高中化学鲁科版 (2019)选择性必修1第1节 化学反应的方向精品同步达标检测题
展开第08讲 化学反应的方向
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课程标准
课标解读
1.了解焓变与熵变的含义。
2.理解焓变、熵变与反应方向的关系。
3.能综合运用焓变与熵变判断反应进行的方向。
1.通过已有知识及日常生活中的见闻,构建化学反应方向的判据,学会运用比较、归纳、概括等方法对信息进行加工,构建新知识。
2.通过本节内容的学习,学生能够感受到事物的发展、变化常常受多种因素的制约,要全面分析问题。
3.让学生初步建立基于条件改变控制化学反应的的观念,提升“宏观辨识与微观探析”“变化观念”“证据推理与模型认知”等学科素养。
知识精讲
知识点01 反应的自发性
1.自发过程
(1)含义:在温度和压强一定的条件下,不借助光、电等外部力量就能自动进行的过程。
(2)特点
①体系趋向于从高能量状态转变为低能量状态。
②在密闭条件下,体系趋向于从有序状态转变为无序状态。
③具有方向性:即过程的某个方向在一定条件下是自发的,而其逆方向在该条件下肯定不能自发。
2.特别提醒:自发过程需要在一定的温度和压强下才可以发生。
【即学即练1】下列过程是非自发的是( )。
A.加热铁棒一端,热量传向另一端
B.使铁棒上的铁锈转化成单质铁
C.气体从高密度处向低密度处扩散
D.煤气的燃烧
【解析】选B。根据自发过程的定义来进行判断。热量从高温处传向低温处、金属的腐蚀、气体从高密度处向低密度处扩散、煤气的燃烧都是自发的,其逆向过程都是非自发的。
知识点02 化学反应方向的判断
1.反应焓变与反应方向
(1)能自发进行的化学反应多数是ΔH<0的反应。
(2)有些ΔH>0的反应也能自发进行。
(3)反应的焓变是反应能否自发进行的影响因素,但不是唯一因素。
2.反应熵变与反应方向
(1)熵
①概念:描述体系混乱度的一个物理量,符号为S,单位是J·mol-1·K-1。
②特点:混乱度越大,体系越无序,体系的熵值就越大。
(2)影响熵的因素
①同一物质:S(高温)>S(低温),S(g) >S(l) >S(s)
②不同物质:相同条件下不同物质具有不同的熵值,分子结构越复杂,熵值越大。
③S(混合物) >S(纯净物)
(3)反应熵变
(4)反应熵变与反应方向
①二者关系
②结论:熵变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素。
3.焓变与熵变对反应方向的共同影响
(1)反应方向的判据:ΔH-TΔS
(2)文字表述:在温度和压强一定的条件下,自发反应总是向ΔH-TΔS<0的方向进行,直至达到平衡状态。
(3)局限性
①只能用于一定温度和压强条件下的反应,不能用于其他条件下的反应。
②仅仅可以用于判断温度和压强一定条件下反应自动发生的趋势,不能说明反应在该条件下能否实际发生。
【特别提醒】在ΔH和ΔS确定的情况下,温度有可能对反应的方向起决定作用。反应的判据为。
【即学即练2】(2021•厦门高二检测)对于化学反应方向的确定,下列说法中正确的是( )。
A.温度、压强一定时,放热的熵减小的反应一定能自发进行
B.温度、压强一定时,焓因素和熵因素共同决定一个化学反应的方向
C.反应焓变是决定反应能否自发进行的惟一因素
D.固体的溶解过程只与焓变有关,与熵变无关
【解析】选B。放热的熵减小的反应,如在较高的温度下,当△H-T△S>0时,不能自发进行,故A错误;反应能否自发进行,取决于焓变和熵变的综合判据,当△H-T△S<0时,反应能自发进行,故B正确;由B可知,反应能否自发进行取决于焓变和熵变的综合判据,故C错误;固体溶解过程,体系混乱度增大,所以是熵增的过程,与熵变有关,故D错误。
能力拓展
考法01 反应熵变的判断
【典例1】下列反应中,熵减小的是( )。
A.(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)
B.2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)
C.MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g)
