广西高中毕业班2023届高三下学期5月高考模拟测试（三模）理综化学试题（含解析）

这是一份广西高中毕业班2023届高三下学期5月高考模拟测试（三模）理综化学试题（含解析），共19页。试卷主要包含了单选题，工业流程题，实验题，原理综合题，结构与性质，有机推断题等内容，欢迎下载使用。

广西高中毕业班2023届高三下学期5月高考模拟测试（三模）理综化学试题
学校:___________姓名：___________班级：___________考号：___________

一、单选题
1．化学与材料密切相关。下列说法错误的是
A．碳纳米管、石墨烯都属于有机高分子材料
B．中华瑰宝唐兽首玛瑙杯属于玉器
C．毛笔中“狼毫”的主要成分是蛋白质
D．碲化镉发电玻璃属于新型无机非金属材料
2．维生素C又称“抗坏血酸”，广泛存在于水果蔬菜中，结构简式如图所示。下列关于维生素C的说法正确的是

A．分子式为C6H6O6
B．1mol 维生素C与足量的Na反应，可生成标准状况下22.4LH2
C．与 互为同分异构体
D．可用酸性高锰酸钾溶液检验其中的碳碳双键
3．下列过程中的化学反应，相应的离子方程式错误的是
A．IBr与NaOH溶液反应：IBr+2OH－=Br－+IO－ +H2O
B．用惰性电极电解足量的CuCl2溶液：Cu2++2Cl－+2H2OCu(OH)2↓+Cl2↑+H2↑
C．用纯碱溶液处理水垢中的CaSO4 ： +CaSO4 =CaCO3 +
D．将CO2通入NaOH溶液中[]：2CO2+3OH－= + +H2O
4．高效储能电池——锂硫电池具有价格低廉、环境友好等特点，已经用于某些飞机，其原电池模型以及充、放电过程如图所示。下列说法错误的是

A．放电时，化学能转化为电能
B．碳添加剂是为了增强电极的导电性
C．充电时，阳极的总的电极反应式是8Li2S－16e－ = S8+ 16Li+
D．放电时，1 mol Li2S8转化为Li2S6得到2 mol电子
5．常用于微电子工业，可由反应制得。为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A．1 mol 中含有的中子数为
B．反应生成22.4 L 时，转移电子数为
C．当反应消耗1 mol 时，断裂的键数为
D．1000 mL 0.1mol·L-1 溶液中数目为
6．W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素，W与X形成的某种化合物是一种红棕色有刺激性气味的气体，Y的周期数是族序数的3倍，Z核外最外层电子数与W核外电子总数相同。下列叙述错误的是
A．X与其他三种元素均可形成两种或两种以上的二元化合物
B．W、X、Y、Z的最高正化合价分别为+5、+6、+1、+7
C．简单离子半径：Z＞W＞X＞Y
D．单质的熔点：Y＞Z
7．由实验操作和现象，可得出相应正确结论的是
选项
实验操作
现象
结论
A
向淀粉溶液中滴加稀硫酸，水浴加热一段时间；再加入少量新制的Cu(OH)2悬浊液，加热3~5 min
无砖红色沉淀产生
淀粉未发生水解
B
向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加
CuSO4溶液
白色悬浊液中产生黑色沉淀
Ksp(CuS) C
向0.1mol·L－1KMnO4酸性溶液中滴加0.1 mol·L－1 H2O2溶液
溶液褪色
H2O2具有漂白性
D
向热的浓硝酸中加入红热的木炭，继续加热
产生红棕色气体
不能说明木炭与浓硝酸一定发生了反应
A．A B．B C．C D．D

二、工业流程题
8．钛元素位于元素周期表第四周期第IVB族，金属钛的比强度高、耐腐蚀性强，在航空航天、武器装备、能源、化工、冶金、建筑和交通等领域应用前景广阔。工业，上以钛铁矿[主要成分是FeTiO3 (钛酸亚铁) ，还含有少量Al2O3、MgO、SiO2等杂质]为原料制备钛和FePO4的工艺流程如下：

