高考化学二轮复习(新高考版) 第1部分 专题6 专题强化练(含解析)
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一、选择题(每小题只有一个选项符合题意)
1.(2020·泰安市高三第二次模拟考试)水煤气变换反应为CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)。我国研究人员结合实验与计算机模拟结果,揭示了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程(如图所示),其中吸附在金催化剂表面上的物质用·标注。下列说法正确的是( )
A.水煤气变换反应的ΔH>0
B.该历程中最大能垒(活化能)E正=1.70 eV
C.步骤⑤只有H—H和H—O形成
D.步骤③的转化关系可表示为:CO·+OH·+H2O(g)===COOH·+H2O·
答案 D
解析 根据图像分析可知:水煤气的生成过程经过了过渡态1和过渡态2,最后生成产物的能量低于反应物,则该反应为放热,反应的ΔH<0,A错误;该历程中最大能垒(活化能)E正=1.86 eV-(-0.16 eV)=2.02 eV,B错误;步骤⑤除非极性键H—H形成,还有H—O及C==O的形成,C错误;结合图分析判断,对照CO·+OH·+H·+H2O(g),COOH·+H·+H2O·,可知步骤③发生的反应:CO·+OH·+H2O(g)===COOH·+H2O·,D正确。
2.(2020·河北省枣强中学高三试题)电Fenton法是用于水体中有机污染物降解的高级氧化技术,反应原理如图所示。电解产生的H2O2与Fe2+发生反应生成的羟基自由基(·OH)能氧化降解有机污染物。下列说法错误的是( )
A.电源的A极为负极
B.每消耗2.24 L O2(标准状况),整个电解池中理论上可产生的·OH为0.2 mol
C.与电源B极相连电极的电极反应式为:H2O-e-===H++·OH
D.H2O2与Fe2+发生的反应方程式为:H2O2+Fe2+===Fe(OH)2++·OH
答案 B
解析 由反应原理图可知,Fe3+在左端电极得电子生成Fe2+,发生还原反应,左端电极为阴极,则A为电源的负极,B为电源的正极,A正确;每消耗0.1 mol O2,在阴极共得到0.3 mol e-,生成0.1 mol·OH,同时阳极失去0.3 mol e-,生成0.3 mol·OH,所以共生成·OH为0.4 mol,B不正确;与电源B极相连的电极为阳极,水在阳极上失电子生成·OH,电极反应式为:H2O-e-===H++·OH,C正确;电解产生的H2O2与Fe2+发生反应,生成·OH和Fe(OH)2+,反应方程式为:H2O2+Fe2+===Fe(OH)2++·OH,D正确。
3.一种利用电化学变色的装置如图所示,其工作原理为:在外接电源下,通过在膜材料内部Li+定向迁移,实现对器件的光透过率进行多级可逆性调节。已知:WO3和Li4Fe4[Fe(CN)6]3均为无色透明晶体,LiWO3和Fe4[Fe(CN)6]3均为蓝色晶体。下列有关说法错误的是( )
A.当a接外接电源负极时,电致变色层、离子储存层都显蓝色,可减小光的透过率
B.当b接外接电源负极时,离子储存层发生的反应为Fe4[Fe(CN)6]3+4Li++4e-===Li4Fe4[Fe(CN)6]3
C.切换电源正负极使得蓝色变为无色时,Li+通过离子导体层由离子储存层向电致变色层迁移
D.该装置可用于汽车的玻璃变色调光
答案 C
解析 当a接外接电源负极时,电致变色层为阴极,发生电极反应WO3+Li++e-===LiWO3,LiWO3为蓝色晶体,b极接外接电源正极时,离子储存层为阳极,发生电极反应Li4Fe4[Fe(CN)6]3-4e-===Fe4[Fe(CN)6]3+4Li+,Fe4[Fe(CN)6]3为蓝色晶体,蓝色与无色相比,可减小光的透过率,A选项正确;当b接外接电源负极时,离子储存层为阴极,发生的电极反应为Fe4[Fe(CN)6]3+4Li++4e-===Li4Fe4[Fe(CN)6]3,B选项正确;切换电源正负极使得蓝色变为无色时,即LiWO3变为WO3,Fe4[Fe(CN)6]3变为Li4Fe4[Fe(CN)6]3,电致变色层为阳极,离子储存层为阴极,则Li+通过离子导体层由电致变色层移向离子储存层,C选项错误;该装置可实现变色,可用于汽车的玻璃变色调光,D选项正确。
