河南省普通高中2022-2023学年高三下学期测评(六)理科综合化学试题(含解析)
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学校:___________姓名:___________班级:___________考号:___________
一、单选题
1.近期,中国科学技术大学俞书宏院士团队受人类“弓弩”等结构启发,研制出一种名为“碳弹簧”的新型碳材料,被认为是制造智能磁性和振动传感器的理想材料,有望用于外太空探测。下列观点不正确的是
A.古代弓弩一般使用多层竹、木片制作,竹的主要成分是纤维素
B.“碳弹簧”由多孔碳材料制作,石墨转化为多孔碳材料发生化学变化
C.CoFe2O4是制造智能磁性材料的原料之一,CoFe2O4属于合金
D.发射外太空探测设备最理想的燃料是液态氢
2.下列实验仪器或装置能达到相应实验目的的是
选项
A
B
C
D
验仪器
或装置
甲
乙
丙
丁
A.用甲装置熔融碳酸钠
B.用乙装置分离植物油和水
C.用丙仪器准确量取一定体积的KMnO4标准溶液
D.用丁装置稀释浓硫酸与铜反应后的产物
3.某Baddeley Rearrangement反应(也称甲基漂移反应)为
下列叙述正确的是
A.乙中共面与共线的碳原子数之比可能为5:2
B.甲与互为同系物
C.由间二甲苯与乙酰氯()反应而得甲的反应属于加成反应
D.乙与足量H2加成后,所得产物与Na反应得到标准状况下1.12L H2
4.某平面形分子常用于感光复印纸的生产,其结构如图所示。其中W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素,且仅X、Y位于同一周期,下列说法正确的是
A.原子半径:r(Y) >r(X) >r(W)
B.元素Z的含氧酸是强酸
C.简单阴离子的还原性:W >Z
D.W、Y、Z形成的化合物一定不含离子键
5.下列实验操作、现象及结论均正确的是
选项
操作
现象
结论
A
向两份等浓度、等体积的过氧化氢溶液中分
别加入2滴等浓度的FeCl3溶液和CuSO4溶液
前者产生气泡较快
催化效率: Fe3+ >Cu2+
B
向FeBr2溶液中加入少量新制氯水,再加CCl4,振荡
CCl4层无色
Fe2+的还原
性强于Br-
C
将缠绕的铜丝灼烧后反复插入盛有乙醇的试管中,然后滴加酸性高锰酸钾溶液
酸性高锰酸钾溶液褪色
乙醇催化氧
化生成乙醛
D
向Na2S溶液中滴加浓盐酸
产生臭鸡蛋气味的气体
非金属性: Cl>S
A.A B.B C.C D.D
6.钴三异丙醇胺配合物(CoTiPA)和7,8-二羟基-2 -吩嗪磺酸( DHPS)作为氧化还原媒介分别被引入电池正、负极的电解液中,与空气和锌在各自的储能罐中反应。装置如图1所示,反应历程如图2所示。
下列说法错误的是
A.Co( II)降低了正极反应的活化能,提高了活化分子百分率
B.11.2 L O2(标准状况)参与反应,理论上转移2 mol电子
C.放电过程中,负极附近电解质溶液的pH降低
D.两极的储能罐中均使用酸性电解质溶液
7.25 °C时,用0.5 mol·L-1 NaHCO3溶液滴定25.00 mL0.25 mol·L-1 CaCl2溶液,测得混合溶液的pH随滴加NaHCO3溶液的体积变化如图所示,当滴加25mLNaHCO3溶液时出现较为明显的白色沉淀[已知:Ksp (CaCO3) =3.5 ×10-9、Ka1(H2CO3) =4.4 ×10-7、Ka2(H2CO3) =4.5×10-11、100.8≈6.3]。
下列叙述错误的是
A.向饱和NaHCO3溶液中加入少量NaHCO3固体,溶液pH不变
B.的电离程度:c点大于b点
C.d点溶液中c(Ca2+)
二、工业流程题
