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    十年(23-22)高考化学真题分项汇编专题40 化学平衡的建立与移动(B)(2份打包,原卷版+教师版)

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    十年(23-22)高考化学真题分项汇编专题40 化学平衡的建立与移动(B)(2份打包,原卷版+教师版)

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    这是一份十年(23-22)高考化学真题分项汇编专题40 化学平衡的建立与移动(B)(2份打包,原卷版+教师版),文件包含十年23-22高考化学真题分项汇编专题40化学平衡的建立与移动B原卷版doc、十年23-22高考化学真题分项汇编专题40化学平衡的建立与移动B教师版doc等2份试卷配套教学资源,其中试卷共52页, 欢迎下载使用。
    专题40 化学平衡的建立与移动(B)


    1.【2022年广东卷】恒容密闭容器中,在不同温度下达平衡时,各组分的物质的量(n)如图所示。下列说法正确的是

    A.该反应的
    B.a为随温度的变化曲线
    C.向平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动
    D.向平衡体系中加入,H2的平衡转化率增大
    【答案】C
    【解析】A.从图示可以看出,平衡时升高温度,氢气的物质的量减少,则平衡正向移动,说明该反应的正反应是吸热反应,即ΔH>0,故A错误; B.从图示可以看出,在恒容密闭容器中,随着温度升高氢气的平衡时的物质的量减少,则平衡随着温度升高正向移动,水蒸气的物质的量增加,而a曲线表示的是物质的量不随温度变化而变化,故B错误;C.容器体积固定,向容器中充入惰性气体,没有改变各物质的浓度,平衡不移动,故C正确;D.BaSO4是固体,向平衡体系中加入BaSO4,不能改变其浓度,因此平衡不移动,氢气的转化率不变,故D错误;故选C。
    2.【2022年江苏卷】乙醇-水催化重整可获得。其主要反应为,,在、时,若仅考虑上述反应,平衡时和CO的选择性及的产率随温度的变化如图所示。

    CO的选择性,下列说法正确的是
    A.图中曲线①表示平衡时产率随温度的变化
    B.升高温度,平衡时CO的选择性增大
    C.一定温度下,增大可提高乙醇平衡转化率
    D.一定温度下,加入或选用高效催化剂,均能提高平衡时产率
    【答案】D
    【解析】根据已知反应①,反应②,且反应①的热效应更大,故温度升高的时候对反应①影响更大一些,即CO2选择性增大,同时CO的选择性减小,根据CO的选择性的定义可知③代表CO2的选择性,①代表CO的选择性,②代表H2的产率,以此解题。A.由分析可知②代表H2的产率,A错误;B.由分析可知升高温度,平衡时CO的选择性减小,B错误;C.两种物质参加反应增大一种物质的浓度,会降低该物质的平衡转化率,C错误;D.加入与水反应放热,对反应①影响较大,可以增大产率,或者选用对反应①影响较大的高效催化剂,也可以增大产率,D正确;故选D。
    3.【2022年海南卷】某温度下,反应CH2=CH2(g)+H2O(g)CH3CH2OH(g)在密闭容器中达到平衡,下列说法正确的是
    A.增大压强,,平衡常数增大
    B.加入催化剂,平衡时的浓度增大
    C.恒容下,充入一定量的,平衡向正反应方向移动
    D.恒容下,充入一定量的,的平衡转化率增大
    【答案】C
    【解析】A.该反应是一个气体分子数减少的反应,增大压强可以加快化学反应速率,正反应速率增大的幅度大于逆反应的,故v正> v逆,平衡向正反应方向移动,但是因为温度不变,故平衡常数不变,A不正确;B.催化剂不影响化学平衡状态,因此,加入催化剂不影响平衡时CH3CH2OH(g)的浓度,B不正确;C.恒容下,充入一定量的H2O(g),H2O(g)的浓度增大,平衡向正反应方向移动,C正确;D.恒容下,充入一定量的CH2=CH2 (g),平衡向正反应方向移动,但是CH2=CH2 (g)的平衡转化率减小,D不正确;综上所述,本题选C。
    4.(2020·北京高考真题)一定温度下,反应I2(g)+H2(g)⇌2Hl(g)在密闭容器中达到平衡时,测得c(I2)=0.11mmol•L-1,c(HI)=0.78mmol•L-1。相同度温下,按下列4组初始浓度进行实验,反应逆向进行的是(注:1mmol•L-1=10-3mol•L-1)

