精品解析:山东省德州市2023届高三下学期三模化学试题(解析版)
展开高三化学试题
本试卷分第I卷(选择题)和第II卷(非选择题)两部分。满分100分,考试时间90分钟。
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H1 C12 N14 O16 Ni59 Zn65
第I卷(选择题共40分)
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 2023年5月10日发射的天舟6号货运飞船使用了多种材料,下列有关说法错误的
A. 船衣材料聚酰亚胺为有机高分子材料
B. 货架立梁材料中的碳纤维是复合材料
C. 船体材料使用的钛合金强度高、质量轻
D. 半钢性太阳能电池的材料为晶体硅
【答案】B
【解析】
【详解】A.聚酰亚胺是通过缩聚反应合成的有机高分子材料,A正确;
B.碳纤维只含碳元素,不是复合材料,属于新型无机非金属材料,B错误;
C.钛合金硬度大、强度高、密度小(质量氢),C正确;
D.晶体硅常用来进行太阳能发电,即飞船上太阳能电池的材料为晶体硅,D正确;
答案选B。
2. 依据下列实验现象推测,其反应原理涉及氧化还原反应的是
A. 溶液和溶液混合,产生刺激性气味
B. 向溶液中滴加KSCN溶液,变红色
C. 向苯酚钠溶液中通入溶液变浑浊
D. 新制氯水在光照条件下放置,溶液的pH降低
【答案】D
【解析】
【详解】A.K2CO3水解生成的OH-和NH4Cl电离产生的NH反应产生刺激性气味气体NH3,没有化合价变化,不是氧化还原反应,A错误;
B.三价铁和硫氰根离子生成硫氰化铁,反应过程中没有元素化合价发生变化,不是氧化还原反应,B错误;
C.苯酚钠溶液中通入CO2生成苯酚和NaHCO3,反应过程中没有元素化合价发生变化,不是氧化还原反应,C错误;
D.氯水在光照条件下放置一段时间后,次氯酸分解生成氯化氢和氧气,有化合价变化,是氧化还原反应,D正确;
故选D。
3. 在生命科学的研究工作中,氚()标记化合物是必不可少的研究工具。可通过核素或衰变得到,其衰变过程如下:(1);(2)。下列推断错误的是
A. 的中子数为3 B. 互为同位素
C. 可用于测定相对原子质量 D. 元素第一电离能:
【答案】D
【解析】
【详解】A.根据得到X的质量数为3+4−1=6,质子数2+1−0=3,则的中子数为6−3=3,故A正确;
B.是质子数相同,中子数不相同的原子,三者互为同位素,故B正确;
C.,则的质量数为1+14−3=12,质子数7−1=6,则可用于测定相对原子质量,故C正确;
D.根据同周期从左到右第一电离能呈增大趋势,但第IIA族大于第IIIA族,第VA族大于第VIA族,则元素第一电离能:,故D错误。
综上所述,答案为D。
4. 有机硅橡胶是一种机械强度较高的材料。可由二甲基二氯硅烷经过两步反应制得:。下列分析错误的是
A. X的化学式为
B. 有机硅橡胶有较强的抗氧化能力
C. 合成过程涉及水解反应和加聚反应
D. 分子中有3个四面体结构
【答案】C
【解析】
【详解】A.根据X发生缩聚反应得到,则X的化学式为,故A正确;
B.有机硅橡胶是一种机械强度较高的材料,因此有机硅橡胶有较强的抗氧化能力,故B正确;
C.合成过程是水解反应,到是缩聚反应,故C错误;
D.分子中两个碳原子和一个硅原子都连接了四个原子或原子团,因此该分子中有3个四面体结构,故D正确;
综上所述,答案为C。
5. 下列说法正确的是
A. 图①装置可用于二氧化锰与浓盐酸制氯气
B. 图②装置可制备并收集二氧化氮气体
C. 图③装置可制备少量干燥的氯化氢气体