8.从废钼催化剂(主要成分为MoO3、MoS2,含少量NiS、NiO、Fe2O3等)中回收利用金属的一种工艺流程如图所示。
已知:①“沉钼”前钼元素主要以形式存在;
②该条件下Ksp(NiCO3)=1.5 ×10-7;
③温度低于20 °C时,以NiSO4·7H2O形式结晶;温度高于30 °C时,以NiSO4·6H2O形式结晶。
请回答下列问题。
(1)“焙烧”时先将纯碱和废钼催化剂磨成粉末、拌匀(混合料) ,然后采取如图所示的“多层逆流焙烧”,这样做的优点为 ;“ 焙烧”时生成的气体A的主要成分有 (填化学式)。
(2)若“除铁”后所得滤液中c(Ni2+)=1.0 mol·L-1“沉镍”后所得滤液中c() =1.0 ×10-5 mol·L-1,则沉镍率= [沉镍率=×100%,计算过程中不考虑溶液体积变化]。
(3)写出“沉钼”时的离子方程式: 。
(4)一系列操作实验步骤依次为
i.过滤,洗涤;
ii.将沉淀转移至烧杯,滴加稀H2SO4 ,直至沉淀恰好完全溶解;
iii. 过滤得NiSO4·7H2O。
步骤i中洗涤沉淀的操作方法为 。
把步骤iii填写完整:. 。
(5)在空气中煅烧28.1 g NiSO4·7H2O,固体失重率随时间变化的关系如表所示:
时间/min
0
10
20
30
40
失重率/%
0
19.2
44.8
73.3
71.9
40 min时残留氧化物为 ( 填化学式)。
三、实验题
9.实验小组制备高铁酸钾( K2FeO4 )并进行相关探究。
资料:高铁酸钾为紫色固体,极易溶于水,微溶于KOH溶液,难溶于乙醇;在0~5° C、强碱性溶液中比较稳定,在酸性、中性溶液中易分解放出O2;198 °C以上易分解。
请回答下列问题:
(1)制备K2FeO4(夹持装置略)
①实验过程中B装置的作用是 。
②A装置中发生反应时,氧化剂与还原剂的物质的量之比为 。
③C装置中得到紫色固体和溶液。C装置中Cl2发生的反应有3Cl2 +2Fe(OH)3 +10KOH= 2K2FeO4 + 6KCl+8H2O、 。
④将装置C中粗产品溶于冷的KOH溶液,过滤,用无水乙醇洗涤,干燥即得粗产品。选择无水乙醇进行洗涤的优点是 (写一条)。
(2)为探究K2FeO4的性质,即证明K2FeO4是否能氧化Cl-而产生Cl2,该实验小组进行了如下实验:
实验方案与现象
i
取适量C中紫色溶液,加入稀硫酸,产生黄绿色气体,得溶液a,经检验气体中含有Cl2
ii
取少量a,滴加淀粉KI溶液,无明显现象
iii
iv
用KOH溶液充分洗涤C中所得固体,再用KOH溶液将K2FeO4溶出,得到紫色溶液
b,取少量b,滴加盐酸,有Cl2产生
①实验i中产生的“黄绿色气体”中,除含有Cl2 ,还可能含有 ( 填化学式)。
②实验iii证明a中含有Fe3+ ,写出相应的操作以及现象: 。
③能证明K2FeO4氧化了Cl-的实验是 (填“ i”“ii” “iii”或“iv”)。
④资料表明,酸性溶液中的氧化性> ,验证实验如下:将溶液b滴入MnSO4和足量H2SO4的混合溶液中,振荡后溶液呈浅紫色,该现象能否证明氧化性> ?若能,请说明理由;若不能,进一步设计实验方案。理由或方案: 。
四、原理综合题
10.CO2资源化利用是科学工作者重点研究的课题。
(1)一定条件下,作为温室气体的CO2可合成燃料甲醇,主要发生反应的热化学方程式如下:
i .CO2(g) +H2(g) CO(g) +H2O(g) ΔH1= +41.2 kJ·mol-1
ii.CO(g) +2H2(g) CH3OH(g) ΔH2= -90.0 kJ·mol-1
iii.CO2(g) +4H2(g) CH4(g) +2H2O(g) ΔH3= -144.9 kJ·mol-1