    A
    B
    C
    D
    c(I2)/mmol•L-1
    1.00
    0.22
    0.44
    0.11
    c(H2)/mmol•L-1
    1.00
    0.22
    0.44
    0.44
    c(HI)/mmol•L-1
    1.00
    1.56
    4.00
    1.56
    【答案】C
    【解析】题目中缺少c(H2),则无法计算K,则不能通过Qc与K的关系判断平衡的移动方向,但可比较4个选项中Qc的大小关系,Qc越大,则可能逆向移动。Qc(A)==1,Qc(B)==50.28,Qc(C)==82.64,Qc(D)==50.28,Qc(C)的值最大,答案为C。
    5.(2019·浙江高考真题)下列说法正确的是
    A.H(g)+I2(g) ⇌ 2HI(g),其他条件不变,缩小反应容器体积,正逆反应速率不变
    B.C(s)+H2O(g) ⇌ H2(g)+CO(g),碳的质量不再改变说明反应已达平衡
    C.若压强不再随时间变化能说明反应2A(?)+B(g) ⇌ 2C(?)已达平衡,则A、C不能同时是气体
    D.1 mol N2和3 mol H2反应达到平衡时H2转化率为10%,放出的热量为Q1;在相同温度和压强下,当2 mol NH3分解为N2和H2的转化率为10%时,吸收的热量为Q2,Q2不等于Q1
    【答案】B
    【解析】A.该可逆反应的反应前后气体计量数不发生变化,当缩小反应容器体积,相当于加压,正逆反应速率同等程度增加,错误;B.在建立平衡前,碳的质量不断改变,达到平衡时,质量不变,因而碳的质量不再改变说明反应已达平衡,正确;C.即使A,C物质均为气体,反应前后气体体积也会发生变化,当压强不随时间变化时,仍能说明反应达到平衡,错误;D.易知N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g) ΔH,合成氨气实际参与反应n(H2)=3×10%=0.3mol,因而Q1=0.3/3×|ΔH|=0.1|ΔH|,分解氨气时实际消耗的n(NH3)=2×10%=0.2mol,Q2=0.2/2×|ΔH|=0.1|ΔH|,则Q1=Q2,错误。故答案选B。
    6.(2019·江苏高考真题)在恒压、NO和O2的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温度下NO转化为NO2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法正确的是