D.2CO(g)=2C(s)+O2(g)
【解析】选D。化学反应中,气体物质的量增加的反应方向为熵增加的方向,反之为熵减小的方向,所以A、B、C三项均为熵增加的反应,D为熵减小的反应。
【知识拓展】熵变正负的判断
(1)物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程,熵变为正值,是熵增加的过程。
(2)气体体积增大的反应,熵变通常都是正值,是熵增加的反应。
(3)气体体积减小的反应,熵变通常都是负值,是熵减小的反应。
考法02 化学反应方向的判断
【典例2】(2022·浙江6月选考节选)热解H2S制H2。根据文献,将H2S和CH4的混合气体导入石英管反应器热解(一边进料,另一边出料),发生如下反应:
Ⅰ.2H2S(g)S2(g)+2H2(g)ΔH1=170kJ·mol-1
Ⅱ.CH4(g)+S2(g)CS2(g)+2H2(g)ΔH2=64kJ·mol-1
总反应:Ⅲ.2H2S(g)+CH4(g)CS2(g)+4H2(g)
反应Ⅲ能自发进行的条件是_______。
【解析】根据盖斯定律可知Ⅰ+Ⅱ即得到反应Ⅲ的ΔH=234kJ·mol-1,这说明反应Ⅲ是吸热的体积增大(即ΔS>0)的反应,根据ΔG=ΔH-TΔS<0可自发进行可知反应Ⅲ自发进行的条件是高温下自发进行。
【答案】高温
【知识拓展】化学反应方向的判断
1.放热和熵增加都对ΔH-TΔS<0有所贡献,因此放热的熵增加反应一定能自发进行,吸热的熵减小反应一定不能自发进行。
2.当反应的焓变和熵变的影响相反,且二者大小相差悬殊时,某一因素可能占主导地位。
一般常温下自发进行的放热反应,焓变对反应方向起决定性作用。
一般常温下自发进行的吸热反应,熵变对反应方向起决定性作用。
3.如果反应的焓变和熵变的影响相反且相差不大时,温度可能对反应的方向起决定性作用。
温度与反应方向的关系:
4.ΔH与ΔS共同影响一个化学反应在一定条件下能否自发进行,它们与化学反应速率无关。
考法03 反应自发温度的计算
【典例3】工业上利用甲烷制取碳黑的反应是:①CH4(g)=C(s)+2H2(g)ΔH(298K)=74.848kJ·mol-1ΔS(298K)=80.674J·mol-1·K-1
反应过程中容易发生副反应:②2CH4(g)=C2H2(g)+3H2(g)ΔH(298K)=376.426kJ·mol-ΔS(298K)=220.211J·mol-1·K-1
下列有关说法中正确的是( )。
A.反应①在常温下就可以自发进行
B.焓变是副反应②自发进行的决定因素
C.制取碳黑允许的最低温度是927.8K
D.温度越高对制取碳黑越有利
【解析】选C。ΔH-TΔS=74.848kJ·mol-1-80.674×10-3kJ·mol-1·K-1×298K≈50.807kJ·mol-1>0,所以该反应常温下不自发进行,A错误;反应②是熵增加的吸热反应,熵变是决定该反应能否自发进行的因素,B错误;制取碳黑时,ΔH-TΔS=74.848kJ·mol-1-80.674×10-3kJ·mol-1·K-1×T<0,得T>927.8K,即制取碳黑的最低温度为927.8K,C正确;温度过高时,可能会发生反应②,D错误。
【知识拓展】ΔH-TΔS的有关计算
1.反应自发进行的最低或最高温度的计算
(1)计算依据:△H-T△S≤0
①若△S>0,则T≥,为最低温度
②若△S<0,则T≤,为最高温度
(2)注意单位的换算
①△S的单位为:J·mol-1·K-1
②△H的单位为:kJ·mol-1
③T的单位为:K
2.物质三态变化过程中的转折温度(熔点、沸点、升华点)为平衡温度
3.利用ΔH、ΔS的符号和ΔH-TΔS进行推理,可以减少计算量。
分层提分
题组A 基础过关练
1.下列过程是非自发的是( )。
A.加热铁棒一端,热量传向另一端
B.使铁棒上的铁锈转化成单质铁
C.气体从高密度处向低密度处扩散
D.煤气的燃烧
【解析】选B。根据自发过程的定义来进行判断。热量从高温处传向低温处、金属的腐蚀、气体从高密度处向低密度处扩散、煤气的燃烧都是自发的,其逆向过程都是非自发的。
2.下列关于自发过程的叙述中,正确的是( )。
A.只有不需要任何条件就能够自动进行的过程才是自发过程
B.需要加热才能够进行的过程肯定不是自发过程
C.同一可逆反应的正、逆反应在不同条件下都有自发进行的可能
