是结构相似,分子组成相差1个或若干个CH2原子团的有机物,乙醇分子中只含有羟基,乙酸分子中只含有羧基,二者与该物质结构不相似,均不为同系物,故B错误;
C.单键都是σ键,双键中有一个σ键和一个π键,该物质中既有单键,又有双键,所以该物质中既有σ键,又有π键,故C正确;
D.该物质分子中只含1个羧基,1mol该物质与碳酸钠反应,最多生成0.5molCO2,最大质量为22g,故D错误;
答案选C。
10.常温下,下列各组离子在指定溶液中可能大量共存的是
A.澄清透明的溶液中:Fe3+、Al3+、Cl-、SO
B.由水电离的c(H+)=mol/L的溶液:I-、Al3+、NO、Na+
C.0.1mol/L NaAlO2溶液中:Na+、K+、NO、HCO
D.使甲基橙变红色的溶液:Al3+、Na+、I-、S2O
【答案】A
【详解】A.各个离子之间互不反应,能大量共存,A正确;
B.由水电离的c(H+)=mol/L的溶液可能显酸性或碱性,酸性条件下H+、I-、发生氧化还原反应不能共存,碱性条件下Al3+、OH-结合生成沉淀不能共存,B错误;
C.、发生反应+H2O+=Al(OH)3+而不能大量共存,C错误;
D.甲基橙变红色的溶液呈酸性,H+、反应生成二氧化硫和S而不能大量共存,D错误;
故选:A。
11.沿海电厂采用海水为冷却水,但在排水管中生物的附着和滋生会阻碍冷却水排放并降低冷却效率,为解决这一问题,通常在管道口设置一对惰性电极(如图所示),通入一定的电流。
下列叙述错误的是
A.阳极发生将海水中的氧化生成的反应
B.管道中可以生成氧化灭杀附着生物的
C.阴极生成的应及时通风稀释安全地排入大气
D.阳极表面形成的等积垢需要定期清理
【答案】D
【分析】海水中除了水,还含有大量的Na+、Cl-、Mg2+等,根据题干信息可知,装置的原理是利用惰性电极电解海水,阳极区溶液中的Cl-会优先失电子生成Cl2,阴极区H2O优先得电子生成H2和OH-,结合海水成分及电解产物分析解答。
【详解】A.根据分析可知,阳极区海水中的Cl-会优先失去电子生成Cl2,发生氧化反应,A正确;
B.设置的装置为电解池原理,根据分析知,阳极区生成的Cl2与阴极区生成的OH-在管道中会发生反应生成NaCl、NaClO和H2O,其中NaClO具有强氧化性,可氧化灭杀附着的生物,B正确;
C.因为H2是易燃性气体,所以阴极区生成的H2需及时通风稀释,安全地排入大气,以排除安全隐患,C正确;
D.阴极的电极反应式为:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,会使海水中的Mg2+沉淀积垢,所以阴极表面会形成Mg(OH)2等积垢需定期清理,D错误。
故选D。
12.汽车尾气中的氮氧化物、碳氢化物与臭氧反应是造成城市光化学污染的主要原因,其中常见的反应为CH3CH=CHCH3(2-丁烯)+2O3→2CH3CHO+2O2,已知NA为阿伏加德罗常数的值,下列有关说法正确的是
A.标准状况下,2.24L CH3CHO中所含原子数目为0.7NA
B.O2和O3均只含非极性键,均为非极性分子
C.CH3CHO和CH3CH=CHCH3分子中采取杂化和杂化的碳原子数目之比均为1:1
D.若有2mol O3参与反应,则反应中转移的电子数目为12NA
【答案】C
【详解】A.标准状况下,CH3CHO是液体,2.24L CH3CHO不是0.1mol,故A错误;
B.含有非极性键不一定是非极性分子,要看其正负电荷重心是否重合,O3分子结构重心不对称,正负电荷重心不重合,故O3不是非极性分子,故B错误;
C.饱和碳原子采取杂化,碳氧双键和碳碳双键的碳原子采取杂化,所以CH3CHO和CH3CH=CHCH3分子中采取杂化和杂化的碳原子数目之比均为1:1,故C正确;
D.在该常见反应中,2-丁烯转变为乙醛,碳元素化合价平均从-2升高到-1,氧元素化合价从0降低到-2,若2molO3反应,电子转移4mol,故D错误;