二氧化碳与氢气反应合成甲醇的热化学方程式iv.CO2(g) +3H2(g)CH3OH(g) +H2O(g)的ΔH4 = kJ·mol-1。
(2)向两个恒压(压强分别为0.1 MPa,1.0 MPa)密闭容器中分别通入1 mol CO2和4 molH2的混合气体,只发生反应i和反应iii。平衡时CH4和CO占所有含碳化合物的物质的量分数( η)随温度的变化曲线如图所示。
①表示压强为1.0 MPa时η( CH4)和η( CO)的曲线分别是 (填“ 甲”“乙”“丙”或“丁”,下同)和 。
②c点时,容器内CO2的物质的量为 mol。
③600 °C,1.0 MPa时,H2O(g)的物质的量为 mol ,反应i的压强平衡常数Kp= (Kp为用分压表示的平衡常数.分压=总压 ×物质的量分数,结果保留2位有效数字)。
(3)科学工作者采用电催化方法用CO2重整CH4制取合成气(CO、H2的混合气体) ,其装置如图所示。
该装置工作时,阴极的电极反应式为 ;
若产生4.48 L合成气(标准状况下),理论上电路中转移 mol 电子。
五、元素或物质推断题
11.据文献报道:以ZrO2、Na2CO3、NH4H2PO4、ZnO和SiO2为原料,通过固相反应制备NASICON型固态电解质,该电解质可以提高可充电固态钠金属电池的循环稳定性和倍率性能。请回答下列问题:
(1)Zr与Ti位于同一族,则基态40Zr原子的价电子排布图为 。
(2)从原子结构角度分析判断I1(Cu) (填“>”或“<”)I1(Zn)。
(3)一个中的键合电子(形成化学键的电子)总数为 。
(4)从分子结构分析H3PO4比H3AsO4酸性强的原因: 。
(5)利用反应(NH4)2SiF6+4NH3 ·H2O=SiO2↓+6NH4F +2H2O可制纳米SiO2。
①NH3与H2O通过氢键结合成NH3·H2O,则NH3·H2O最可能的结构式为 。
②NH4F晶体中存在的作用力除离子键、共价键外,还有 。
③SiO2晶胞可视作金刚石晶胞中的C原子换成Si原子,然后在Si- Si 键之间插入O原子而形成的。若SiO2晶胞的密度为dg·cm-3 ,设NA为阿伏加德罗常数的值,则Si与Si的最短距离为 nm(用含NA和d的式子表示)。
六、有机推断题
12.以糠醛( A)合成医药中间体(J)的路线如下:
已知:。
请回答下列问题:
(1)H中含有的官能团名称为 。
(2)已知A与苯甲醛的结构与性质具有一定程度的相似性。写出A发生银镜反应的化学方程式: 。
(3)D为一种手性化合物,写出D的结构简式并用“*”标出手性碳原子: (手性碳:连有四个不同的原子或基团的碳原子)。
(4)条件a是指 。
(5)有机物M是H的同分异构体,具有以下结构:
i.含有苯环,且苯环上有三个取代基,其中两个分别为一CH2COOCH = CH2和一OOCCH = CH2;
ii.除苯环外,无其他环状结构。
则M的可能结构最多有 种( 不考虑空间异构);1 mol M与NaOH溶液反应,最多能消耗 mol NaOH。
(6)芯片制造过程需用到光刻胶。某光刻胶(一种高分子化合物)可由降冰片烯()与马来酸酐()按物质的量之比1:1共聚而成,则该反应的化学方程式为 。
参考答案:
1.C
【详解】A.竹的主要成分是纤维素,A正确;
B.石墨和多孔碳材料是两种不同的物质,二者之间的变化属于化学变化,B正确;
C.CoFe2O4属于复合氧化物,不属于合金,C错误;
D.氢的燃烧产物是H2O,产物无污染,因此液态氢是最理想的燃料,D正确;
故选C。
2.B
【详解】A.瓷坩埚中二氧化硅,加热条件下能与碳酸钠反应,因此不能在瓷坩埚中熔融碳酸钠,故A错误;
B.植物油和水互不相溶,用分液方法分离,仪器选用分液漏斗,故B正确;
C.应选用酸式滴定管量取KMnO4标准溶液,故C错误;