D. 图④装置可用于分离互溶但沸点相差较大的液体混合物
【答案】C
【解析】
【详解】A.二氧化锰和浓盐酸需要加热才能反应,该装置缺少酒精灯,A项错误;
B.浓硝酸和Cu反应产生NO2,但NO2与H2O反应产生NO。NO2不能用排水收集,应该选择向上排空收集,B项错误;
C.浓盐酸易挥发,并且加入浓硫酸相当与浓硫酸的稀释放热有利于HCl逸出,同时浓硫酸又干燥了HCl,C项正确;
D.根据物质的沸点不同,利用蒸馏可将液体混合物分离,需要测定蒸汽的温度温度计的水银球放于烧瓶支管口,D项错误;
故选C。
6. 吗替麦考酚酯主要用于预防器官排斥反应,其结构简式如图。下列说法正确的是
A. 该有机物不存在顺反异构
B. 环上的一氯代物有5种
C. 该有机物既能与酸反应,也能与碱反应
D. 该物质水解可生成3种产物
【答案】C
【解析】
【详解】A.该分子中存在(且R1与R2不同;R3与R4不同),该分子中存在顺反异构,A项错误;
B.如图环上有三种等效氢,所以环上有3种一氯代物,B项错误;
C.分子含有胺基能与酸反应,酯基和酚羟基能与碱反应,C项正确;
D.水解产生两种产物和,D项错误;
故选C。
7. X、Y、Z、M、W为原子序数依次增大的短周期非金属元素,可与金属R形成具有特殊性质的离子化合物,其结构如图所示,其中X基态原子每个能级所含电子数相同,R的原子序数等于X、Y、W的原子序数之和。下列说法正确的是
A. 简单氢化物分子中键角大小:
B. 最高价含氧酸酸性:
C. 中电子运动状态为14种
D. 该化合物中含有离子键、共价键、配位键
【答案】A
【解析】
【分析】X基态原子每个能级所含电子数相同,根据结构中X成4个共价键,可知X为C,Z均形成1个双键,则Z为O,原子序数依次增大,则Y为N,W形成6个共价键,则W为S,M形成1个共价键,原子序数小于W,则M为F,R的原子序数等于X、Y、W的原子序数之和,R为Cu,据此分析。
【详解】A.由分析可知,W为S,Z为O,两者的结构相同,其中O的半径小,成键电子对的斥力大,故简单氢化物分子中键角大小:,A正确;
B.由分析可知,W为S,M为F,其中F没有含氧酸,B错误;
C.由分析可知,R为Cu,为29号元素,则中含有27个原子,则中电子运动状态为27种,C错误;
D.根据该化合物结构可知,该化合物中含有离子键、共价键,没有配位键,D错误;
故选A。
8. 苯和甲醇在催化剂上反应生成甲苯的计算机模拟反应能线图如下。下列有关说法正确的是(已知:TS代表反应过渡态;Int代表反应中间体。)
A. 反应过程中决速步的为
B. 反应过程中不存在键的形成
C. 反应过程中铝元素的化合价发生了变化
D. 降低温度能够增大苯的平衡转化率
【答案】D
【解析】
【详解】A.Int1变到Int2过程的活化能最高,它为决速步骤,ΔH =E生成物的总能量-E反应物的总能量=-75.7-(-128.4)=52.7kJ⋅mol−1,A项错误;
B.反应过程种存在O-H断裂和形成,B项错误;
C.反应过程中Al始终以4价结构与O连接,化合价没有发生变化,C项错误;
D.苯参与的反应为放热过程,降温平衡正向,反应物的转化率提高,D项正确;
故选D。
9. 我国科学家研究出一种新型水系电池,其结构如下图,该电池既能实现乙炔加氢又能提供电能,下列说法正确的是
A. 通过阴离子交换膜向a电极移动
B. 左侧极室中减小
C. a极的电极反应式为
D. 每转移,右侧极室中溶液质量增大34g
【答案】C
【解析】
【详解】A.b中锌化合价升高变为氧化锌,则b为负极,根据“同性相吸”,则通过阴离子交换膜向b电极移动,故A错误;