答案选C。
13.W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素,其最外层电子数之和为19。W与X、Y、Z位于不同周期,X、Y相邻,Y原子最外层电子数是W原子内层电子数的2倍。下列说法正确的是
A.原子半径:Y>X>W B.单质的熔点:Y>X>W
C.简单氢化物的沸点:Z>W D.Z的最高价含氧酸一定是强酸
【答案】B
【分析】W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素,W与X、Y、Z不在同一周期,Y原子最外层电子数为W原子内层电子数的2倍,则W应为第二周期元素,X、Y、Z位于第三周期,Y的最外层电子数为4,则Y为Si元素;X、Y相邻,且X的原子序数小于Y,则X为Al元素;W、X、Y、Z的最外层电子数之和为19,则W、Z的最外层电子数之和为19-3-4=12,主族元素的最外层电子数最多为7,若W的最外层电子数为7,为F元素,Z的最外层电子数为5,为P元素,若W的最外层电子数为6,为O元素,则Z的最外层电子数为6,为S元素,若W的最外层电子数为5,为N元素,Z的最外层电子数为7,为Cl元素,则W为N元素或O元素或F元素,X为Al元素,Y为Si元素,Z为Cl元素或S元素或P元素,以此分析解答。
【详解】
A.同周期从左至右,原子半径减小,原子半径Al>Si,A错误;
B.单质熔点Si>Al>W,W单质为氮气或氧气或氟气,B正确;
C.W的简单氢化物分子间存在氢键,简单氢化物的沸点W>Z,C错误;
D.若Z为P元素,最高价含氧酸磷酸是弱酸,D错误;
故选B。
14.为减少对环境造成的影响,发电厂试图采用以下方法将废气排放中的CO进行合理利用,以获得重要工业产品。Burns和Dainton研究发现Cl2与CO合成COCl2的反应机理如下:
①Cl2(g)2Cl·(g) 快;
②CO(g)+Cl·(g) COCl·(g) 快;
③COCl·(g)+Cl2(g) COCl2(g)+Cl·(g) 慢。
反应②的速率方程c(CO)×c(Cl·),c(COCl·),是速率常数。
下列说法错误的是
A.反应②的平衡常数
B.反应①的活化能小于反应③的活化能
C.要提高合成COCl2的速率,关键是提高反应③的速率
D.使用合适的催化剂可以增大该反应体系中COCl2(g)的体积分数
【答案】D
【详解】A.反应②平衡常数K= ,反应达到平衡状态c(CO)×c(Cl·)c(COCl·),所以,则,故A正确;
B.活化能越大,反应速率越慢,反应①是快反应、反应③是慢反应,所以反应①的活化能小于反应③的活化能,故B正确;
C.反应③是慢反应,慢反应决定总反应速率,要提高合成COCl2的速率,关键是提高反应③的速率,故C正确;
D.催化剂不能使平衡移动,使用合适的催化剂不能改变该反应体系中COCl2(g)的体积分数,故D错误;
选D。
15.次磷酸(H3PO2)是一元中强酸,次磷酸钠(NaH2PO2)广泛应用于化学镀镍,次磷酸钠的生产与镀镍过程如图所示。下列有关说法正确的是
A.Ni2+价电子的轨道表示式为
B.“碱溶”时氧化剂与还原剂的物质的量之比为3:1
C.PH3、PO中P的杂化方式相同,键角PO>PH3
D.次磷酸铵与足量氢氧化钠共热,发生反应NH+H2PO+3OH-NH3↑+3H2O+PO
【答案】C
【详解】A.基态Ni原子的价层电子排布式为3d84s2,Ni原子失去2个4s电子变为Ni2+,则Ni2+的价层电子排布式为3d8,故其价电子的轨道表示式为 ,故A错误;
B.“碱溶”时,发生的反应为P4+3NaOH+3H2O=3NaH2PO2+PH3↑,氧化剂与还原剂均为P4,根据化合价变化,二者物质的量之比为1:3,故B错误;
C.PH3中P原子价层电子对数为:3+=4,采取sp3杂化,有1对孤电子对,空间构型为三角锥形;PO中P原子价层电子对数为:4+=4,采取sp3杂化,无孤电子对,空间构型为正四面体形,所以PO中P的杂化方式相同,键角PO>PH3,故C正确;