    A.反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的ΔH>0
    B.图中X点所示条件下,延长反应时间能提高NO转化率
    C.图中Y点所示条件下,增加O2的浓度不能提高NO转化率
    D.380℃下,c起始(O2)=5.0×10−4 mol·L−1,NO平衡转化率为50%,则平衡常数K>2000
    【答案】BD
    【解析】A.随温度升高NO的转化率先升高后降低,说明温度较低时反应较慢,一段时间内并未达到平衡,分析温度较高时,已达到平衡时的NO转化率可知,温度越高NO转化率越低,说明温度升高平衡向逆方向移动,根据勒夏特列原理分析该反应为放热反应,∆H=2000,正确;故选BD。
    7.(2018·浙江高考真题)某工业流程中,进入反应塔的混合气体中NO和O2的物质的量分数分别为0.10和0.06,发生化学反应 ,在其他条件相同时,测得实验数据如下表:
    压强/(×105Pa)
    温度/℃
    NO达到所列转化率需要时间/s
    50%
    90%
    98%
    1.0
    30
    12
    250
    2830
    90
    25
    510
    5760
    8.0
    30
    0.2
    3.9
    36
    90
    0.6
    7.9
    74
    根据表中数据,下列说法正确的是
    A.升高温度,反应速率加快
    B.增大压强,反应速率变慢
    C.在1.0×105Pa、90℃条件下,当转化率为98%时的反应已达到平衡
    D.若进入反应塔的混合气体为amol,反应速率以v=Δn/Δt表示,则在8.0×105Pa、30℃条件下转化率从50%增至90%时段NO的反应速率为4a/370mol/s
    【答案】D
    【解析】A.相同压强时,温度高时达到相同转化率需要的时间多,升高温度,反应速率越小,A错误;B.相同温度,压强高时达到相同转化率需要的时间少,增大压强,反应速率变快,错误;C.在此条件下,当转化率为98%时需要的时间较长,不确定反应是否达到了平衡,错误;D.在amol混合气体进入反应塔,题目所示的外界环境下,NO的反应速率为v=∆n/∆t==mol/s,正确。综上所述,本题正确答案为D。
    8.(2017·天津高考真题)常压下羰基化法精炼镍的原理为:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)。230℃时,该反应的平衡常数K=2×10−5。已知:Ni(CO)4的沸点为42.2℃,固体杂质不参与反应。
    第一阶段:将粗镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4;
    第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至230℃制得高纯镍。
    下列判断正确的是
    A.增加c(CO),平衡向正向移动,反应的平衡常数增大
    B.第一阶段,在30℃和50℃两者之间选择反应温度,选50℃
    C.第二阶段,Ni(CO)4分解率较低
    D.该反应达到平衡时,v生成[Ni(CO)4]=4v生成(CO)
    【答案】B
    【解析】A.平衡常数只与温度有关,与浓度无关,错误;B.50℃时,Ni(CO)4以气态存在,有利于分离,从而促使平衡正向移动,正确;C.230℃时,Ni(CO)4分解的平衡常数K逆=1/K正=1/(2×10−5)=5×104,可知分解率较高,错误; D.平衡时,应该是4v生成[Ni(CO)4]=v生成(CO),错误;正确答案:B
    9.(2015·福建高考真题)在不同浓度(c)、温度(T)条件下,蔗糖水解的瞬时速率(v)如下表。下列判断不正确的是

    A.a=6.00
    B.同时改变反应温度和蔗糖的浓度,v可能不变
    C.b<318.2
    D.不同温度时,蔗糖浓度减少一半所需的时间相同
    【答案】D
    【解析】A.根据表格的数据可知:温度不变时,蔗糖的浓度越大,水解的速率越快。根据浓度与速率的变化关系可知:在328.2T时,蔗糖的浓度每减小0.100mol/L,水解速率减小1.50mmol/(L∙min),所以在温度是328.2T、浓度是0.400mol/L时,水解的速率是a=7.50-1.50=6.00 mmol/(L∙min),A正确;B.根据表格数据可知:升高温度,水解速率增大,增大浓度,水解速率也增大,若同时改变反应物的浓度和反应的温度,则二者对水解反应速率的影响因素可能相互抵消,使反应速率可能不发生改变,B正确;C.在物质的浓度不变时,升高温度,水解速率增大,降低温度,水解速率减小。由于在物质的浓度是0.600mol/L时,温度是318.2T时水解速率是3.60mmol/(L∙min),现在该反应的速率是2.16 mmol/(L∙min) K3,p2> 2p3
    C.v1< v3,α1(SO2 ) >α3(SO2 ) D.c2> 2c3,α2(SO3 )+α3(SO2 ) 2P乙
    B.SO3的质量m:m甲=m丙> 2m乙
    C.c(SO2)与c(O2)之比k:k甲=k丙> k乙
    D.反应放出或吸收热量的数值Q:Q甲=Q丙> 2Q乙
    【答案】B
    【解析】由给的数据利用归一法可知甲和丙是等效平衡。A.如果平衡不移动,p甲=p丙=2p乙,但乙加入的物质的量是甲、丙的一半,恒容下相当于减压,平衡左移,压强变大,所以应该是p甲=p丙2m乙,正确;C.加入的量均为2∶1,反应的量为2∶1,三者剩余的量也一定相等,为2∶1,c(SO2)与c(O2)之比k不变,所以k甲=k丙=k乙,错误;D.因为甲和丙是在不同的方向建立起的等效平衡,若转化率均为50%时,反应热的数值应相等,但该反应的转化率不一定是50%,所以Q甲和Q丙不一定相等,项错。答案选B。
    18.(2011·四川高考真题)可逆反应1X(g)+2Y(g)2Z(g) 、2M(g)N(g)+P(g)分别在密闭容器的两个反应室中进行,反应室之间有无摩擦,可滑动的密封隔板。反应开始和达到平衡状态时有关物理量的变化如图所示:

    下列判断正确的是:
    A.反应1的正反应是吸热反应
    B.达平衡(I)时体系的压强与反应开始时体系的压强之比为14:15
    C.达平衡(I)时,X的转化率为
    D.在平衡(I)和平衡(II)中,M的体积分数相等
    【答案】B
    【解析】A.降温由平衡(I)向平衡(II)移动,同时X、Y、Z的物质的量减少,说明平衡向右移动,正反应放热,错误。B.达平衡(I)时的压强于开始时的体系的压强之比为:2.8:3=14:15,正确;C.达平衡(I)时,反应①的总物质的量由3.0 mol减小为2.8 mol,X(g)+2Y(g)⇌⇌2Z(g)该反应正反应气体总量减小, 设反应的X的物质的量为△n(X),利用差量可得:1:1=△n(X):(3.0-2.8),解之得:△n(X)=0.2mol,则X的转化率为×100%=20%,错误;D.由平衡(I)到平衡(II),由于反应过程温度降低,化学反应②发生移动,M的量发生变化,M体积分数是不会相等的,错误;故答案:B。
    19.【2022年海南卷】某空间站的生命保障系统功能之一是实现氧循环,其中涉及反应:
    回答问题:
    (1)已知:电解液态水制备,电解反应的。由此计算的燃烧热(焓)_______。
    (2)已知:的平衡常数(K)与反应温度(t)之间的关系如图1所示。

    ①若反应为基元反应,且反应的与活化能(Ea)的关系为。补充完成该反应过程的能量变化示意图(图2)_______。

    ②某研究小组模拟该反应,温度t下,向容积为10L的抽空的密闭容器中通入和,反应平衡后测得容器中。则的转化率为_______,反应温度t约为_______℃。
    (3)在相同条件下,与还会发生不利于氧循环的副反应:,在反应器中按通入反应物,在不同温度、不同催化剂条件下,反应进行到2min时,测得反应器中、浓度()如下表所示。
    催化剂
    t=350℃
    t=400℃




    催化剂Ⅰ
    10.8
    12722
    345.2
    42780
    催化剂Ⅱ
    9.2
    10775
    34
    38932
    在选择使用催化剂Ⅰ和350℃条件下反应,生成的平均反应速率为___;若某空间站的生命保障系统实际选择使用催化剂Ⅱ和400℃的反应条件,原因是_______。
    【答案】(1)-286
    (2)          50%或0.5     660.2(或660.1或660.3,其他答案酌情给分)
    (3)     5.4     相同催化剂,400℃的反应速率更快,相同温度,催化剂Ⅱ副产物浓度低,甲烷与甲醇比例高
    【解析】
    (1)电解液态水制备,电解反应的,由此可以判断,2mol完全燃烧消耗,生成液态水的同时放出的热量为572kJ ,故1mol完全燃烧生成液态水放出的热量为286kJ,因此,的燃烧热(焓)-286。
    (2)①由的平衡常数(K)与反应温度(t)之间的关系图可知,K随着温度升高而减小,故该反应为放热反应。若反应为基元反应,则反应为一步完成,由于反应的与活化能(Ea)的关系为,由图2信息可知=a,则a,该反应为放热反应,生成物的总能量小于反应物的,因此该反应过程的能量变化示意图为: 。
    ②温度t下,向容积为10L的抽空的密闭容器中通入和,反应平衡后测得容器中,则的转化率为,根据C元素守恒可知,的平衡量为,和是按化学计量数之比投料的,则的平衡量为,的平衡量是的2倍,则,的平衡浓度分别为、、、,则该反应的平衡常数K=,根据图1中的信息可知,反应温度t约为660.2℃。
    (3)在选择使用催化剂Ⅰ和350℃条件下反应,由表中信息可知,的浓度由0增加到10.8,因此,生成的平均反应速率为;由表中信息可知,在选择使用催化剂Ⅰ和350℃条件下反应, 的浓度由0增加到10.8,,:=12722:10.81178;在选择使用催化剂Ⅱ和350℃的反应条件下,的浓度由0增加到9.2,:=10775:9.21171;在选择使用催化剂Ⅰ和400℃条件下反应, 的浓度由0增加到345.2,:=42780:345.2124;在选择使用催化剂Ⅱ和400℃的反应条件下,的浓度由0增加到34,:=38932:341145。因此,若某空间站的生命保障系统实际选择使用催化剂Ⅱ和400℃的反应条件的原因是:相同催化剂,400℃的反应速率更快,相同温度,催化剂Ⅱ副产物浓度低,甲烷与甲醇比例高。
    20.【2022年6月浙江卷】主要成分为的工业废气的回收利用有重要意义。
    (1)回收单质硫。将三分之一的燃烧,产生的与其余混合后反应:。在某温度下达到平衡,测得密闭系统中各组分浓度分别为、、,计算该温度下的平衡常数_______。
    (2)热解制。根据文献,将和的混合气体导入石英管反应器热解(一边进料,另一边出料),发生如下反应:
    Ⅰ   
    Ⅱ   
    总反应:
    Ⅲ   
    投料按体积之比,并用稀释;常压,不同温度下反应相同时间后,测得和体积分数如下表:
    温度/
    950
    1000
    1050
    1100
    1150