4.(2020·南昌市四校联盟高三联考)某新型水系钠离子电池工作原理如下图所示。TiO2光电极能使电池在太阳光照下充电,充电时Na2S4被还原为Na2S。下列说法错误的是( )
A.充电时,太阳能转化为电能,又转化为化学能
B.放电时,a极的电极反应式为:4S2--6e-===S
C.充电时,阳极的电极反应式为:3I--2e-===I
D.M是阴离子交换膜
答案 D
解析 TiO2光电极能使电池在太阳光照下充电,所以充电时,太阳能转化为电能,电能又转化为化学能,A正确;充电时Na2S4被还原为Na2S,放电和充电互为逆过程,所以a是负极,a极的电极反应式为:4S2--6e-===S,B正确;在充电时,阳极I-失电子发生氧化反应,电极反应式为3I--2e-===I,C正确;通过图示可知,交换膜只允许钠离子自由通过,所以M是阳离子交换膜,D错误。
5.(2020·河南省临颍县高级中学高三月考)二茂铁[Fe(C5H5)2]可作为燃料的节能消烟剂、抗爆剂。二茂铁的电化学制备装置与原理如图所示,下列说法正确的是( )
A.a为电源的正极
B.电解质溶液是NaBr水溶液和DMF溶液的混合液
C.电解池的总反应化学方程式为Fe+2C5H6Fe(C5H5)2+H2↑
D.二茂铁制备过程中阴极的电极反应为2H++2e-===H2↑
答案 C
解析 由二茂铁的电化学制备装置与原理可知,与电源正极b相连的铁为电解池的阳极,铁失电子发生氧化反应生成亚铁离子,与电源负极a相连的镍为电解池的阴极,钠离子在阴极上得电子发生还原反应生成钠,钠与发生置换反应生成和氢气,与亚铁离子反应生成二茂铁和钠离子,制备二茂铁的总反应方程式为Fe+2+H2↑。
6.(2020·东北三省四市高考模拟)用如图电解装置将雾霾中的SO2、NO转化为(NH4)2SO4,用其作为一种优良的氮肥。下列有关说法正确的是( )
A.a与电源负极相连,发生还原反应
B.每处理1 mol NO可以生成2 mol A
C.通电后阳极附近溶液的pH增大
D.理论上将SO2与NO以体积比2∶5通入装置可彻底转化
答案 B
解析 电极a为阳极,与电源正极相连,发生氧化反应,故A错误;电解池的总反应为5SO2+2NO+8H2O(NH4)2SO4+4H2SO4,产物中除有(NH4)2SO4外还有H2SO4,即A为硫酸,根据方程式,消耗1 mol NO生成2 mol硫酸,故B正确;阳极的电极反应为2H2O+SO2-2e-===SO+4H+,溶液的pH应降低,故C错误;理论上将SO2与NO以体积比5∶2通入装置可彻底转化,故D错误。
二、选择题(每小题有一个或两个选项符合题意)
7.(2020·山东师范大学附属中学高三4月学习检测)某反应的ΔH=+100 kJ·mol-1,下列有关该反应的叙述正确的( )
A.正反应活化能小于100 kJ·mol-1
B.逆反应活化能一定小于100 kJ·mol-1
C.正反应活化能不小于100 kJ·mol-1
D.正反应活化能比逆反应活化能大100 kJ·mol-1
答案 CD
解析 某反应的ΔH=+100 kJ·mol-1,则正反应的活化能-逆反应的活化能=+100 kJ·mol-1,说明正反应的活化能比逆反应的活化能大100 kJ·mol-1,无法确定正、逆反应活化能的大小,C、D正确。
8.(2020·东北三省三校高三联考)Garnet型固态电解质被认为是锂电池最佳性能固态电解质。LiLaZrTaO材料是目前能达到最高电导率的Garnet型电解质。某Garnet型可充电锂电池放电时工作原理如图所示,反应方程式为:LixC6+Li1-xLaZrTaOLiLaZrTaO+6C,下列说法不正确的是( )
A.放电时,a极为负极,发生氧化反应
B.LiLaZrTaO固态电解质起到传导Li+的作用
C.充电时,b极反应为:LiLaZrTaO -xe-===xLi++Li1-xLaZrTaO
D.充电时,每转移x mol电子,a极增重7 g
答案 D
解析 根据题干信息,由电池工作原理图分析可知,电池工作放电时,Li+向b极移动,则b极为电池的正极,发生还原反应,电极反应式为:xLi++Li1-xLaZrTaO+xe-===LiLaZrTaO,a极为电池的负极,发生氧化反应,据此分析解答问题。