D.H3PO2是一元酸,则NH4H2PO2为正盐,H2PO不电离,次磷酸铵与足量氢氧化钠共热,发生反应NH+OH-NH3↑+H2O,故D错误;
答案选C。
16.某小组同学为了探究碘水与硝酸银的反应,进行如图所示实验。下列说法错误的是
A.黄色沉淀为碘化银,滤液1中加入NaCl溶液是为了除去银离子
B.过程①中加入AgNO3溶液后,溶液的pH变小
C.蓝色褪去可能是因为生成AgI沉淀,使I2和H2O的反应进行完全
D.向滤液2中先加入足量氢氧化钠溶液,再加入KI溶液,溶液会立即变蓝
【答案】D
【分析】由实验流程可知,碘水遇淀粉会变为蓝色,碘水中存在如下平衡:I2+H2OH++I-+HIO,加入硝酸银溶液,碘离子与银离子反应生成碘化银沉淀,使平衡向正反应方向移动,使碘和水完全反应,溶液蓝色褪去,过滤得到碘化银黄色沉淀和含有次碘酸、硝酸、硝酸银的滤液1;向滤液1中加入氯化钠溶液,除去溶液中的银离子,过滤得到滤液2;向滤液2中加入碘化钾溶液,硝酸溶液、次碘酸溶液与碘化钾溶液反应生成的碘使淀粉变蓝色。
【详解】A.由分析可知,向滤液1中加入氯化钠溶液的目的是除去溶液中的银离子,故A正确;
B.由分析可知,程①中加入硝酸银溶液,碘离子与银离子反应生成碘化银沉淀,过滤得到碘化银黄色沉淀和含有次碘酸、硝酸、硝酸银的滤液1,则溶液的pH变小,故B正确;
C.加入硝酸银溶液,碘离子与银离子反应生成碘化银沉淀,使平衡向正反应方向移动,使碘和水完全反应,溶液蓝色褪去,故C正确;
D.由分析可知,滤液2中含有次碘酸和硝酸,加入足量氢氧化钠溶液中和酸后,次碘酸钠和硝酸钠的氧化性减弱,再加入碘化钾溶液,不可能发生氧化还原反应生成碘,溶液不会立即变蓝色,故D错误;
故选D。
二、实验题
17.实验室利用FeCl2·4H2O和亚硫酰氯(SOCl2)制备无水FeCl2的装置如图所示(加热及夹持装置略)。已知SOCl2沸点为76℃,遇水极易反应生成两种酸性气体。回答下列问题:
(1)实验开始先通N2。一段时间后,先加热装置_______(填“a”或“b”)。装置b内发生反应的化学方程式为_______。装置c的名称_______,装置c、d共同起到的作用是_______。
(2)现有含少量杂质的FeCl2·nH2O,为测定n值进行如下实验:
实验Ⅰ:称取m1g样品,用足量稀硫酸溶解后,用c mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+达终点时消耗VmL(滴定过程中Cl- 不反应)。
实验Ⅱ:另取m1g样品,利用上述装置与足量SOCl2反应后,固体质量为m2g。
则n=_______;下列情况会导致n测量值偏小的是_______(填标号)。
A.样品中含少量FeO杂质
B.样品与SOCl2反应时失水不充分
C.实验Ⅰ中,称重后样品发生了潮解
D.滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成
(3)用上述装置,根据反应TiO2+CCl4TiCl4+CO2制备TiCl4。已知TiCl4与CCl4分子结构相似,与CCl4互溶,但极易水解。选择合适仪器并组装蒸馏装置对TiCl4、CCl4混合物进行蒸榴提纯(加热及夹持装置略),安装顺序为①⑨⑧_______(填序号),先馏出的物质为_______,原理是_______。
【答案】(1) a FeCl2·4H2O+4SOCl2FeCl2+4SO2+8HCl 球形冷凝管 导气、冷凝回流SOCl2
(2) AB
(3) ⑥⑩③⑤ CCl4 TiCl4、CCl4分子结构相似,TiCl4的相对分子质量大于CCl4,TiCl4分子间的范德华力较大,TiCl4的沸点高于CCl4,故先蒸出的物质为CCl4