    0.5
    1.5
    3.6
    5.5
    8.5

    0.0
    0.0
    0.1
    0.4
    1.8
    请回答:
    ①反应Ⅲ能自发进行的条件是_______。
    ②下列说法正确的是_______。
    A.其他条件不变时,用Ar替代作稀释气体,对实验结果几乎无影响
    B.其他条件不变时,温度越高,的转化率越高
    C.由实验数据推出中的键强于中的键
    D.恒温恒压下,增加的体积分数,的浓度升高
    ③若将反应Ⅲ看成由反应Ⅰ和反应Ⅱ两步进行,画出由反应原料经两步生成产物的反应过程能量示意图_______。

    ④在,常压下,保持通入的体积分数不变,提高投料比,的转化率不变,原因是_______。
    ⑤在范围内(其他条件不变),的体积分数随温度升高发生变化,写出该变化规律并分析原因_______。
    【答案】(1)8×108 L·mol-1
    (2)     高温     AB          1000℃时CH4不参与反应,相同分压的H2S经历相同的时间转化率相同     先升后降;在低温段,以反应Ⅰ为主,随温度升高,S2(g)的体积分数增大;在高温段,随温度升高;反应Ⅱ消耗S2的速率大于反应Ⅰ生成S2的速率,S2(g)的体积分数减小
    【解析】
    (1)根据方程式可知该温度下平衡常数K=;
    (2)①根据盖斯定律可知Ⅰ+Ⅱ即得到反应Ⅲ的ΔH=234kJ/mol,这说明反应Ⅲ是吸热的体积增大(即ΔS>0)的反应,根据ΔG=ΔH-TΔS<0可自发进行可知反应Ⅲ自发进行的条件是高温下自发进行;
    ②A.Ar是稀有气体,与体系中物质不反应,所以其他条件不变时,用Ar替代N2作稀释气体,对实验结果几乎无影响,A正确;
    B.正反应吸热,升高温度平衡正向进行,温度越高,H2S的转化率越高,B正确;
    C.根据表中数据无法得出H2S中S-H键和CH4中C-H键的相对强弱,事实上C-H键的键能大于S-H键键能,C错误;
    D.恒温恒压下,增加N2的体积分数,相当于减压,平衡正向进行,H2的物质的量增加,容器容积增加,H2浓度减小,D错误;
    答案选AB;
    ③反应I、反应Ⅱ和反应Ⅲ均是吸热反应,则反应过程能量示意图可表示为;
    ④根据表中数据可知1000℃时CH4不参与反应,相同分压的H2S经历相同的时间转化率相同,所以在1000℃常压下,保持通入的H2S体积分数不变,提高投料比时H2S的转化率不变;
    ⑤根据表中数据可知在低温段,以反应Ⅰ为主,随温度升高,S2(g)的体积分数增大;在高温段,随温度升高;反应Ⅱ消耗S2的速率大于反应Ⅰ生成S2的速率,S2(g)的体积分数减小,因此变化规律是先升后降。
    21.【2022年1月浙江卷】工业上,以煤炭为原料,通入一定比例的空气和水蒸气,经过系列反应可以得到满足不同需求的原料气。请回答:
    (1)在C和O2的反应体系中:
    反应1:C(s)+O2(g)=CO2(g) ΔH1=-394kJ·mol-1
    反应2:2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) ΔH2=-566kJ·mol-1
    反应3:2C(s)+O2(g)=2CO(g) ΔH3。
    ①       设y=ΔH-TΔS,反应1、2和3的y随温度的变化关系如图1所示。图中对应于反应3的线条是______。