一定条件下，一些金属氢氧化物沉淀时的pH如下表：
金属氢氧化物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Al(OH)3
Mg(OH)2
开始沉淀的pH
2.3
7.5
3.4
9.2
完全沉淀的pH
3.2
9.7
4.4
11.1
回答下列问题：

(1)钛、铁浸出率与硫酸质量分数的关系如图所示，则“酸浸”时所加硫酸的质量分数为___________范围最合适。
(2)“滤液1”中的钛元素以TiO2+形式存在，则“酸浸”时主要反应的化学方程式为___________。
(3)已知常压下TiCl4的熔点为−25° C，沸点为136.4° C．将TiO2与过量焦炭混合投入高温氯化炉中充分反应(焦炭转变成CO) ，将生成的气体分离，得到粗TiCl4，将生成的气体进行分离的操作方法是______________________。将粗TiCl4进一步提纯的方法是___________。氯化炉中发生反应的化学方程式为___________。
(4)氯化反应的尾气须处理后排放。尾气中的Cl2用___________(填化学式)溶液吸收可得FeCl3溶液。
(5)“滤液2”中加入NaHCO3溶液调pH，调pH的范围是___________。
(6)已知FePO4和Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.3×10－22和1.0×10－24.若“滤液3”中c(Mg2+)=0.01mol·L－1，加入双氧水和磷酸溶液，溶液体积增加一倍，恰好使Fe3+沉淀完全[即溶液中c(Fe3+)=1.0×10－5 mol·L－1]， 此时___________(填“有”或“没有”) Mg3(PO4)2沉淀生成，理由是___________。

三、实验题
9．高铁酸钾为紫色固体，溶于水，微溶于浓KOH溶液，难溶于有机物；在0~5℃、强碱性溶液中比较稳定，在酸性、中性溶液中易分解放出；198℃以上受热易分解。某小组在实验室制备高铁酸钾并进行相关探究。
  
回答下列问题：
(1)制备(夹持装置略)
①实验过程若没有B装置，会导致___________。
②A装置中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为___________。
③C装置中得到紫色固体和溶液。C装置中发生的反应有：、___________(写化学方程式)。
(2)探究的热分解并测定粗产品中的质量百分含量(假设杂质不参与分解反应)
将石英玻璃管(带两端开关和)(设为装置A)称重，记为 g。将样品装入石英玻璃管中，再次将装置A称重，记为 g。按下图连接好装置并进行实验(夹持装置已略去)。
  
①仪器B的作用为___________。
②实验操作步骤为：___________。
打开和，缓缓通入打开管式温控电炉加热→_______(填字母，下同)→_______→________→称量装置A；重复上述操作步骤，直至装置A恒重，记为 g。
a．关闭管式温控电炉        b．关闭和         c．冷却到室温
③取完全分解后的少量固体于试管中，___________(写出实验操作与现象)，说明分解后的固体产物中不含Fe(II)。
④已知受热分解得到两种氧化物和一种气体单质，则粗产品中的质量百分含量为___________(用含、、的代数式表示)。

四、原理综合题
10．以CO2为原料合成CH3OH和CH3OCH3是实现碳中和的重要途径之一、一定条件下，有关反应如下：
反应I．CO2(g) +3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=－49.0 kJ ·mol－1
反应Ⅱ．2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH2=－25.0 kJ ·mol－1
反应Ⅲ．CO2(g)+ H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH3=+41.2kJ ·mol－1
回答下列问题：
(1)反应2CO2 (g) + 6H2 (g)CH3OCH3 (g)+3H2O(g)的△H=___________。
(2)在Cu－ZnO－ZrO2催化剂上CO2氢化合成甲醇(反应I)的反应历程如图所示。

图中反应②的化学方程式为___________。在反应气中适当加入少量的水能够增大甲醇的产率，原因是___________。
(3)催化条件下，某密闭容器中投入CO2和H2发生反应I和反应Ⅱ，实验测得温度对平衡体系中甲醇、二甲醚的物质的量分数的影响如图所示。