【分析】实验开始先通N2。一段时间后,先加热装置a使SOCl2挥发,b中SOCl2和FeCl2·4H2O反应生成FeCl2、SO2、HCl,未反应的SOCl2在冷凝管c中冷凝、回流到a中,SO2、HCl通过浓硫酸,最后用氢氧化钠溶液吸收。
【详解】(1)实验开始先通N2,排出装置内的空气。一段时间后,先加热装置a,SOCl2变为气体和FeCl2·4H2O反应生成FeCl2。装置b内SOCl2和FeCl2·4H2O反应生成FeCl2、SO2、HCl,发生反应的化学方程式为FeCl2·4H2O+4SOCl2FeCl2+4SO2+8HCl。根据图示可知,装置c的名称球形冷凝管;SOCl2沸点为76℃,装置c、d共同起到的作用是导气、冷凝回流SOCl2。
(2)m1g样品,用足量稀硫酸溶解后,用c mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+达终点时消耗VmL,发生反应,可知n(Fe2+)= n(FeCl2)= 6c mol·L-1×V×10-3L=6 c V×10-3 mol;
m1g样品,利用上述装置与足量SOCl2反应后,固体质量为m2g,则水的物质的量为。n= 。
A.样品中含少量FeO杂质,溶于稀硫酸后生成Fe2+,导致消耗的K2Cr2O7溶液的体积V偏大,使n的测量值偏小,故选A;
B.样品与SOCl2反应时失水不充分,FeCl2的质量偏大,n值偏小,故选B;
C.实验I称重后,样品发生了潮解,样品的质量不变,消耗的K2Cr2O7溶液的体积V不变,使n的测量值不变,故不选C;
D.滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成,消耗K2Cr2O7标准溶液偏少,则FeCl2的质量偏小,n值偏大,故不选D;
选AB。
(3)蒸馏装置用直形冷凝管,TiCl4极易水解,所以装置最后连接干燥管,对TiCl4、CCl4混合物进行蒸榴提纯,安装顺序为①⑨⑧⑥⑩③⑤;TiCl4、CCl4分子结构相似,TiCl4的相对分子质量大于CCl4,TiCl4分子间的范德华力较大,TiCl4的沸点高于CCl4,故先蒸出的物质为CCl4。
三、工业流程题
18.稀土(RE)包括镧、钇等元素,是高科技发展的关键支撑。我国南方特有的稀土矿可用离子交换法处理,一种从该类矿(含铁、铝等元素)中提取稀土的工艺如下:
已知:月桂酸(C11H23COOH)熔点为44℃;月桂酸和(C11H23COO)3RE均难溶于水。该工艺条件下,稀土离子保持+3价不变;(C11H23COO)2Mg的,Al(OH)3开始溶解时的pH为8.8;有关金属离子沉淀的相关pH见下表。
离子
Mg2+
Fe3+
Al3+
RE3+
开始沉淀时的pH
8.8
1.5
3.6
6.2~7.4
沉淀完全时的pH
/
3.2
4.7
/
(1)“氧化调pH”中,化合价有变化的金属离子是_______,画出该元素基态原子价电子的轨道表示式_______。
(2)“过滤1”前,用NaOH溶液调pH至_______的范围内,该过程中Al3+发生反应的离子方程式为_______。
(3)“过滤2”后,滤饼中检测不到Mg元素,滤液2中Mg2+浓度为2.7g·L-1。为尽可能多地提取RE3+,可提高月桂酸钠的加入量,但应确保“过滤2”前的溶液中c(C11H23COO- )低于_______mol·L-1(保留两位有效数字)。
(4)①“加热搅拌”有利于加快RE3+ 溶出、提高产率,其原因是_______。
②“操作X”的过程为:先_______,再固液分离。
(5)该工艺中,可再生循环利用的物质有_______(写化学式)。
(6)稀土元素钇(Y)可用于制备高活性的合金类催化剂Pt3Y。
①还原YCl3和PtCl4熔融盐制备Pt3Y时,生成1mol Pt3Y转移_______mol电子。
②Pt3Y/C用作氢氧燃料电池电极材料时,能在碱性溶液中高效催化O2的还原,发生的电极反应为_______。
【答案】(1) Fe2+
(2) 4.7