    ②一定压强下,随着温度的升高,气体中CO与CO2的物质的量之比______。
    A.不变            B.增大        C.减小        D.无法判断
    (2)水煤气反应:C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g) ΔH=131kJ·mol-1。工业生产水煤气时,通常交替通入合适量的空气和水蒸气与煤炭反应,其理由是________。
    (3)一氧化碳变换反应:CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) ΔH=-41kJ·mol-1。
    ①一定温度下,反应后测得各组分的平衡压强(即组分的物质的量分数×总压):p(CO)=0.25MPA.p(H2O)=0.25MPA.p(CO2)=0.75MPa和p(H2)=0.75MPa,则反应的平衡常数K的数值为________。
    ②维持与题①相同的温度和总压,提高水蒸气的比例,使CO的平衡转化率提高到90%,则原料气中水蒸气和CO的物质的量之比为________。
    ③生产过程中,为了提高变换反应的速率,下列措施中合适的是________。
    A.反应温度愈高愈好             B.适当提高反应物压强
    C.选择合适的催化剂             D.通入一定量的氮气
    ④以固体催化剂M催化变换反应,若水蒸气分子首先被催化剂的活性表面吸附而解离,能量-反应过程如图2所示。

    用两个化学方程式表示该催化反应历程(反应机理):步骤Ⅰ:________;步骤Ⅱ:________。
    【答案】(1)     a     B
    (2)水蒸气与煤炭反应吸热,氧气与煤炭反应放热,交替通入空气和水蒸气有利于维持体系热量平衡,保持较高温度,有利于加快化学反应速率
    (3)     9.0     1.8:1     BC     M+H2O=MO+H2     MO+CO=M+CO2
    【解析】
    (1)①由已知方程式:(2×反应1-反应2)可得反应3,结合盖斯定律得:,反应1前后气体分子数不变,升温y不变,对应线条b,升温促进反应2平衡逆向移动,气体分子数增多,熵增,y值增大,对应线条c,升温促进反应3平衡逆向移动,气体分子数减少,熵减, y值减小,对应线条a,故此处填a;
    ②温度升高,三个反应平衡均逆向移动,由于反应2焓变绝对值更大,故温度对其平衡移动影响程度大,故CO2物质的量减小,CO物质的量增大,所以CO与CO2物质的量比值增大,故答案选B;
    (2)由于水蒸气与煤炭反应吸热,会引起体系温度的下降,从而导致反应速率变慢,不利于反应的进行,通入空气,利用煤炭与O2反应放热从而维持体系温度平衡,维持反应速率,故此处填:水蒸气与煤炭反应吸热,氧气与煤炭反应放热,交替通入空气和水蒸气有利于维持体系热量平衡,保持较高温度,有利于加快反应速率;
    (3)①该反应平衡常数K=;
    ②假设原料气中水蒸气为x mol,CO为1 mol,由题意列三段式如下:,则平衡常数K=,解得x=1.8,故水蒸气与CO物质的量之比为1.8:1;
    ③A.反应温度过高,会引起催化剂失活,导致反应速率变慢,A不符合题意;
    B.适当增大压强,可加快反应速率,B符合题意;
    C.选择合适的催化剂有利于加快反应速率,C符合题意;