温度600K以下，甲醇的物质的量分数变化的可能原因是 ___________。一定温度下，增大压强，二甲醚的物质的量分数___________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(4)在5MPa下，CO2和H2按物质的量之比为1：3进行投料，发生反应I和反应Ⅲ，平衡时CO和CH3OH在含碳产物中的物质的量分数及CO2转化率随温度的变化如图所示。

①图中n代表的物质是___________。
②150~400°C范围内，随着温度升高，H2O的平衡产量的变化趋势是___________。
③270 °C时，CH3OH的分压为___________MPa(保留2位小数)；反应Ⅲ的平衡常数K=___________(Kp为以分压表示的平衡常数，分压=总压 ×物质的量分数。保留3位小数)。

五、结构与性质
11．高氯酸三碳酰肼合镍{[Ni(CHZ)3](ClO4)2}是一种新型的起爆药，其中CHZ为碳酰肼，化学式为CO(N2H3)2。
回答下列问题：
(1)基态Ni2+的价层电子排布图为___________。
(2)的空间结构为 ___________，其中Cl的价层电子对数为 ___________，Cl的杂化轨道类型为___________。
(3)Ni能与CO形成配合物Ni(CO)4，1 mol该配合物分子中含有的σ键数为 ___________ NA(NA为阿伏加德罗常数的值)。
(4)CO(N2H3)2中，C、N、O三种元素的第一电离能由大到小的顺序为___________。
(5)氮和磷都是第V A族元素，NH3的键角(107.3°)大于PH3的键角(93. 6°)，其原因是________。
(6)高氯酸三碳酰肼合镍可由NiO、高氯酸及碳酰肼化合而成。NiO晶体结构与NaCl相似，在氧气中加热，部分Ni2+被氧化为Ni3+，成为NixO(x<1)，出现晶体空位。氧化过程如图所示。

①图1中Ni2+的配位数为___________。图2中x为 ___________，n(Ni3+) ： n(Ni2+ )=__________(最简整数比)。
②图2中，若晶体密度为a g· cm－3，则晶胞参数b=___________。 pm(列出计算表达式，设NA为阿伏伽德罗常数的值)。

六、有机推断题
12．线虫能寄生于人体并导致疾病，如蛔虫、鞭虫、蛲虫、钩虫、旋毛虫等，研究发现化合物M对线虫有显著的抑制作用，下图为化合物M的一种合成路线。

已知： RCOOR' RCH2OH。
回答下列问题：
(1)K中含氧官能团的名称为___________。
(2)F的化学名称是___________。
(3)I的结构简式为___________。
(4)由G生成H的化学方程式为 ___________。
(5)I→J的反应类型为___________。
(6)E+J→K的反应类型为___________，反应中K2CO3的作用为___________。
(7)X是E的同分异构体，X有如下结构与性质：
①苯环上有三个取代基，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子；
②能发生水解反应；
③能与FeCl3溶液发生显色反应。
则X的结构有___________种(不考虑立体异构)，其中能发生银镜反应且分子中不含有甲基的结构简式为___________(有几种，写几种)。