(4) 加热搅拌可加快反应速率 冷却结晶
(5)MgSO4
(6) 15 O2+4e- +2H2O=4OH-
【分析】由流程可知,该类矿(含铁、铝等元素)加入酸化MgSO4溶液浸取,得到浸取液中含有、、、、、等离子,经氧化调pH使、形成沉淀,经过滤除去,滤液1中含有、、等离子,加入月桂酸钠,使形成沉淀,滤液2主要含有MgSO4溶液,可循环利用,滤饼加盐酸,经加热搅拌溶解后,再冷却结晶,析出月桂酸,再固液分离得到RECl3溶液。
(1)
由分析可知,“氧化调pH”目的是除去含铁、铝等元素的离子,需要将Fe2+氧化为Fe3+,以便后续除杂,所以化合价有变化的金属离子是Fe2+,铁元素原子序数为26,其基态原子价电子的电子排布式为3d64s2、轨道表示式;
(2)
由表中数据可知,沉淀完全的pH为4.7,而开始沉淀的pH为6.2~7.4,所以为保证、沉淀完全,且不沉淀,要用溶液调pH至4.7pH<6.2的范围内,该过程中发生反应的离子方程式为Al3+ +3OH - =Al(OH)3↓,故答案为:4.7pH<6.2;Al3+ +3OH - =Al(OH)3↓;
(3)
滤液2中浓度为,即0.1125mol/L,根据,若要加入月桂酸钠后只生成,而不产生,则==4.010-4,故答案为:4.010-4;
(4)
①“加热搅拌”有利于加快溶出、提高产率,其原因是加热搅拌可加快反应速率,故答案为:加热搅拌可加快反应速率;
② “操作X”的结果是分离出月桂酸,由信息可知,月桂酸熔点为,故“操作X”的过程为:先冷却结晶,再固液分离,故答案为:冷却结晶;
(5)
由分析可知,该工艺中,可再生循环利用的物质有MgSO4,故答案为:MgSO4;
(6)
①中Y为+3价,中Pt为+4价,而中金属均为0价,所以还原和熔融盐制备时,生成1mol转移15电子,故答案为:15;
②碱性溶液中,氢氧燃料电池正极发生还原反应,发生的电极反应为O2+4e-+2H2O=4OH,故答案为:O2+4e-+2H2O=4OH-。
四、原理综合题
19.含氮化合物(NOx、NO等)是主要的污染物之一,消除含氮化合物的污染倍受关注。
(1)下列过程属于氮的固定过程的是_______(填选项字母)。
A.工业合成氨
B.工业利用氨气合成硝酸
C.雷雨天中氮气与氧气生成氮氧化合物
D.通过碱性试剂将气态的氮氧化合物转化为固态含氮化合物
(2)已知反应2NO2(g)+4CO(g)=N2(g)+4CO2(g) = -1169kJ·mol-1,该反应的逆反应活化能为akJ·mol-1,则其正反应活化能为_______kJ·mol-1 (用含a的代数式表示)。
(3)某种含二价铜微粒的催化剂可用于汽车尾气脱氮。催化机理如图1,反应历程如图2。
①Cu的基态核外电子排布式为_______,基态Cu+比Cu2+稳定的原因是_______,从化学键的角度解释能结合NH3的原因:_______。
②该脱氮过程的总反应方程式为_______。该反应历程的决速步骤是_______。(填选项)
a.状态①→状态② b.状态②→状态③
c.状态③→状态④ d.状态④→状态⑤
(4)实验室用NaOH溶液对氮氧化合物进行尾气吸收,例如NaOH溶液可将NO2转化为NaNO3和NaNO2。该吸收过程中发生反应的离子方程式为_______。
【答案】(1)AC
(2)(a-1169)
(3) 或 Cu+的价电子式为,为全充满状态,较稳定,Cu2+的价电子式为,较不稳定 NH3中的N有孤电子对,中的CuII有空轨道能接受孤电子对,形成配位键 4NO+4NH3+O24N2+6H2O c
(4)2NO2+2OH- =NO+NO+H2O
【解析】(1)
A.工业合成氨,氮气和氢气反应生成氨气,氮元素由游离态变为化合态,属于氮的固定,故选A;
B.工业利用氨气合成硝酸,氮元素不是游离态变为化合态,不属于氮的固定,故不选B;
C.雷雨天中氮气与氧气生成氮氧化合物,氮元素由游离态变为化合态,属于氮的固定,故选C;