D.稀释浓硫酸与铜反应后的产物应将反应后溶液倒入盛有水的烧杯中,故D错误;
故选:B。
3.A
【分析】由题目给出信息得出,反应是苯环上甲基位置发生了变化。
【详解】A.乙中所有碳原子都可能共面,共面的碳原子可以有10个,共线的碳原子是4个,比值是5:2,故A正确;
B.甲与官能团不一样,结构不相似,不是同系物,故B错误;
C.由间二甲苯与乙酰氯()反应而得甲的反应是取代反应,故C错误;
D.乙的物质的量没有给出,不能确定生成多少氢气,故D错误;
答案选A。
4.C
【分析】W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素,且仅X、Y位于同一周期,说明X、Y是第二周期元素,W是第一周期元素,Z是第三周期元素,W形成一个共价键,说明W是H元素,X形成四个键是C元素,Y形成三个键是N元素,Z形成两个共价键是S元素。
【详解】A.原子半径是C>N>H,故A错误;
B.Z是S元素,最高价含氧酸是强酸,故B错误;
C.简单阴离子H-还原性大于S2-,故C正确;
D.H、N、S元素可以形成(NH4)2S,是离子化合物,含有离子键,故D错误;
答案选C。
5.B
【详解】A.不能证明Fe3+离子的催化效率大于Cu2+,也可能是氯离子的催化效率大于硫酸根,故A错误;
B.向FeBr2溶液中加入少量新制氯水,再加CCl4振荡没有现象,说明氯气与二价铁离子先反应,证明Fe2+的还原性强于Br-,故B正确;
C.乙醇也能使高锰酸钾溶液褪色,不能证明生成了乙醛,故C错误:
D.不能用气态氢化物的酸性证明非金属性强弱,应该用最高价氧化物对应水化物的酸性强弱来证明非金属性强弱,故D错误;
答案选B。
6.D
【分析】总反应是Zn与O2的反应,钴三异丙醇胺配合物(CoTiPA)和7,8-二羟基-2 -吩嗪磺酸( DHPS)作为氧化还原媒介可以看做是催化剂,降低了活化能,负极一边是Zn、ZnO和7,8-二羟基-2 -吩嗪磺酸( DHPS),正极一边是O2、OH-和钴三异丙醇胺配合物(CoTiPA),放电时阴离子向负极移动,阳离子向正极移动。
【详解】A.Co( II)可以看做催化剂,降低了正极反应的活化能,提高了活化分子百分率,故A正确;
B.1molO2参与反应得到4mol电子,11.2 L O2(标准状况)参与反应,理论上转移2 mol电子,故B正确;
C.负极反应是Zn-2e-+H2O=ZnO+2H+,生成H+使pH值降低,故C正确;
D.正极有O2参与,生成OH-离子,溶液应该是碱性,故D错误;
答案选D。
7.C
【分析】a点是氯化钙溶液,pH=7,溶液呈中性,b点是CaCl2溶液和NaHCO3混合溶液,两者之间没有发生反应,碳酸氢根离子水解呈碱性,c点已经有沉淀生成,溶液呈碱性,d点沉淀的量已经不再变化,但溶液仍为碱性,说明碳酸氢根离子的水解大于电离。
【详解】A.向饱和NaHCO3溶液中加入少量NaHCO3固体不会再溶解,浓度不变,pH值不变,故A正确;
B.c点生成了碳酸钙沉淀,促进了碳酸氢根离子的电离,因此c点碳酸氢根电离程度大于b点,故B正确;
C.d点溶液显碱性碳酸氢根离子以水解为主,电离的碳酸根离子很少,而且碳酸钙的溶度积比碳酸的第二步电离常数大的多,钙离子浓度大于碳酸根离子浓度,故C错误;
D.c(Ca2+)· c()===,故D正确;
答案选C。
8.(1) 增大接触面积,提高反应速率 CO2 、SO2
(2)98.5%
(3)2 +4 +6H+= ( NH4)2Mo4O13· 2H2O↓+H2O
(4) 用玻璃棒引流,向漏斗中注入冷水直至没过沉淀,待水自然流下后,重复操作2 ~3次 蒸发浓缩,在20° C以下冷却结晶
(5)Ni4O5(2NiO·Ni2O3)