    D.若为恒容条件,通入氮气对反应速率无影响,若为恒压条件,通入氮气后,容器体积变大,反应物浓度减小,反应速率变慢,D不符合题意;
    故答案选BC;
    ④水分子首先被催化剂吸附,根据元素守恒推测第一步产生H2,第二步吸附CO产生CO2,对应反应历程依次为:M+H2O=MO+H2、MO+CO=M+CO2。
    22.(2013·江苏高考真题)一定条件下存在反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),其正反应放热。现有三个相同的2L恒容绝热(与外界没有热量交换)密闭容器I、II、III,在I中充入1molCO和1molH2O,在II中充入1molCO2和1mol H2,在III中充入2molCO和2molH2O,700℃条件下开始反应。达到平衡时,下列说法正确的是
    A.容器I、II中正反应速率相同
    B.容器I、III中反应的平衡常数相同
    C.容器I中CO的物质的量比容器II中的多
    D.容器I中CO的转化率与容器II中CO2的转化率之和等于1
    【答案】C
    【解析】A.容器I中反应正向进行,反应放热温度升高,容器II中反应逆向进行,反应吸热温度降低,所以容器I中正反应速率大于II中正反应速率,错误;B.容器III反应物是容器I中的2倍,容器III放热多温度高,所以平衡常数不同,错误;C.容器I的温度比容器II高,升高温度平衡逆向移动,容器I中CO的物质的量比容器II中的多,正确;D.若容器I、II在恒温、恒容的条件下进行,为等效平衡,容器I中CO的转化率与容器II中CO2的转化率之和等于1,但反应在恒容绝热密闭容器中进行,容器I中温度升高,平衡逆向移动,CO的转化率减小,容器II中温度降低,平衡正向移动,CO2的转化率减小,则容器I中CO的转化率与容器II中CO2的转化率之和小于1,错误;答案选C。
    23.(2021·广东真题)我国力争于2030年前做到碳达峰,2060年前实现碳中和。CH4与CO2重整是CO2利用的研究热点之一。该重整反应体系主要涉及以下反应:
    a)CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ∆H1
    b)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ∆H2
    c)CH4(g)C(s)+2H2(g) ∆H3
    d)2CO(g)CO2(g)+C(s) ∆H4
    e)CO(g)+H2(g)H2O(g)+C(s) ∆H5
    (2)上述反应体系在一定条件下建立平衡后,下列说法正确的有_______。
    A.增大CO2与CH4的浓度,反应a、b、c的正反应速率都增加
    B.移去部分C(s),反应c、d、e的平衡均向右移动
    C.加入反应a的催化剂,可提高CH4的平衡转化率
    D.降低反应温度,反应a~e的正、逆反应速率都减小
    (3)一定条件下,CH4分解形成碳的反应历程如图所示。该历程分_______步进行,其中,第_______步的正反应活化能最大。

    (4)设K为相对压力平衡常数,其表达式写法:在浓度平衡常数表达式中,用相对分压代替浓度。气体的相对分压等于其分压(单位为kPa)除以p0(p0=100kPa)。反应a、c、e的ln K随(温度的倒数)的变化如图所示。