参考答案：
1．A
【详解】A．碳纳米管、石墨烯都是碳单质，不是有机高分子材料，故A错误；
B．玛瑙主要成分是二氧化硅，玛瑙杯属于玉器，故B正确；
C．“狼毫”的主要成分是蛋白质，故C正确；
D．碲化镉发电玻璃为新型无机非金属材料，故D正确。
综上所述，答案为A。
2．C
【详解】A．由结构简式可知，维生素C的分子式为C6H8O6，故A错误；
B．由结构简式可知，维生素C的分子中含有4个羟基，则1mol 维生素C与足量的钠反应，可生成标准状况下44.8L氢气，故B错误；
C．由结构简式可知，维生素C与 的分子式相同，结构不同，互为同分异构体，故C正确；
D．由结构简式可知，维生素C的分子中含有的羟基和碳碳双键都能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应使溶液褪色，则不能用酸性高锰酸钾溶液检验其中的碳碳双键，故D错误；
故选C。
3．B
【详解】A．IBr中I为+1价，Br为−1价，则IBr与NaOH溶液反应：IBr+2OH－=Br－+IO－ +H2O，故A正确；
B．用惰性电极电解足量的CuCl2溶液，阳极得到氯气，阴极得到铜：Cu2++2Cl－Cu+Cl2↑，故B错误；
C．用纯碱溶液处理水垢中的CaSO4，存在难溶物转化为更难溶的物质：(aq)+CaSO4(s) =CaCO3(s) + (aq)，故C正确；
D．将CO2通入NaOH溶液中[]，则恰好生成碳酸钠和碳酸氢钠且两者物质的量相等：2CO2+3OH－= + +H2O，故D正确。
综上所述，答案为B。
4．D
【详解】A．放电时，该电池是化学能转化为电能，故A正确；
B．碳有很强的导电性，因此碳添加剂是为了增强电极的导电性，故B正确；
C．充电时，阳极Li2S中−2价硫变为0价S8，其总的电极反应式是8Li2S－16e－= S8+ 16Li+，故C正确；
D．放电时，3Li2S8+2e－+ 2Li+ = 4Li2S6，则3 mol Li2S8转化为Li2S6得到2 mol电子，故D错误。
综上所述，答案为D。
5．C
【详解】A．中子数=质量数-质子数；所以1 mol 中含有的中子数为；故A错误；
B．未说明物质状态，无法计算，故B错误；
C．根据反应可知，消耗3 mol 时，有1molNH3的断裂；1molNH3中含有3mol；所以反应消耗1 mol 时，断裂的键数为；故C正确；
D．在溶液中水解，导致溶液中数目小于；故D错误；
故答案选C。
6．B
【分析】W与X形成的某种化合物是一种红棕色有刺激性气味的气体，该化合物为NO2，则W为N，X为O，Y的周期数是族序数的3倍，Y为Na，Z核外最外层电子数与W核外电子总数相同，则Z为C1，据此分析解答。
【详解】A．O与N形成的二元化合物有NO、、、等，O与Na形成的二元化合物有、等，O与Cl形成的二元化合物有、等，A正确；
B．O最高正化合价为+2价，没有+6价，B错误；
C．简单离子半径：，C正确；
D．Na为固体，为气体，单质的熔点：，D正确；
故选B。
7．D
【详解】A．验证淀粉水解产物时要先加入氢氧化钠溶液，再加入少量新制的Cu(OH)2悬浊液，再加热3~5 min ，观察现象，故A错误；
B．溶液中有硫离子，硫离子和铜离子反应生成CuS黑色沉淀，不能得出Ksp(CuS) C．高锰酸钾溶液具有强氧化性，双氧水使酸性高锰酸钾溶液褪色，说明双氧水具有还原性，故C错误；
D．浓硝酸在加热条件下分解生成二氧化氮、氧气和水，因此不能说明木炭与浓硝酸一定发生了反应，故D正确。
综上所述，答案为D。
8．(1)80%~85%
(2)FeTiO3 +2H2SO4 =TiOSO4 + FeSO4+ 2H2O
(3) 将生成的气体降温冷凝到136. 4 °C以下(或将生成的气体降温冷凝) 蒸馏 2C+2Cl2+ TiO2TiCl4+2CO
(4)FeCl2
(5)4.4≤pH<7.5(或4.4~7.5之间)
(6) 没有 加入双氧水和磷酸溶液，溶液体积增加一倍，此时溶液中c(Mg2+ )=5.0 ×10－3 mol/L，c3(Mg2+)·c2( )=(5.0 ×10－3)3×<1.0×10－24 ，所以没有Mg3(PO4)2沉淀生成