【分析】废钼催化剂加入纯碱、空气焙烧生成气体有二氧化碳、二氧化硫,物质有钼酸钠、铁镍氧化物,水浸后过滤虑液中的钼酸钠用硝酸铵硝酸沉钼得到钼酸铵沉淀,滤渣用硫酸酸浸,加碳酸钠沉铁,加碳酸氢钠沉镍,最后转化为硫酸镍。
【详解】(1)多层逆流焙烧可以增大反应物的接触面积,提高反应速率;生成气体是二氧化碳和二氧化硫气体;
(2)沉镍后碳酸根离子浓度为1.0 ×10-5 mol·L-1,由溶度积常数计算公式Ksp(NiCO3)=1.5 ×10-7,计算出c(Ni2+)=1.5×10-2,沉镍率=;
(3)沉钼最后得到( NH4)2Mo4O13· 2H2O沉淀,反应的离子有 、和氢离子,方程式为2 +4 +6H+= ( NH4)2Mo4O13· 2H2O↓+H2O;
(4)洗涤沉淀的操作是:用玻璃棒引流,向漏斗中注入冷水直至没过沉淀,待水自然流下后,重复操作2 ~3次;
(5)溶液中结晶应该是蒸发浓缩,由于温度低于20 °C时,以NiSO4·7H2O形式结晶,所以要冷却到20°C以下结晶;40min时残留的是氧化物,镍元素没有丢失,计算出镍氧比就可以了, n(Ni)=,n(O)=4:5,化学式为Ni4O5。
9.(1) 吸收Cl2中混有的HCl 1:5 Cl2+2KOH= KCl + KClO+ H2O K2Fe4极易溶于水但难溶于无水乙醇,使用无水乙醇洗涤可提高产量(无水乙醇的挥发会带走水分,有利于产品干燥)
(2) O2 取少量a,滴加KSCN溶液,溶液呈红色 iv 能 在过量稀硫酸的作用下完全转化为Fe3+和O2溶液浅紫色一定是 的颜色
【分析】A装置是实验室制取氯气,B除去氯气中的氯化氢气体,C是氯气与氢氧化铁和氢氧化钾反应制取高铁酸钾的装置,D是吸收多余的氯气,防止污染空气。
【详解】(1)①B装置的作用是除去Cl2中的HCl气体,②中高锰酸钾是氧化剂,HCl是还原剂,根据得失电子守恒氧化剂和还原剂的物质的量之比是1:5:,③C装置中的反应还有氯气和KOH的反应,方程式为Cl2+2KOH= KCl + KClO+ H2O,④产品不溶于乙醇,可以减少损失,乙醇易挥发还可以快速干燥;
(2)经分析:①高铁酸钾在酸性、中性溶液中易分解放出O2,因此气体中还可能有氧气;②检验铁离子方法是用加入硫氰化钾溶液变红色;③i中产生的氯气可能由KCl和KClO在酸性条件下反应生成的氯气,ii中无现象不能证明,iii中检验出铁离子,可能是高铁酸根离子在酸性条件下与水反应生成氧气和铁离子产生的,因此只有iv可以证明;④由于 在过量稀硫酸的作用下完全转化为Fe3+和O2,因此溶液显浅紫色一定是 的颜色,可以证明生成了高锰酸根离子。
10.(1)-48.8
(2) 甲 丁 0.2 1.7 2.4
(3) CO2 +2e-= CO+O2- 0.1
【详解】(1)根据盖斯定律i+ii=iv,△H4=△H1+△H2=-48.2KJ/mol;
(2)向两个恒压(压强分别为0.1 MPa,1.0 MPa)密闭容器中分别通入1 mol CO2和4 molH2的混合气体,只发生反应i .CO2(g) +H2(g) CO(g) +H2O(g) ΔH1= +41.2 kJ·mol-1 和反应 iii.CO2(g) +4H2(g) CH4(g) +2H2O(g) ΔH3= -144.9 kJ·mol-1,升高温度反应i正向移动,反应ii逆向移动CH4的物质的量分数减少,CO的物质的量分数增加,因此随温度升高曲线上升丙丁的是代表CO,曲线甲乙下降的代表CH4,同一个温度下,增大压强反应iii正向移动,甲烷的物质的量分数增加,因此甲曲线代表1MPa下甲烷的曲线,乙代表0.1MPa下甲烷的曲线,增大压强i不移动,但是iii正向移动造成CO2减少,促使反应i逆向移动CO也减少,丁曲线代表1MPa下CO的曲线,丙代表0.1MPa下的CO曲线;