B.左侧极室中a极的电极反应式为,若有2mol电子转移,从a室迁移到b室的氢氧根为2mol,反应生成的氢氧根为2mol,a室内氢氧根数目不变,但溶液体积减小,因此增大,故B错误;
C.根据前面分析右边为负极,左边为正极,则a极发生还原反应,电极反应式为,故C正确;
D.每转移,有2mol氢氧根移动到右侧极室,根据,则右侧极室中溶液质量增大为1mol水的质量即18g,故D错误;
综上所述,答案为C。
10. 碘酸钙是重要的食品添加剂。实验室制取的实验流程如图:
已知:常温下微溶于水,难溶于乙醇。
下列说法错误的是
A. 的作用是增大的溶解度
B. 转化中发生的反应是
C. 分离2操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤
D. 粗产品可以用乙醇进行洗涤
【答案】C
【解析】
【分析】转化过程将I2转化为碘酸根,由于CCl4不溶于水经分液得到水层。加入氢氧化钙产生Ca(IO3)2⋅H2O。Ca(IO3)2⋅H2O微溶于水,即经过滤洗涤干燥等得到晶体。
【详解】A.I2在水中的溶解度小,CCl4 的作用是增大I2的溶解度,A项正确;
B.Cl2将I2氧化为碘酸而自身被还原为HCl,则反应为I2+5Cl2+6H2O=2HIO3+10HCl,B项正确;
C.经上述分析,采取过滤,C项错误;
D.产品难溶于乙醇,为了减少溶解损失可选用乙醇洗涤,D项正确;
故选C。
二、不定项选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11. 由实验操作和现象,可得出相应正确结论的是
实验操作
现象
结论
A
向NaBr溶液中滴加少量氯水,再加入淀粉KI溶液
溶液先变橙色,后变蓝色
氧化性:
B
将粉末少许配成溶液,加入硝酸酸化的氯化钡溶液
产生白色沉淀
已变质
C
石蜡油加强热,将产生的气体通入的溶液
溶液由红棕色变为无色
气体中含有不饱和烃
D
加热盛有固体的试管
试管底部固体消失,试管口有晶体凝结
固体可以升华
A. A B. B C. C D. D
【答案】AC
【解析】
【详解】A.向NaBr溶液中滴加少量氯水,溶液先变橙色,说明氧化性,由于氯水少量,则氯水消耗完,再加入淀粉KI溶液后变蓝色,说明溴单质置换出单质碘,则氧化性,因此得出氧化性,故A正确;
B.将粉末少许配成溶液,加入硝酸酸化的氯化钡溶液,由于硝酸具有强氧化性,将亚硫酸根氧化为硫酸根而生成白色沉淀,不能得出亚硫酸钠已变质,故B错误;
C.石蜡油加强热,将产生的气体通入的溶液,说明气体与溴单质发生加成反应,则气体中含有不饱和烃,故C正确;
D.加热盛有固体的试管,试管底部固体消失,试管口有晶体凝结,其原因是氯化铵受热分解生成氨气和氯化氢,氯化氢和氨气在试管口生成氯化铵,不是由于固体可以升华,故D错误。
综上所述,答案为AC。
12. 共价有机框架(COFs)是一类具有平面、多孔网状结构的材料,其在催化、能量储存等领域有潜在的应用。一种COFs材料的合成如图所示。(图中表示链的延长)。
已知:
下列说法错误的是
A. E的分子式为,且所有原子均可能共平面
B. F分子中碳原子有3种杂化方式
C. 合成的过程中发生了缩聚反应
D. 己二醛也可与F合成COFs材料
【答案】D
【解析】
【详解】A.根据图中E的结构简式得到E的分子式为,由于苯ongoing12个原子共平面,醛基中三个原子共平面,碳碳单键可以旋转,因此分子中所有原子均可能共平面,故A正确;