9.(2020·青岛高三4月统一质量检测)以(CH3)4NHCO3为原料,采用电解法制备电源TMAH[化学式(CH3)4NOH]是一种高效、绿色工艺技术。原理如图,M、N是离子交换膜。下列说法错误的是( )
A.a是电源正极
B.M为阴离子交换膜
C.(CH3)4NHCO3中C、N原子均为sp3杂化
D.通过1 mol电子时,电解池中可产生16.8 L(STP)气体
答案 CD
解析 (CH3)4N+移向右室,HCO移向左室,阴离子移向阳极,即a是电源正极,A正确;HCO经过M移向左室,M为阴离子交换膜,B正确;(CH3)4NHCO3中,(CH3)4N+的C、N原子均为sp3杂化,但是,HCO中的C原子为sp2杂化,C错误;通过1 mol电子时,阴极室H+放电,2H++2e-===H2↑产生H2为0.5 mol,阳极室OH-放电,4OH--4e-===2H2O+O2↑,产生O2为0.25 mol,同时,溶液中剩下的H+与HCO反应还要产生二氧化碳,因此,产生的气体大于0.75 mol,体积大于16.8 L(STP)气体,D错误。
10.(2020·河北省衡水中学高三测试)某热再生电池工作原理如图所示。放电后,可利用废热进行充电。已知电池总反应:Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+ ΔH<0。下列说法正确的是( )
A.充电时,能量转化形式主要为电能转化为化学能
B.放电时,负极反应为NH3-8e-+9OH-===NO+6H2O
C.a为阳离子交换膜
D.放电时,左池Cu电极减少6.4 g时,右池溶液质量减少18.8 g
答案 D
解析 已知电池总反应:Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+ ΔH<0,放出的热量进行充电,通入氨气的电极为原电池负极,电极反应Cu-2e-===Cu2+,通入氨气发生反应Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+ ΔH<0,右端为原电池正极,电极反应Cu2++2e-===Cu,中间为阴离子交换膜,据此分析。放电时,左池Cu电极减少6.4 g时,Cu-2e-===Cu2+,电子转移0.2 mol,右池溶液中铜离子析出0.1 mol,硝酸根离子移向左电极0.2 mol,质量减少为0.2 mol×62 g·mol-1+0.1 mol×64 g·mol-1=18.8 g,故D正确。
三、非选择题
11.按要求回答问题。
(1)工业生产中通过电解LiCl溶液的方法也可制得LiOH,其原理如图所示,电极a应连接电源的________(填“正极”或“负极”),电极b发生的反应是_______________,阳离子交换膜的作用是____________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________。
答案 正极 2H2O+2e-===H2↑+2OH- 可以防止OH-进入左室与Cl2反应,还可以让更多的Li+进入右室得到高浓度的LiOH
(2)利用电解法可将 C2H6 转化为多种燃料,原理如图所示。铜电极为________极,该电极上生成 HCOOH 的电极反应式为_____________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 阳 C2H6-10e-+4H2O ===2HCOOH+10H+
(3)尿素[CO(NH2)2]是目前使用量较大的一种化学氮肥,工业上利用如图所示装置(阴、阳极均为惰性电极)电解尿素的碱性溶液制取氢气。
①该装置中阳极的总电极反应式为_______________________________________________
________________________________________________________________________。
②若两极共收集到气体22.4 L(标准状况),则消耗的尿素为______g(忽略气体的溶解)。
答案 ①CO(NH2)2+8OH--6e-===N2↑+CO+6H2O ②15
解析 ②根据6e-~N2~3H2~CO(NH2)2,转移6 mol电子收集到4 mol气体,消耗1 mol尿素,若两极共收集到气体22.4 L(标准状况)即1 mol气体,消耗的尿素的物质的量为=0.25 mol,质量为0.25 mol×60 g·mol-1=15 g。