D.通过碱性试剂将气态的氮氧化合物转化为固态含氮化合物,氮元素不是游离态变为化合态,不属于氮的固定,故不选D;
选AC。
(2)
已知反应2NO2(g)+4CO(g)=N2(g)+4CO2(g) = -1169kJ·mol-1,该反应的逆反应活化能为akJ·mol-1,焓变=正反应活化能-逆反应活化能,则其正反应活化能为akJ·mol-1+(-1169kJ·mol-1)= (a-1169)kJ·mol-1。
(3)
①Cu是29号元素,基态Cu原子核外电子排布式为;Cu+的价电子式为,为全充满状态,较稳定,Cu2+的价电子式为,较不稳定,属于基态Cu+比Cu2+稳定;NH3中的N有孤电子对,中的CuII有空轨道能接受孤电子对,形成配位键,所以能结合NH3。
②根据图示,该脱氮过程中氨气和一氧化氮、氧气在催化剂作用下反应生成氮气和水,总反应方程式为4NO+4NH3+O24N2+6H2O。活化能越大,反应速率越慢,慢反应决定总反应速率,属于该反应历程的决速步骤是状态③→状态④,选c。
(4)
NaOH溶液将NO2转化为NaNO3和NaNO2,根据得失电子守恒,发生反应的离子方程式为2NO2+2OH- =NO+NO+H2O。
五、有机推断题
20.奈必洛尔是一种用于血管扩张的降血压药物,一种合成奈必洛尔中间体G的部分流程如下:
请回答下列问题:
(1)A的名称是_______;B中所含官能团的名称是_______
(2)A转化为B的化学方程式为_______,反应⑤的反应类型是_______。
(3)碳原子上连有4个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳。则G分子中的手性碳个数为_______个
(4)写出满足下列条件的E的同分异构体的两个结构简式:_______、_______。
Ⅰ.苯环上只有三个取代基
Ⅱ.核磁共振氢谱图中只有4组吸收峰
Ⅲ.1mol该物质与足量NaHCO3溶液反应生成2mol CO2
(5)根据已有知识并结合相关信息,将以为原料制备的合成路线流程补充完整(无机试剂任选)。___________
【答案】(1) 对氟苯酚 (4-氟苯酚) 酯基、碳氟键
(2) 消去反应
(3)1
(4)
(5)
【分析】A发生取代反应生成B,F与氢气反应生成G,对比E、G的结构,则F结构简式为:,反应⑤为醇羟基的消去反应;
(5)由路线中B→C的转化,转化为,再与氢气加成生成,最后与溴发生取代反应生成。
(1)
A的名称是对氟苯酚(或4-氟苯酚);B中所含官能团的名称是酯基、碳氟键。 故答案为:对氟苯酚(或4-氟苯酚);酯基、碳氟键;
(2)
A转化为B的反应为对氟苯酚与乙酸酐在浓硫酸条件下发生取代反应:;对比E、G的结构及反应⑥的条件,可知反应⑤中羟基发生消去反应生成F, 反应⑤的化学方程式为,该反应的反应类型是消去反应;
(3)
碳原子上连有4个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳,因此G分子中的手性碳个数为1个;
(4)
E的同分异构体符合下列条件:Ⅰ.苯环上只有三个取代基,Ⅱ.核磁共振氢谱图中只有4组吸收峰,说明含有4种氢原子,Ⅲ.1 mol该物质与足量NaHCO3溶液反应生成2 mol CO2,说明含有2个羧基。符合条件的E的同分异构体结构简式为:、;故答案为:、;
(5)
由路线中B→C的转化,转化为,再与氢气加成生成,最后与溴发生取代反应生成。以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选):。
【点睛】本题考查有机物的合成和推断,侧重考查对比、分析判断及知识综合运用能力,明确反应前后官能团及碳链结构变化是解本题关键,难点(5)中注意利用转化关系中隐含的信息进行合成路线设计。
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