D.非自发过程在任何条件下都不可能变为自发过程
【解析】选C。反应自发进行的判断依据是△H-T△S<0;自发进行的反应也需要一定条件才可以发生,故A错误;有些自发进行的反应也需要反应条件,才能进行,如氢气和氧气需要点燃反应,故B错误;同一可逆反应的正、逆反应是同时进行的;只是进行程度不同,平衡移向某一方向,同一可逆反应的正、逆反应在不同条件下都有自发进行的可能,故C正确;反应是否自发进行有反应的焓变、熵变、温度共同决定;非自发过程,改变温度可能变为自发过程,如焓变大于0,熵变大于0的反应低温可以是非自发进行的反应,高温下可以自发进行,故D错误。
3.在图甲中的A、B两容器里,分别收集着两种互不作用的理想气体。若将中间活塞打开(如图乙所示),两种气体分子立即都分布在两个容器中。这是一个不伴随能量变化的自发过程。关于此过程的下列说法不正确的是( )。
A.此过程为混乱程度小向混乱程度大的方向的变化过程,即熵增大的过程
B.此过程为自发过程,而且没有热量的吸收或放出
C.此过程从有序到无序,混乱度增大
D.此过程是自发可逆的
【解析】选D。气体分子由有序变为混乱,故为熵增大的过程,A和C选项正确;由题意知ΔH=0,故B选项正确;ΔS>0,由ΔH-TΔS<0知,该过程的逆过程不能自发进行,所以D错。
4.(2021•厦门高二检测)对于化学反应方向的确定,下列说法中正确的是( )。
A.温度、压强一定时,放热的熵减小的反应一定能自发进行
B.温度、压强一定时,焓因素和熵因素共同决定一个化学反应的方向
C.反应焓变是决定反应能否自发进行的惟一因素
D.固体的溶解过程只与焓变有关,与熵变无关
【解析】选B。放热的熵减小的反应,如在较高的温度下,当△H-T△S>0时,不能自发进行,故A错误;反应能否自发进行,取决于焓变和熵变的综合判据,当△H-T△S<0时,反应能自发进行,故B正确;由B可知,反应能否自发进行取决于焓变和熵变的综合判据,故C错误;固体溶解过程,体系混乱度增大,所以是熵增的过程,与熵变有关,故D错误。
5.在25℃、1.01×105Pa下,反应2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)△H=+56.7kJ•mol-1能自发进行的合理解释是( )。
A.该反应是分解反应
B.该反应的熵增效应大于焓变效应
C.该反应是熵减反应
D.该反应是放热反应
【解析】选B。反应能否自发进行取决于焓变和熵变的综合判据,反应2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)△H=+56.7kJ•mol-1,可知该反应△H>0,且△S>0,根据△H-T•△S判断,反应能自发进行,必须满足△H-T•△S<0才可,即该反应的熵增效应大于焓变效应。
6.(2021·河南济源高二检测)下列过程属于熵增加的是( )。
A.一定条件下水由气态变为液态
B.高温高压条件下使石墨转化为金刚石
C.散落的火柴的无序排列
D.CO点燃时生成CO2
【解析】选C。水由气态变为液态,熵值减小,故A错误;使石墨转化为金刚石,都为固体,熵值基本不变,故B错误;散落的火柴的无序排列,混乱度增大,熵值增加,故C正确;CO点燃时生成CO2,都为气体,物质的量不变,熵值不变,故D错误。
7.(2021·聊城高二检测)下列关于冰熔化为水的过程判断正确的是( )。
A.△H>0,△S<0 B.△H<0,△S>0
C.△H>0,△S>0 D.△H<0,△S<0
【解析】选C。冰融化为水的过程需要吸收热量,△H>0;固体变为液体的过程是熵增大的过程,△S>0。
8.下列反应常温时能自发进行,既能用焓判据又能用熵判据解释的是( )。
A.HCl+NH3=NH4Cl
B.2KClO3=2KCl+3O2↑
C.2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑
D.Ba(OH)2·8H2O+2NH4Cl=BaCl2+2NH3↑+10H2O
【解析】选C。一般来说,放热反应或熵增反应有利于反应自发进行。A项反应为熵减反应,所以不能从熵判据上进行解释;B、D项的反都是吸热反应,都不能从能量判据上进行解释;只有C项符合。
9.硝酸铵溶于水的过程是吸热过程,但能自发进行。请回答下列问题:
(1)硝酸铵溶于水的过程中体系的混乱度(填“增大”或“减小”“不变”,下同)熵值______,△S______(填“>”或“<”“=”)0。
(2)该过程中体系的能量______(填“升高”或“降低”“不变”);若用单一的方向判据来解释,你认为应用______判据;这一过程能自发进行,说明______效应大于______效应。
【解析】(1)依据题干信息可知,硝酸铵溶于水的过程是溶解后电离出自由移动离子的过程,体系的混乱度增大,熵变△S大于0;(2)熵变增大的放热反应能自发进行,硝酸铵溶于水的过程是吸热过程,体系的能量降低,若用单一的方向判据来解释应用熵变判据,这一过程能自发进行,说明熵变效应大于焓变效应。
【答案】(1)增大;>(2)降低;熵变;熵变;焓变
10.根据你已有的知识和经验,分析下列过程的焓变、熵变,并判断反应的方向。
(1)H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l)△S=+80.7J·mol-1·K-1,△H________0,该反应________(自发或非自发)。
(2)TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(l)+O2(g)△H=+161.9kJ·mol-1△S=-38.4J·mol-1·K-1该反应________(自发或非自发)
【解析】(1)酸碱中和反应为放热反应,则△H<0,反应后溶液变成液体,混乱度降低,△S>0,则△H-T△S一定小于0,该反应能够自发。(2)因为该反应的△H>0,△S<0,则△H-T△S一定大于0,该反应不能自发。
【答案】(1)< 自发(2)非自发
题组B 能力提升练
1.(2021·浙江6月选考)相同温度和压强下,关于物质熵的大小比较,合理的是( )。
A.1molCH4(g)<1molH2(g)
B.1molH2O(g)<2molH2O(g)
C.1molH2O(s)>1molH2O(l)
D.1molC(s,金刚石)>1molC(s,石墨)
【解析】选B。CH4(g)和H2(g)物质的量相同,且均为气态,CH4(g)含有的原子总数多,CH4(g)的摩尔质量大,所以熵值1molCH4(g)>1molH2(g),A错误;相同状态的相同物质,物质的量越大,熵值越大,所以熵值1molH2O(g)<2molH2O(g),B正确;等量的同物质,熵值关系为:S(g)>S(l)>S(s),所以熵值1molH2O(s)<1molH2O(l),C错误;从金刚石和石墨的结构组成上来看,金刚石的微观结构更有序,熵值更低,所以熵值1molC(s,金刚石)<1molC(s,石墨),D错误。
2.下列说法中正确的是( )。
A.能自发进行的反应一定能迅速发生反应
B.非自发进行的反应一定不可能发生反应
C.理论判断能自发进行的反应,实际情况下可能不能发生
D.常温下,2H2O2H2↑+O2↑,该反应是自发反应
【解析】选C。有些自发进行的反应也需要反应条件,如C与氧气,是自发反应,但是常温下不反应,故A错误;非自发进行的反应在一定条件下也可能发生,故B错误;理论判断能自发进行的反应,也需要反应条件,所有理论判断能自发进行的反应,实际情况下可能不能发生,故C正确;常温下,2H2O2H2↑+O2↑,是非自发反应,故D错误。
3.(2021·菏泽高二检测)已知X(g)+3Y(g)=2Z(g)△H>0下列说法正确的是( )。
A.该反应的△S>0
B.该反应在任何温度下都不能自发进行
C.该反应是放热反应
D.该反应在任何温度下都能自发进行
【解析】选B。该反应后气体的量减小,则反应的熵变小于零,故A错误;该反应△H>0,△S<0,代入反应能否自发进行的判据:△H-T△S>0,在任何温度下都不能自发进行,故B正确;焓变△H>0,确定该反应是吸热反应,故C错误;该反应△H>0,△S<0,代入反应能否自发进行的判据:△H-T△S>0,在任何温度下都不能自发进行,故D错误。
4.(2021·赣州高二检测)某化学反应△H=-122kJ•mol-1,△S=-330J•mol-1•K-1,则下列说法正确的是( )。
A.在任何温度下都能自发进行
B.在任何温度下都不能自发进行
C.仅在高温下自发进行
D.仅在低温下自发进行