B.F分子苯环上的他碳原子、碳氮双键上的碳原子价层电子对数为3,杂化方式为sp2杂化,饱和碳原子价层电子对数为4,杂化方式为sp3杂化,碳氮三键上的碳原子价层电子对数为2,杂化方式为sp杂化,因此分子中碳原子有3种杂化方式,故B正确;
C.合成的过程中生成了高聚物的同时还生成了水分子,因此该反应是缩聚反应,故C正确;
D.共价有机框架(COFs)是一类具有平面、多孔网状结构的材料,己二醛中原子不在同一平面内,因此己二醛也可与F反应生成的产物不是平面结构,故D错误。
综上所述,答案D。
13. 某学习小组利用制备的流程如下图,下列说法正确的是
A. 实验前和实验后均需通一段时间的或
B. 反应器1中加入少量稀硫酸可提高稀硝酸的利用率
C. 气体B在反应器1中是还原产物,在2中是氧化剂
D. 理论上反应器1、2中生成盐的物质的量之比为3:1
【答案】BD
【解析】
【分析】实验前用氮气排出装置内空气,铜和稀硝酸、稀硫酸反应生成NO,NO和反应生成,再用氮气排出装置内的NO,以便尾气吸收。
【详解】A.实验前和实验后均需通一段时间的,实验前主要排出装置内的空气,防止生成时,被氧化,实验后主要排出装置内的NO气体,有利于尾气吸收,不能用排出装置内的空气,二氧化碳会与反应生成碳酸钙杂质,故A错误;
B.根据,则反应器1中加入少量稀硫酸可提高稀硝酸的利用率,故B正确;
C.气体B为NO,根据,则NO在反应器1中是还原产物,NO和反应生成,则NO在2中是还原剂,故C错误;
D.根据,,则理论上反应器1、2中生成盐的物质的量之比为3:1,故D正确。
综上所述,答案为BD。
14. 环氧化物是合成表面活性剂、环氧树脂和药物的重要中间体,通常在水体系中由锰氧化物电催化烯烃环氧化反应制备,其催化机理为
下列说法错误的是
A. 环烯烃的环越大,环氧化物的选择性越高
B. 电解时总反应为
C. 将水体系改为酸性体系将会提高反应效率
D. 含氧空位的Mn(Ⅱ)的稳定性大于
【答案】C
【解析】
【详解】A.环越大双键碳上的电子云密度越高,环氧化越易进行,A项正确;
B.环烯烃在电解池的阳极发生氧化反应产生环氧烷,而阴极H+优先放电产生H2,B项正确;
C.在最后两步中均产生了H+,若酸性体系不利于最后两步脱H+,无法提高反应速率,C项错误;
D.含氧空位的Mn为+2价其电子排布为3d5半充满稳定,而Mn(III)−OH2价电子排布为3d4,所以前者稳定性大于后者,D项正确;
故选C。
15. 常温下,向含有的工业废水中逐滴加入NaOH溶液,pM随pH的变化关系如图所示,pM表示或或。已知:。溶液中离子浓度小于,认为该离子沉淀完全。下列说法正确的是
A. 曲线②表示与pH的关系
B. 的电离平衡常数的数量级为
C. 时,可认为沉淀完全
D. 和均易溶于醋酸
【答案】BC
【解析】
【分析】根据图像可知,以及Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2],推出①代表-lg(Cu2+)与pH关系,②代表-lg与pH关系,③-lg(Fe2+)与pH关系,据此分析;
【详解】A.根据上述分析,①代表-lg(Cu2+)与pH关系,②代表-lg与pH关系,故A错误;
B.②代表-lg与pH关系,醋酸电离平衡常数Ka=,电离平衡常数只受温度影响,因此取pM=0,说明=1,即c(CH3COOH)=c(CH3COO-),对应的pH在4~5之间,因此醋酸的电离平衡常数的数量级为10-5,故B正确;
C.①代表-lg(Cu2+)与pH关系,取a点,氢氧化铜的溶度积为Ksp=c(Cu2+)·c2(OH-)=1×()2=1×()2=10-19.7,pH=7时,c(H+)=10-7mol/L,此时溶液c(Cu2+)==10-5.7mol/L<10-5mol/L,可认为Cu2+完全沉淀,故C正确;