【分析】钛铁矿[主要成分是FeTiO3 (钛酸亚铁) ，还含有少量Al2O3、MgO、SiO2等杂质]，加入硫酸除SiO2沉淀，其余成分都溶解， 生成TiOSO4，在热水容易水解生成H2TiO3固体，煅烧得到TiO2，加入加入高温氯化炉与C、Cl2高温生成TiCl4，加入镁，用氩气做保护气生成单质钛；滤液2成分为硫酸铝、硫酸镁和硫酸亚铁，加入碳酸氢钠溶液调高pH，除去铝离子，加入双氧水和磷酸生成FePO4固体。
【详解】（1）根据铁、钛浸出率和硫酸浓度关系表可知“酸浸”时所加硫酸的质量分数为80%~85%时产率最高；
故答案为：80%~85%。
（2）“滤液1”中的钛元素以TiO2+形式存在，根据分析可知反应生成TiOSO4，反应方程式为FeTiO3 +2H2SO4 =TiOSO4 + FeSO4+ 2H2O；
故答案为：FeTiO3 +2H2SO4 =TiOSO4 + FeSO4+ 2H2O。
（3）已知常压下TiCl4的熔点为−25° C，沸点为136.4° C，使混合气体的温度低于该温度，TiCl4变成液体，一氧化碳逸出，就得到粗TiCl4；TiCl4沸点较低，将粗TiCl4进一步提纯的方法是蒸馏；氯化炉中发生反应的化学方程式为2C+2Cl2+ TiO2TiCl4+2CO；
故答案为：将生成的气体降温冷凝到136. 4 °C以下(或将生成的气体降温冷凝)；蒸馏；2C+2Cl2+ TiO2TiCl4+2CO。
（4）尾气中的Cl2用FeCl2溶液吸收可得FeCl3溶液；
故答案为：FeCl2。
（5）“滤液2”中加入NaHCO3溶液调pH除去铝离子，并且不能使亚铁离子沉淀，调pH的范围是4.4≤pH<7.5(或4.4~7.5之间)；
故答案为：4.4≤pH<7.5(或4.4~7.5之间)。
（6）“滤液3”中c(Mg2+)=0.01mol·L－1，加入双氧水和磷酸溶液，溶液体积增加一倍，此时溶液中c(Mg2+ )=5.0 ×10－3 mol/L，恰好使Fe3+沉淀完全[即溶液中c(Fe3+)=1.0×10－5 mol·L－1]， Ksp[FePO4]= c(Fe2+)·c( )=1.3×10－22，c( )=1.3×10－17，c3(Mg2+)·c2( )=(5.0 ×10-3)3×(1.3×10-17)2=1.625×10-40<1.0×10－24 ，所以没有Mg3(PO4)2沉淀生成；
故答案为：没有；加入双氧水和磷酸溶液，溶液体积增加一倍，此时溶液中c(Mg2+ )=5.0 ×10－3 mol/L，恰好使Fe3+沉淀完全[即溶液中c(Fe3+)=1.0×10－5 mol·L－1]， Ksp[FePO4]= c(Fe2+)·c( )=1.3×10－22，c( )=1.3×10－17，c3(Mg2+)·c2( )=(5.0 ×10-3)3×(1.3×10-17)2=1.625×10-40<1.0×10－24 ，所以没有Mg3(PO4)2沉淀生成。
9．(1) 挥发出的HCl会消耗较多的碱液或所得产品中含有较多的杂质 1：2
(2) 防止空气中二氧化碳和水进入A中
acb 加足量硫酸溶解，再加铁氰化钾溶液，未出现蓝色沉淀