【解析】选C。△H=-122kJ•mol-1,△S=-330J•mol-1•K-1,△H-T△S=-122kJ•mol-1-T×(-0.330kJ•mol-1•K-1),如能自发进行,应满足△H-T△S<0,则应满足T>==369.7K,应在高温下进行。
5.(2021•枣庄高二检测)下列反应在任意温度下一定能自发进行的是( )。
A.2NaCl+2H2O2NaOH+Cl2↑+H2↑
B.NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)△H<0
C.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)△H>0
D.X2Y2(s)=X2(g)+Y2(g)△H<0
【解析】选D。反应是吸热反应△H>0,△S>0,低温下不能自发进行,故A错误;反应是放热反应△H<0,△S<0,高温下不能自发进行,故B错误;反应是吸热反应△H>0,△S>0,低温下不能自发进行,故C错误;反应是放热反应△H<0,△S>0,任意条件下能自发进行,故D正确。
6.(2021·山西太原高二检测)下列说法正确的是( )。
A.一定温度下,反应MgCl2(l)=Mg(l)+Cl2(g)的ΔH>0,ΔS<0
B.凡是放热反应都是自发的,凡是吸热反应都是非自发的
C.常温下2H2O=2H2↑+O2↑,即常温下水的分解反应是自发反应
D.对于反应H2O2=2H2O+O2↑,加入MnO2或升高温度都能加快O2的生成速率
【解析】选D。镁在氯气中的燃烧是放热反应,反之则为吸热反应,MgCl2的分解是熵值增大的反应,ΔS>0,A错误;有些吸热反应也可以自发进行,如氢氧化钡晶体和氯化铵常温下发生反应,ΔH>0,B错误;水在常温常压下电解才能发生分解,即环境对它做功,才能使它发生反应,所以是非自发反应,C错误;MnO2对H2O2的分解起催化剂作用、升高温度也能使反应速率加快,D正确。
7.(2021·海南文昌高二检测)二氧化碳捕集、存储和转化是当今化学研究的热点问题之一。
(1)用钌的配合物作催化剂,一定条件下可直接光催化分解CO2,发生反应:2CO2(g)=2CO(g)+O2(g),该反应的△H______0,△S______0(选填“>”、“<”或“=”),在低温下,该反应______(填“能”或“不能”)自发进行。
(2)CO2转化途径之一是利用太阳能或生物质能分解水制H2,然后将H2与CO2转化为甲醇或其他化学品,你认为该方法需要解决的技术问题有_____。
A.开发高效光催化剂
B.将光催化制取的氢气从反应体系中有效分离,并与CO2发生催化转化
C.二氧化碳及水资源的供应
【解析】(1)该反应是分解反应,且CO燃烧时放热,所以该反应为吸热反应,即△H>0,因气体的物质的量增多,所以△S>0,△G=△H-T△S<0时,反应可自发进行,所以在低温下,该反应不能自发进行;(2)根据所以发生反应需要的条件可知需要解决的技术问题有:开发高效光催化剂;将光催化制取的氢从反应体系中有效分离,并与CO2催化转化,二氧化碳和水供应充足,不用考虑。
【答案】(1)>;>;不能(2)AB
8.某化学兴趣小组专门研究了氧族元素及其某些化合物的部分性质。所查资料信息如下:①酸性:H2SO4>H2SeO4>H2TeO4;②氧、硫、硒与氢气化合越来越难,碲与氢气不能直接化合;③由元素的单质生成等物质的量的氢化物的焓变情况如图。
请回答下列问题:
(1)H2与硫化合的反应________(填“放出”或“吸收”)热量。
(2)已知H2Te分解反应的△S>0,请解释为什么Te和H2不能直接化合________。
【解析】(1)由图示可知H2与硫化合的反应△H<0,故为放热反应。(2)由图示可知H2与Te化合的反应△H>0,H2Te分解时△S>0,则化合生成H2Te的△S<0,即△H-T△S>0,故反应不能自发进行。
【答案】(1)放出(2)因为化合时△H>0,△S<0,△H-T△S>0,故反应不能自发进行
题组C 培优拔尖练
1.(2021•舟山高二检测)橡皮筋在拉伸和收缩状态时结构如图:在其拉伸过程中有放热现象,反之吸热。25℃、101kPa时,下列化学反应的焓变、熵变和自发性与橡皮筋从拉伸状态到收缩状态一致的是( )。
A.2Na+2H2O=2NaOH+H2↑