D.根据图像可知,Cu(OH)2难溶于醋酸,Fe(OH)2易溶于醋酸,故D错误;
答案为BC。
第II卷(非选择题共60分)
三、非选择题:本题包括5小题,共60分。
16. 某笼形络合物晶胞结构中,镍离子与连接形成平面层,两个平面层通过分子连接,所有N原子均参与形成配位键,苯分子填充于空隙正中心,其晶胞结构如图(H原子未画出)。回答下列问题:
(1)C、N、H电负性大小顺序___________;晶胞中N原子的杂化方式为___________。
(2)晶胞中镍离子的价电子轨道表示式为___________,与镍同周期的元素中,基态原子的未成对电子数与镍相同的有___________种。
(3)已知苯环中键长为npm,则晶胞中A号C原子的分数坐标___________;晶胞M中含有键数目为___________个。
(4)镍离子的配位数为___________,晶胞的密度为___________(用代数式表示)。
【答案】(1) ①. ②.
(2) ①. ②. 3
(3) ①. ②. 21
(4) ①. 4、6 ②.
【解析】
【小问1详解】
同周期从左往右电负性增强,电负性:H
晶胞中CN-位于8条棱上有8×=2个。Ni位于8个顶点有8×=1个,NH3和C6H6为中性,所以Ni为+2价。Ni2+价电子排布为3d8,价电子排布图为;Ni有两个未成对电子,而Ti价电子排布为3d24s2,Ge的价电子排布为4s24p2,Se价电子排布为4s24p4,所以共有3种与镍未成对电子数相同。
【小问3详解】
苯分子填充于空隙正中心,其二维投影位于底面的中心,则A点的C的坐标为()。C6H6位于体内占有1个,而NH3位于两条棱上4×=1,该物质的化学式为[Ni(CN)2(NH3) (C6H6)]。CN-中有一个σ键,NH3中有3个σ键,苯环中有6+6=12个σ键。分子中σ键数为2×1+3×1+(6+6)×1+4=21。
【小问4详解】
从晶胞可以看出,与C进行配位的Ni2+经晶胞延伸有4个配位数。而与N进行配位的Ni延伸后有6个。晶胞的密度为。
17. 某小组同学实验室中制备三草酸合铁酸钾晶体,装置如图。首先在40℃的水浴中,制取;然后向中缓慢加入草酸氢钾溶液,不断搅拌至透明的翠绿色。
已知:①为翠绿色晶体,为淡黄色晶体。
②与的溶解度如下表:
0℃
100℃
4.7g
117.7g
0.22g
0.026g
(1)仪器A的名称___________;
(2)制取的化学方程式___________;
(3)若最终得到的晶体呈现黄绿色,其原因可能是①___________;②___________;
(4)翠绿色溶液经一系列操作可得晶体,实验室中进行该系列操作需要用到下列仪器中的___________;
(5)为测定中铁元素的含量,设计方案如下,已知:该晶体高温下分解固体产物为。
三次平均消耗酸性溶液。
该方案有一处错误,请指出___________,改正后实验测得铁元素的含量为___________%,若滴定前滴定管内无气泡,滴定后有气泡会使所测铁元素含量___________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
【答案】(1)球形冷凝管
(2)
(3) ①. 加入量不足 ②. 加入氨水和双氧水的顺序颠倒
(4)①②④⑥⑦ (5) ① 溶解时使用稀盐酸 ②. ③. 偏低
【解析】
【分析】向硫酸亚铁铵中加入双氧水和氨水,在40℃水浴中反应还生成硫酸铵、、氨气和水,反应完后向中缓慢加入草酸氢钾溶液,不断搅拌至透明的翠绿色。