(4)间接电化学法除 NO。其原理如图所示:写出阴极的电极反应式(阴极室溶液呈酸性):____________________________________________________________________________
吸收池中除去NO的原理:____________________________________________________
(用离子方程式表示)。
答案 2HSO+2e-+2H+===S2O+2H2O 2NO+2S2O+2H2O===N2+4HSO
(5)用惰性电极电解 ZnSO4、MnSO4的混合溶液,除生成Zn、MnO2、H2SO4 外,还可能生成H2、O2或其混合物。
①生成MnO2的电极反应式为__________________________________________________。
②若n (H2) ∶n(O2)=2∶1,则参加反应的n (Zn2+)∶n(Mn2+)= ________。
答案 ①Mn2++2H2O-2e-===MnO2+4H+ ②1∶1
解析 (5)①Mn2+失去电子转化为MnO2,则电极反应为:Mn2++2H2O-2e-===MnO2+4H+;②阴极可能发生的电极反应为Zn2++2e-===Zn,2H++2e-===H2↑。阳极可能发生的电极反应为Mn2+ +2H2O-2e-===MnO2 +4H+,4OH--4e-===2H2O+O2↑。当n(H2)∶n(O2)=2∶1时电子转移恰好相等,即电极反应Zn2++2e-===Zn与Mn2+-2e-+2H2O===MnO2 +4H+转移电子数相等,则参加反应的n(Zn2+)∶n(Mn2+)=1∶1。
(6)EFH2O2FeOx法可用于水体中有机污染物降解,其反应机理如图所示。则阴极附近Fe2+参与反应的离子方程式为__________________________________________________________。
答案 H2O2+H++Fe2+===Fe3++H2O+·OH
12.(1)HCOOH燃料电池。研究HCOOH燃料电池性能的装置如图1所示,两电极区间用允许K+、H+通过的半透膜隔开。
①电池负极电极反应式为______________________________;放电过程中需补充的物质A为______________(填化学式)。
②图1所示的HCOOH燃料电池放电的本质是通过HCOOH与O2的反应,将化学能转化为电能,其反应的离子方程式为____________________________________________________
______________________________________________________________________________。
(2)HCOOH催化释氢。在催化剂作用下,HCOOH分解生成CO2和H2可能的反应机理如图2所示。
①HCOOD催化释氢反应除生成CO2外,还生成____________(填化学式)。
②研究发现:其他条件不变时,以HCOOK溶液代替HCOOH催化释氢的效果更佳,其具体优点是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)①HCOO-+2OH--2e-===HCO+H2O H2SO4
②2HCOOH+2OH-+O2===2HCO+2H2O(或2HCOO-+O2===2HCO)
(2)①HD ②提高释放氢气的速率及纯度
解析 (1)①由图示可知,燃料电池负极区是HCOO-―→HCO,因在碱性条件下,故电极反应式为HCOO-+2OH--2e-===HCO+H2O。电池正极区发生反应:Fe3++e-===Fe2+,Fe2+又被通入的O2氧化为Fe3+:4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O,同时还生成K2SO4,则需要补充的物质A为H2SO4。②根据电池反应的实质为HCOOH与O2反应生成HCO,可写出电池反应的离子方程式为2HCOOH+2OH-+O2===2HCO+2H2O或2HCOO-+O2===2HCO。
(2)①根据反应机理,HCOOD在NH(CH3)2和Pd催化作用下的释氢反应除生成CO2外,还生成HD。