B.Ba(OH)2•8H2O+2NH4Cl=BaCl2+2NH3↑+10H2O
C.2H2+O2=2H2O
D.CaCO3=CaO+CO2↑
【解析】选B。橡皮筋在拉伸过程中有放热现象,即拉伸过程的焓变小于0,熵变小于0,且不自发,故橡皮筋从拉伸状态到收缩状态一致为吸热反应,熵变大于0,且自发。钠与水反应放热,故不符合题意,故A错误,为吸热反应,且熵大于0,符合题意,故B正确;氢气燃烧放热,故不符合题意,故C错误;碳酸钙分解为吸热,熵变大于0,但是非自发,故D错误。
2.(2021·2022江苏南通上学期期末高二检测)通过以下反应均可获取H2:
①太阳光催化分解水制氢:2H2O(l)2H2(g)+O2(g)ΔH1=571.6kJ·mol-1
②焦炭与水反应制氢:C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)ΔH2=131.3kJ·mol-1
③甲烷与水反应制氢:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH3=206.1kJ·mol-1
下列有关说法正确的是( )。
A.反应①中电能转化为化学能
B.反应②为放热反应
C.反应③使用催化剂,ΔH3减小
D.反应CH4(g)=C(s)+2H2(g)的ΔH=74.8kJ·mol-1
【解析】选D。①中太阳能转化为化学能,A错误;②中ΔH2=131.3kJ·mol-1>0,反应为吸热反应,B错误;使用催化剂能改变反应的活化能,从而改变反应速率,但不能改变化学反应的焓变,C错误;根据盖斯定律:③-②即可得反应CH4(g)C(s)+2H2(g)的ΔH=206.1kJ·mol-1-131.3kJ·mol-1=74.8kJ·mol-1,D正确。
3.(2021·肇庆高二检测)下列对于化学反应方向说法正确的是( )。
A.反应2A(g)+B(g)=3C(s)+D(g)在一定条件下能自发进行,说明该反应的△H>0
B.常温下反应2Na2SO3(s)+O2(g)=2Na2SO4(s)能自发进行,则△H<0
C.反应2Mg(s)+CO2(g)=C(s)+2MgO(s)能自发进行,则该反应的△H>0
D.一定温度下,反应2NaCl(s)=2Na(s)+Cl2(g)的△H<0,△S>0
【解析】选B。A反应后气体数减少,则△S<0,在一定条件下能自发进行,△H应小于0,故A错误;B反应后气体数减少,则△S<0,由△H-T•△S<0时,反应可自发进行可知,△H<0,故B正确;C反应后气体数减少,则△S<0,由△H-T•△S<0时,反应可自发进行可知,△H<0,故C错误;A反应后气体数增多,则△S>0,该反应为分解反应,应吸热,反应的△H>0,在较高温度下,可满足△H-T•△S<0,能自发进行,故D错误。
4.下列说法不正确的是( )。
A.反应2NH4Cl(s)+Ba(OH)2•8H2O(s)=BaCl2(s)+2NH3(g)+10H2O(l)是一个显著吸热的反应,但在常温下就能自发进行,其原因是该反应的△S>0
B.已知:NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)△H<0,则该反应低温下自发,高温下非自发
C.反应2K(s)+2H2O(l)=2K+(aq)+2OH-(aq)+H2(g)在高温、低温下都能自发进行
D.非自发反应就是不可能发生的反应,自发反应就是能较快进行的反应
【解析】选D。反应中固体生成气体,△S>0,在常温下能自发进行,△H-T•△S<0,故A正确;反应中气体生成固体,△S<0,在低温下,△H-T•△S<0,反应可自发进行,当温度较高时,△H-T•△S>0,不能自发进行,故B正确;反应放热,△H<0,生成气体,△S>0,在高温、低温下都满足△H-T•△S<0,反应能自发进行,故C正确;反应能否自发进行与反应的速率大小无关,有些反应能自发进行,但反应速率很小,如金属的腐蚀,故D错误。
5.(2021·许昌高二检测)在732K时反应NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)的△G(△G=△H-T△S)为-20.8kJ·mol-1,△H为154kJ·mol-1,则反应的△S为(单位:J·mol-1·K-1)( )。