【小问1详解】
根据图中信息得到仪器A名称球形冷凝管;故答案为:球形冷凝管。
【小问2详解】
制取是向硫酸亚铁铵中加入双氧水和氨水,反应还生成硫酸铵、氨气和水,其反应的化学方程式;故答案为:。
【小问3详解】
若最终得到的晶体呈现黄绿色,说明可能含有氢氧化亚铁,则其原因可能是①加入量不足,没有将亚铁离子完全氧化;②加入氨水和双氧水的顺序颠倒,先生成氢氧化亚铁,而氢氧化亚铁不能很好的被双氧水氧化;故答案为:加入量不足;加入氨水和双氧水的顺序颠倒。
【小问4详解】
翠绿色溶液经一系列操作可得晶体,根据与的溶解度,则需要加热蒸发浓缩、趁热过滤,因此实验室中进行该系列操作需要用到下列仪器中的①②④⑥⑦;故答案为:①②④⑥⑦。
【小问5详解】
该方案有一处错误,由于盐酸会与酸性高锰酸钾溶液反应,因此不能使用盐酸,而应使用溶解时使用稀硫酸,根据,则改正后实验测得铁元素的含量为%,若滴定前滴定管内无气泡,滴定后有气泡,则读出的数据偏小,因此会使所测铁元素含量偏低;故答案为:溶解时使用稀盐酸;;偏低。
18. 有机化合物G是合成染料、医药重要成分的中间体。其工业合成路线如下图所示。
已知:
请回答下列问题:
(1)B的名称为___________;C的结构简式为___________。
(2)D→E的化学方程式为___________;E→F的反应类型为___________。
(3)H是C的同分异构体,同时满足下列条件的H的结构有___________种。
①能发生银镜反应;②苯环上有4个取代基。
写出其中一种核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积比为1:2:6的一种同分异构体的结构简式___________。
(4)已知:。根据上述合成信息,无机试剂任选,请设计以苯甲醛和乙酸为原料合成的路线:___________。
【答案】(1) ①. 对溴甲苯(4−溴甲苯) ②.
(2) ①. ②. 还原反应
(3) ①. 16 ②. 或
(4)
【解析】
【分析】根据E的结构分析A为甲苯,甲苯和液溴在催化剂作用下发生取代反应生成对溴甲苯,对溴甲苯和CH3COCl在AlCl3作用下发生取代反应得到C(),C在K2CO3作用下被高锰酸钾氧化生成D(),根据信息,D和H2NNH2∙H2O反应生成E,E和NaBH4、CaCl2反应生成F。
【小问1详解】
根据前面分析B中甲基和溴原子在苯环 的对位,因此B的名称为对溴甲苯(4−溴甲苯);对溴甲苯和CH3COCl在AlCl3作用下发生取代反应得到C(),则C的结构简式为;故答案为:对溴甲苯(4−溴甲苯);。
【小问2详解】
根据信息分析得到D→E的化学方程式为;根据E、F的结构简式得到E→F是加氢去氧,则反应类型为还原反应;故答案为:;还原反应。
【小问3详解】
H是C的同分异构体,同时满足①能发生银镜反应,说明有醛基;②苯环上有4个取代基,则取代基团分别为−CH3,−CH3,−Br,−CHO;当两个甲基在邻位,、;当两个甲基在间位,、、;当两个甲基在对位,因此满足条件的同分异构体共16种;其中一种核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积比为1:2:6的一种同分异构体的结构简式或;故答案为:16;或。
【小问4详解】
根据信息乙酸和SOCl2反应生成,和苯甲醛在AlCl3作用下反应生成,根据信息,和H2NNH2∙H2O反应生成,其合成路线为:;故答案为:。
19. 工业上利用锌焙砂(主要成分为ZnO,含有少量CuO、,NiO等)生产高纯ZnO的流程示意图如下。