②HCOOK是强电解质,HCOOK溶液中HCOO-浓度更大,释放H2的速率更快;HCOOK溶液参与反应时,该过程主要反应的化学方程式为HCOOK+H2O===H2↑+KHCO3,减少了CO2的生成,因此能提高释放出氢气的纯度。
13.按要求回答下列问题
(1)已知:①2CO(g)+O2(g)===2CO2(g)
ΔH1=-566.0 kJ·mol-1
②2NO(g)+O2(g)===2NO2(g)
ΔH2=-116.5 kJ·mol-1
③N2(g)+O2(g)===2NO(g)
ΔH3=+180.5 kJ·mol-1,废气中NO2与CO转化成无污染气体的热化学方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)炭黑是雾霾中的重要颗粒物,研究发现它可以活化氧分子,生成活化氧,活化氧可以快速氧化SO2。活化过程的能量变化模拟计算结果如图1所示。
无水情况下,一个氧分子的活化能为________,容易活化氧分子的条件是________(填“有水”或“无水”)。
(3)CH4超干重整CO2的催化转化如图2所示:
①已知相关反应的能量变化如图3所示:
过程Ⅰ的热化学方程式为_________________________________________________。
②关于上述过程Ⅱ的说法不正确的是________(填字母)。
a.实现了含碳物质与含氢物质的分离
b.可表示为CO2+H2===H2O(g)+CO
c.CO未参与反应
d.Fe3O4、CaO为催化剂,降低了反应的ΔH
(4)将氢气储存于液体燃料中,可以解决氢气的安全高效存储和运输问题。由于甲醇具有单位体积储氢量高、活化温度低等优点,是理想的液体储氢平台分子。我国学者构建一种双功能结构的催化剂,反应过程中,在催化剂的表面同时活化水和甲醇。如图4是甲醇脱氢转化的反应历程( TS 表示过渡态)。
根据图像判断甲醇脱氢反应中断裂的化学键是______,该反应的ΔH________0( 填“大于”“等于”或“小于”)。
答案 (1)2NO2(g)+4CO(g)===N2(g)+4CO2(g) ΔH=-1 196.0 kJ·mol-1
(2)0.75 eV 有水
(3)①CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g) ΔH=247.4 kJ·mol-1 ②cd
(4)O—H键和C—H键 小于
解析 (1)由盖斯定律可知,①×2-②-③可得废气中NO2与CO转化成无污染气体的热化学方程式为2NO2(g)+4CO(g)===N2(g)+4CO2(g),则ΔH=ΔH1×2-ΔH2-ΔH3=(-566.0 kJ·
mol-1)×2-(-116.5 kJ·mol-1)-(+180.5 kJ·mol-1)=-1 196.0 kJ·mol-1。
(2)根据能量图分析,整个反应的活化能为活化能较大者,则无水时反应活化能为E=0.75 eV;有水加入的反应的活化能为E=0.57 eV,所以水可使氧分子活化反应的活化能降低。
(3)①据CH4超干重整CO2的催化转化图,过程Ⅰ的化学反应为CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g)。由能量—反应过程曲线得热化学方程式:
CH4(g)+H2O(g)===CO(g)+3H2(g)
ΔH=+206.2 kJ·mol-1 (i)
CO2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(g)
ΔH=-165 kJ·mol-1 (ii)
(i)×2+(ii)得过程Ⅰ的热化学方程式:CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g)
ΔH=+247.4 kJ·mol-1。
②过程Ⅱ物质变化为:左上(CO、H2、CO2)+ 右下(惰性气体)―→左下(H2O)+ 右上(CO、惰性气体),总反应为H2+CO2===H2O+CO。Fe3O4、CaO为总反应的催化剂,能降低反应的活化能,但不能改变反应的ΔH。故a、b正确,c、d错误。
(4)甲醇的分子式为CH3OH,脱氢反应中断裂的化学键是O—H键和C—H键;该反应的相对能量降低,反应放热。
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