A.-587 B.587 C.239 D.-239
【解析】选C。在732K时,△H-T△S=-20.8kJ·mol-1,即154kJ·mol-1-732K×△S=-20.8kJ·mol-1,解得:△S=0.239kJ·mol-1·K-1=239J·mol-1·K-1。
6.(2021·平顶山高二检测)已知反应:
①CO(g)O2(g)+C(s) ΔH1=+110.0kJ·mol-1
②2CO(g)+O2(g)2CO2(g) ΔH2=-566.0kJ·mol-1
请回答下列问题:
(1)反应①的熵变ΔS________(填“>”或“<”)0。
(2)有人建议,汽车尾气中的CO可用催化加热分解的方法来消除(反应①),这一方案在理论上是否可行? ________(填“可行”或“不可行”)。
(3)反应②中的∆H2是不是CO的燃烧热? ________(填“是”或“不是”)。
(4)煤炭的充分燃烧也是建设环境友好型社会的一个重要方面,12gC(s)完全燃烧生成CO2(g)时,放出的热量为________kJ。
【解析】(1)反应①反应后气体的体积减小,为熵减反应,即ΔS<0;(2)反应①的ΔS<0,ΔH>0,则ΔH-TΔS>0,不可能自发,即这一方案在理论上不可行;(3)燃烧热是指1mol可燃物完全燃烧生成稳定的氧化物时所释放的热量,所以CO的燃烧热为×566.0kJ·mol-1=283kJ·mol-1。(4)C(s)完全燃烧生成CO2(g)的化学方程式为:③C(s)+O2(g)CO2(g) ΔH3,根据盖斯定律:反应③=×②-①,则:ΔH3=×ΔH2-ΔH1=×(-566.0kJ·mol-1)-110.0kJ·mol-1=-393kJ·mol-1,则该反应的热化学方程式为:C(s)+O2(g)CO2(g) ΔH3=-393kJ·mol-1,即12gC(s)完全燃烧生成CO2(g)时,放出的热量为393kJ。
【答案】(1)< (2)不可行 (3)不是 (4)393
7.已知2CO(g)CO2(g)+C(s),T=980K时,ΔH-TΔS=0。当体系温度低于980K时,估计ΔH-TΔS的正负符号为________ __;当体系温度高于980K时,ΔH-TΔS的正负符号为__________。在冶金工业中,以C作为还原剂,温度高于980K时的氧化产物是以__________为主,低于980K时以__________为主。
【解析】由2CO(g)CO2(g)+C(s)可知ΔS<0,T=980K时,ΔH-TΔS=0,故ΔH<0;当T<980K时,ΔH-TΔS<0。以C作还原剂,T>980K时,2CO(g)CO2(g)+C(s)逆反应自发进行,氧化产物以CO为主;T<980K时,2CO(g)CO2(g)+C(s)正反应自发进行,氧化产物以CO2为主。
【答案】负;正;CO;CO2
8.已知298K时存在下列数据:
物质
Na2SO4·10H2O(s)
Na2SO4(s)
H2O(l)
△fH/ kJ·mol-1
-4324.08
-1384.49
-241.83
Na2SO4·10H2O(s)=Na2SO4(s)+10H2O(l) △S=1443.8J·mol-1·K-1。
(1)通过计算说明上述反应在298K、100kPa时______(填“能”或“不能”)自发进行。
(2)欲在100kPa时使上述反应体系发生逆转,温度的范围是____________。
【解析】由标准摩尔生成焓求得△H后,再利用△H-T△S判断反应的方向。(1)△H=△fH(Na2SO4)+10△fH(H2O)-△fH(Na2SO4·10H2O)=(-1384.49kJ·mol-1)+(-241.83kJ·mol-1)-(-4324.08kJ·mol-1)=521.3kJ·mol-1,△H-T△S=521.3kJ·mol-1-298K×1443.8×10-3kJ·mol-1·K-1=91kJ·mol-1>0,所以该反应正向不能自发。(2)要使反应体系发生逆转,必须满足△H-T△S=521.3kJ·mol-1-T×1443.8×10-3kJ·mol-1·K-1<0,即T>361K。
【答案】(1)不能(2)T>361K
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