(1)用足量溶液和氨水“浸出”锌焙砂。
①“浸出”前,锌焙砂预先粉碎的目的是___________。
②通过“浸出”步骤,锌焙砂中的ZnO转化为,该反应的离子方程式为___________。
(2)“除重金属”时,加入BaS溶液。滤渣Ⅱ中含有的主要物质是___________和。
(3)“蒸氨”时会出现白色固体,运用平衡移动原理解释原因___________。
(4)“沉锌”步骤①中加入足量溶液将白色固体转化为的离子方程式为___________。
(5)“煅烧”步骤中,不同温度下,分解的失重曲线和产品ZnO的比表面积变化情况如图1、图2所示。
已知:i.固体失重质量分数
ii.比表面积指单位质量固体所具有的总面积;比表面积越大,产品ZnO的活性越高。
①280℃时煅烧,300min后固体失重质量分数为33.3%,则的分解率为___________(保留到小数点后一位)。
②根据图1和图2,获得高产率(分解率>95%)、高活性(ZnO比表面积)产品ZnO的最佳条件是___________(填字母序号)。
a.恒温280℃,60~120min b.恒温300℃,240~300min
c.恒温350℃,240~300min d.恒温550℃,60~120min
【答案】(1) ①. 提高浸出效率 ②.
(2)CuS (3)“蒸氨”过程中有产生,溶液中的浓度降低,平衡正向移动,转化为,和溶液中和结合得到白色固体
(4)
(5) ①. 94.6% ②. b
【解析】
【分析】锌焙砂(主要成分ZnO,含有少量CuO、As2O3,NiO等)加入硫酸铵溶液和氨水浸出,加入(NH4)2S2O8溶液、氧化钙、硫酸亚铁除砷得到FeAsO4、氢氧化亚铁、氢氧化铁等,过滤,向滤液中加入BaS除铜离子,过滤,加入锌粉深度除重金属,过滤,蒸氨得到白色固体,加入碳酸氢铵溶液、通二氧化碳得到碳酸锌,烘干煅烧得到氧化锌。
【小问1详解】
①“浸出”前,锌焙砂预先粉碎的目的是增大接触面积,使溶解更充分,提高浸出效率;故答案为:提高浸出效率。
②通过“浸出”步骤,锌焙砂中的ZnO和氨水、铵根离子作用下生成和水,该反应的离子方程式为;故答案为:。
【小问2详解】
根据前后除杂分析“除重金属”时是除掉铜离子,加入BaS溶液。滤渣Ⅱ中含有的主要物质是CuS和;故答案为:CuS。
【小问3详解】
“蒸氨”时会出现白色固体,运用平衡移动原理解释原因“蒸氨”过程的平衡为,有产生,溶液中的浓度降低,则平衡正向移动,转化为,会和溶液中和结合得到白色固体;故答案为:“蒸氨”过程中有产生,溶液中的浓度降低,平衡正向移动,转化为,和溶液中和结合得到白色固体。
【小问4详解】
“沉锌”步骤①中加入足量溶液将白色固体转化为、硫酸铵和水,其反应的离子方程式为;故答案为:。
【小问5详解】
①280℃时煅烧,300min后固体失重质量分数为33.3%,设加热前质量为ag,加热生成二氧化碳的质量为0.333ag,则的分解率为;故答案为:94.6%。
②根据图1恒温300℃和恒温550℃时失重质量分数相等,由图一和①可知,根据图2信息550℃或恒温350℃,240~300min时ZnO比表面积,因此产品ZnO的最佳条件是恒温300℃,240~300min;故答案为:b。
20. 苯乙烯是重要的基础有机原料。
I.在高效催化剂的作用下乙苯直接脱氢可制得苯乙烯,反应如下:
(1)已知部分化学键键能数据如表所示:
共价键
键能
413
436
则键能与键能之差为___________。