CO2投入1mol,c点时甲烷和CO各占40%,CO2占20%,因此CO2的物质的量0.2mol;
根据反应i.CO2(g) +H2(g) CO(g) +H2O(g),和反应iii.CO2(g) +4H2(g) CH4(g) +2H2O(g) 起始投入1 mol CO2和4 molH2,600°C时甲烷占含碳化合物的80%是0.8mol,CO占10%是0.1mol,CO2占10%是0.1mol,根据上述两个反应得知600°C平衡时各自物质的量是n(CO2)=0.1mol,n(CH4)=0.8mol,n(CO)=0.1mol,n(H2)=0.7mol,n(H2O)=1.7mol,600°C和1.0MPa时各自的分压强是p(CO2)=,p(H2)=,p(CO)=,p(H2O)=,代入KP=;
(3)N极是二氧化碳还原为CO发生还原反应是阴极,M极是阳极,发生氧化反应,电解质是熔融固态氧化物,传导O2-离子,阴极的电极反应式为:CO2 +2e-= CO+O2-,阳极电极反应式为CH4+O2--2e-=CO+2H2,当电路中有2mol电子时,阴极生成1molCO,阳极生成2molH2和1molCO,共生成4mol气体,产生4.48L标况下的气体是0.2mol,需要电子为0.1mol。
11.(1)
(2)<
(3)12
(4)H3PO4与H3AsO4均可写成(HO)3RO形式,非羟基氧个数相同,由于P的电负性更强,对羟基氧原子上的弧电子对吸引能力较强,羟基上的氢较易电离
(5) 配位键 、氢键
【详解】(1)Zr是40号元素,核外有40个电子,位于Ti的下一周期,价电子排布图与Ti类似,
(2)铜的价电子排布式为3d104s1容易失去1个电子,而锌的价电子排布式为3d104s2全满稳定,不易失去电子,第一电离能大;
(3)成σ键电子对为3对6个电子,形成大π键的电子是6个,共12个键合电子;
(4)从结构分析,H3PO4与H3AsO4均可写成(HO)3RO形式,非羟基氧个数相同,由于P的电负性更强,对羟基氧原子上的弧电子对吸引能力较强,羟基上的氢较易电离酸性更强;
(5)由于氨气分子和水分子是通过氢键结合NH3·H2O的,因此可能的结构是;NH4F晶体中有氮原子和氢离子之间形成的配位键,氢离子提供空轨道,N原子提供孤电子对,另外氢原子与氟原子之间还有氢键存在;Si与Si的最短距离是晶胞中体对角线的四分之一,一个晶胞有8个SiO2,晶胞的体积为,Si与Si的最短距离是nm。
12.(1)碳碳双键、酯基
(2)
(3)
(4)NaOH的乙醇溶液、加热
(5) 30 3
(6)
【分析】分析流程图A到B去醛基,B到C开环成二元酸,C到D发生加成反应,D的结构简式为,D到E是取代反应,溴原子被羟基取代生成,E到F是酯化和消去反应,F和G生成H是双烯的加成反应,能够确定G的结构式为:,H到J继续自身进行双烯加成。
【详解】(1)H中含有的官能团是酯基和碳碳双键;
(2)A中有醛基能发生银镜反应,方程式为:
(3)根据分析D的结构和手性碳原子位置是
(4)D到E是氯代烃的消去反应,条件是氢氧化钠的乙醇溶液并加热;
(5)H的分子式为C16H16O4,除去苯环,除去两个取代基,还剩余三个碳原子形成丙烯基,丙烯基有三种,一个苯环上有三个不同的取代基有10种同分异构体,因此共30种结构,结构如下:(10种),(10种),(10种);能与NaOH反应的官能团是酯基,1mol酯基-CH2COOCH = CH2与氢氧化钠反应消耗1mol氢氧化钠,1mol-OOCCH = CH2消耗2molNaOH,共消耗3mol氢氧化钠;
(6)、反应形成高分子化合物类似于烯烃的加聚反应,故有方程式为:
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