【分析】A中二氧化锰与浓盐酸加热条件下反应生成氯气，用饱和食盐水除去氯气中的HCl，然后通入三颈烧瓶中，在碱性环境下氯气与氢氧化铁反应生成，过量氯气用氢氧化钠溶液吸收，据此分析解答。
【详解】（1）①由于盐酸易挥发，制取的氯气中含有氯化氢，而氯化氢又会消耗碱液，可能导致产品中含有较多的杂质，故答案为：挥发出的HCl会消耗较多的碱液或所得产品中含有较多的杂质；
②A装置中发生反应：，二氧化锰作氧化剂，HCl作还原剂，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：2，故答案为：1：2；
③C中溶液呈碱性，氯气可与KOH直接反应生成氯化钾、次氯酸钾，反应方程式为：，故答案为：；
（2）①仪器B为干燥管，盛有碱石灰，目的是防止空气中二氧化碳和水进入A中影响产物，故答案为：防止空气中二氧化碳和水进入A中；
②打开和，缓缓通入，排尽装置中空气，然后打开管式温控电炉加热，待反应充分进行后，关闭开管式温控电炉，待装置在氮气氛围中冷却至室温后，关闭和，称量装置A；重复上述操作步骤，直至装置A恒重，记为 g。故答案为：acb；
③取完全分解后的少量固体于试管中，加足量硫酸溶解，再加铁氰化钾溶液，若未出现蓝色沉淀，则说明分解后固体中不含Fe(II)，故答案为：加足量硫酸溶解，再加铁氰化钾溶液，未出现蓝色沉淀；
④受热分解得到两种氧化物和一种气体单质，结合以上信息可知产物为氧化剂、氧化铁和氧气，则热分解反应方程式为：，样品质量为(m2-m1)g，生成氧气的质量为：(m2-m3)g，结合反应可知m()=g，则粗产品中的质量百分含量为，故答案为：。
10．(1)－123.0kJ·mol－1
(2) *HCOO+4*H=* H3CO+ H2O 水为反应③的反应物，适当加入少量的水能够促进平衡正向移动，增大甲醇的产率
(3) 反应I和反应Ⅱ均为放热反应，温度600K以下，温度升高，反应Ⅱ平衡逆向移动的程度大于反应I平衡逆向移动的程度 增大
(4) CO 先减小后增大 0.16 0. 015

【详解】（1）反应I的2倍加上反应Ⅱ得到反应2CO2 (g) + 6H2 (g)CH3OCH3 (g)+3H2O(g)的△H=－123.0kJ·mol－1；故答案为：－123.0kJ·mol－1。
（2）根据图中信息，图中反应②是*HCOO和*H反应生成* H3CO和H2O，其反应方程式为*HCOO+4*H=* H3CO+ H2O。在反应气中适当加入少量的水能够增大甲醇的产率，根据图中信息水为反应③的反应物，适当加入水蒸气，增大反应③的反应物浓度，有利于平衡正向移动，增大甲醇的产率；故答案为：水为反应③的反应物，适当加入少量的水能够促进平衡正向移动，增大甲醇的产率。
（3）温度600K以下，根据图中信息甲醇减少，二甲醚也再减少且二甲醚减小的幅度大于甲醇减小的幅度，因此甲醇的物质的量分数变化的可能原因是反应I和反应Ⅱ均为放热反应，温度600K以下，温度升高，反应Ⅱ平衡逆向移动的程度大于反应I平衡逆向移动的程度。一定温度下，反应I和反应Ⅱ都是体积减小的反应，增大压强，平衡都正向移动，因此二甲醚的物质的量分数增大；故答案为：反应I和反应Ⅱ均为放热反应，温度600K以下，温度升高，反应Ⅱ平衡逆向移动的程度大于反应I平衡逆向移动的程度；增大。
（4）①反应I是放热反应，反应Ⅲ是吸热反应，升高温度，反应I平衡逆向移动，反应Ⅲ平衡正向移动，因此甲醇的量减少，CO的量增大，因此图中n代表的物质是CO；故答案为：CO。
②150~400°C范围内，随着温度升高，H2O的平衡产量的变化趋势与二氧化碳的转化率变化趋势一样，是先减小后增大；故答案为：先减小后增大。
③270 °C时，假设开始加入1mol二氧化碳，3mol氢气，建立三段式，，则x+y=0.24，x=y，则x=0.12，CH3OH的分压为MPa(保留2位小数)；反应Ⅲ的平衡常数；故答案为：0.015。
11．(1)
(2) 正四面体形 4 sp3
(3)8
(4)N>O>C
(5)NH3分子和PH3分子的空间结构均为三角锥形，分子中的中心原子，上均有1对孤电子对，N的电负性大于P，NH3中的成键电子对比PH3中的成键电子对更偏向于中心原子，同时N－H的键长比P－H的键长短，这样导致NH3中成键电子对之间的排斥力更大，键角更大(或其他正确答案)
(6) 6 2：13