(2)实际过程中,保持体系总压为100kPa的条件下进行,通常向乙苯中掺入水蒸气,其原因:①防止催化剂表面产生积碳,其化学方程式为___________;②___________。
(3)100kPa下,反应气组成n(乙苯):分别按照1:1、1:4、1:9投料,乙苯平衡转化率随反应温度变化关系如图。
①图中M点的正反应速率和N点的逆反应速率大小关系为___________(填“>”“<”或“=”)。
②已知:(乙苯);,其中,分别为正、逆反应速率常数,p为各组分分压,分压=总压×物质的量分数。
550℃、100kPa条件下,按投料时,___________kPa(用最简分数表示)。
Ⅱ.常压下,乙苯和经催化剂吸附后才能发生反应。控制投料比分别为1:1,5:1和10:1,并在催化剂作用下发生反应,乙苯平衡转化率与反应温度的关系如图所示:
(4)乙苯平衡转化率相同时,投料比越高,对应的反应温度越___________(填“高”或“低”)。
(5)850K时,反应经tmin达到图中P点所示状态,若初始时乙苯的物质的量为nmol,则v(苯乙烯)=___________。
【答案】(1)266.5
(2) ①. ②. 总压不变,加入水蒸气,乙苯分压减小,Qp小于Kp,平衡正向移动,乙苯的平衡转化率增大。(该反应正向气体分子数增多,加入水蒸气,体积增大,平衡正向移动,乙苯的平衡转化率增大。)
(3) ①. < ②.
(4)低 (5)
【解析】
【小问1详解】
设键能为x,键能为y,根据图中信息,可以理解为碳碳单键断裂和两个碳氢键断裂,而形成了碳碳双键和氢氢键,其它的化学键没有断裂和形成,则,则,则键能与键能之差为266.5;故答案为:266.5。
【小问2详解】
实际过程中,保持体系总压为100kPa的条件下进行,通常向乙苯中掺入水蒸气,其原因:①防止催化剂表面产生积碳,利用碳和水蒸气反应生成CO和氢气,其化学方程式为;②总压不变,加入水蒸气,乙苯分压减小,Qp小于Kp,平衡正向移动,乙苯的平衡转化率增大。(该反应正向气体分子数增多,加入水蒸气,体积增大,平衡正向移动,乙苯的平衡转化率增大。);故答案为:;总压不变,加入水蒸气,乙苯分压减小,Qp小于Kp,平衡正向移动,乙苯的平衡转化率增大。(该反应正向气体分子数增多,加入水蒸气,体积增大,平衡正向移动,乙苯的平衡转化率增大。)。
【小问3详解】
①100kPa下,反应气组成n(乙苯):分别按照1:1、1:4、1:9投料,总压相同,水蒸气量越多,乙苯的压强越小,则相当于减小反应体系的压强,平衡向体积增大即正向移动,转化率增大,则a曲线为1:9投料的曲线,图中M点和N点都是次温度下的平衡点,正反应速率等于逆反应速率,由于M点乙苯的起始分压小[气组成n(乙苯):按照1:9投料]且平衡转化率大,则乙苯的平衡分压小,压强越大,反应速率越快,因此<;故答案为:<。
②已知:(乙苯);,其中,分别为正、逆反应速率常数,p为各组分分压,分压=总压×物质的量分数。
550℃、100kPa条件下,按投料时,假设乙苯、水蒸气物质的量分别为1mol、9mol,建立三段式,,则;故答案为:。
【小问4详解】
投料比越高,说明二氧化碳量越多,平衡向正向移动,乙苯转化率越高,则最上面那条曲线为投料比最大的,乙苯平衡转化率相同时,画一条与x轴相平的平行线,投料比越高,则对应的反应温度越低;故答案为:低。
【小问5详解】
850K时,反应经t min达到图中P点所示状态,若初始时乙苯的物质的量为n mol,乙苯的改变量等于苯乙烯的改变量,则υ(苯乙烯)=;故答案为: 。
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