【详解】（1）基态Ni2+的价层电子排布式为3d8，其价层电子排布图为；故答案为：。
（2）中心原子价层电子对数为，其空间结构为正四面体形，其中Cl的价层电子对数为4，Cl的杂化轨道类型为sp3；故答案为：正四面体形；4；sp3。
（3）1mol CO有1mol σ键，Ni能与CO形成配合物Ni(CO)4，1 mol该配合物分子中含有的σ键数为8NA；故答案为：8。
（4）CO(N2H3)2中，根据同周期从左到右第一电离能呈增大趋势，但第IIA族大于第IIIA族，第VA族大于第VIA族，则C、N、O三种元素的第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞C；故答案为：N＞O＞C。
（5）氮和磷都是第V A族元素，NH3的键角(107.3°)大于PH3的键角(93. 6°)，其原因是氮的电负性大于P的电负性，N对电子对的吸引力大于P对电子的吸引力，电子对越靠近，其排斥力越大；故答案为：NH3分子和PH3分子的空间结构均为三角锥形，分子中的中心原子，上均有1对孤电子对，N的电负性大于P，NH3中的成键电子对比PH3中的成键电子对更偏向于中心原子，同时N－H的键长比P－H的键长短，这样导致NH3中成键电子对之间的排斥力更大，键角更大(或其他正确答案)。
（6）①根据图2中NixO(x<1)，则黑色小球为Ni，则图1中以体心的Ni2+分析，Ni2+的配位数为6。图2中O原子个数为，Ni原子个数为，则变为，因此x为，设n(Ni3+)和n(Ni2+ )分别为a、b，a+b=，3a+2b+(−2)=0，则a=，b=，则n(Ni3+)：n(Ni2+ )=2:13；故答案为：2:13。
②图2中，若晶体密度为a g· cm－3 ，晶胞为，得到，则晶胞参数b=pm；故答案为：。
12．(1)羟基、醚键、酯基
(2)对甲基苯甲酸(或4－甲基苯甲酸)
(3)
(4)＋CH3OH＋H2O
(5)还原反应
(6) 取代反应 K2CO3 可以消耗反应过程中生成的HBr，促进反应正向进行(或其他正确表述)
(7) 12 、

【分析】根据合成路线分析，A发生取代反应生成B，B先取代再和NaOH发生中和反应生成C，C酸化后得到D，D与CH3OH发生酯化反应生成E，F发生取代反应生成G，G与CH3OH发生酯化反应得到H，H在光照条件发生取代反应生成I，I发生反应得到J，E和J在K2CO3生成K，K发生取代反应生成M，据此分析答题。
。
【详解】（1）K结构简式为，K中所含氧官能团的名称为羟基、醚键、酯基；
（2）F的结构为：化学名称为4-甲基苯甲酸或对甲基苯甲酸；
（3）H在Br2光照条件下发生取代反应，Br取代烃基上的H原子，因此I的结构简式为；
（4）根据分析G与CH3OH发生酯化反应得到H，因此化学方程式为：；
（5）I生成J酯基转化为醇羟基为还原反应；
（6）E+J→K的反应类型为取代反应，生成K外还生成HBr；K2CO3和HBr反应而促进反应正向进行，所以K2CO3的作用为消耗反应过程中生成的HBr，促进反应向正方向进行；
故答案为:取代反应;消耗反应过程中生成的HBr，促进反应向正方向进行；
（7）根据题干信息分析X的分子式为：C9H10O4，且X中需具备以下条件：①苯环上有三个取代基且苯环上有两种等效氢原子②能发生水解反应，结合分子式应含有酯基③能与氯化铁溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，具备以上条件的有12种，如图所示：

其中能发生银镜反应说明含有醛基且分子中不含有甲基为：。