    ①反应a、c、e中,属于吸热反应的有_______(填字母)。
    ②反应c的相对压力平衡常数表达式为K=_______。
    ③在图中A点对应温度下、原料组成为n(CO2):n(CH4)=1:1、初始总压为100kPa的恒容密闭容器中进行反应,体系达到平衡时H2的分压为40kPa。计算CH4的平衡转化率,写出计算过程_______。
    (5)CO2用途广泛,写出基于其物理性质的一种用途:_______。
    【答案】(2)AD (3)4 4
    (4)①ac ② ③68% (5)做冷冻剂
    【解析】根据盖斯定律计算未知反应的反应热;根据影响化学反应速率和化学平衡的因素判断反应速率的变化及转化率的变化;根据图像及曲线高低判断反应进程和活化能的相对大小;根据平衡时反应物的分压计算平衡转化率;根据CO2的物理性质推测CO2的用途。
    (2)A.增大CO2和CH4的浓度,对于反应a、b、c来说,均增大了反应物的浓度,反应的正反应速率增大,A正确;
    B.移去部分C(s),没有改变反应体系中的压强,反应的正逆反应速率均不变,平衡不移动,B错误;
    C.催化剂可以同等条件下增大正逆反应速率,只能加快反应进程,不改变反应的平衡状态,平衡转化率不变,C错误;
    D.降低温度,体系的总能量降低,正、逆反应速率均减小,D正确;
    故答案选AD;
    (3)由图可知,反应过程中能量变化出现了4个峰,即吸收了4次活化能,经历了4步反应;且从左往右看4次活化能吸收中,第4次对应的峰最高,即正反应方向第4步吸收的能量最多,对应的正反应活化能最大。
    (4)①随着温度的升高,反应a和c的ln K增大,说明K的数值增大,反应向正反应方向进行,反应a和c为吸热反应,同理反应e的ln K减小,说明K的减小,反应向逆反应方向进行,反应e为放热反应,故答案为ac;
    ②用相对分压代替浓度,则反应c的平衡常数表达式K=;
    ③由图可知,A处对应反应c的ln K=0,即K==1,解方程的p2(H2)=p(CH4),已知反应平衡时p(H2)=40kPa,则有p(CH4)=16kPa,且初始状态时p(CH4)=×100kPa=50kPa,故CH4的平衡转化率为×100%=68%;
    (5)固态CO2即为干冰,干冰用于制冷或人工降雨均是利用其物理性质。
    24.(2021.1·浙江真题)“氯碱工业”以电解饱和食盐水为基础制取氯气等产品, 氯气是实验室和工业上的常用气体。请回答:
    (3)在一定温度下,氯气溶于水的过程及其平衡常数为:
    Cl2(g)⇌Cl2(aq) K1=c(Cl2)/p
    Cl 2(aq) + H2O(l)⇌H+ (aq)+Cl- (aq) + HClO(aq) K2
    其中p为Cl2(g)的平衡压强,c(Cl2)为Cl2在水溶液中的平衡浓度。
    ①Cl2(g)⇌Cl2(aq)的焓变ΔH1______0。(填”>”、“=”或“H2O;
    pH增大,氢离子浓度减小,反应正向进行,HO2-的浓度增加,分解速率加快;
    过氧化氢浓度越高,其电离程度越低,故分解率越小。
    故答案为:大于;pH升高,c()增大,分解速率加快;H2O2浓度越大,其电离度越小,分解率越小。
    29.(2012·重庆高考真题)尿素[CO(NH2)2]是首个由无机物人工合成的有机物.
    (1)工业上尿素由CO2和NH3在一定条件下合成,其反应方程式为 .
    (2)当氨碳比=4时,CO2的转化率随时间的变化关系如图1所示.
    ①A点的逆反应速率v逆(CO2) B点的正反应速率v正(CO2)(填“大于”“小于”或“等于”).
    ②NH3的平衡转化率为 .

    【答案】(1)2NH3+CO2CO(NH2)2+H2O;
    (2)①小于②30%
    【解析】
    (1)CO2和NH3合成CO(NH2)2,根据元素守恒可知,同时还有H2O生成,化学方程式为:
    2NH3+CO2CO(NH2)2+H2O,故答案为2NH3+CO2CO(NH2)2+H2O;
    (2)①由CO2的转化率随时间变化图可知在A点时反应还未达到平衡状态,反应仍将继续正向进行,故v逆(CO2)小于B点平衡时的化学反应速率,故答案为小于;
    ②设CO2的初始物质的量为a,则NH3的初始物质的量为4a,由图可知,CO2的转化率为60%,故转化的二氧化碳为a×60%=0.6a,根据方程式可知,转化的NH3的物质的量为0.6a×2=1.2a,故平衡时氨气的转化率定为×100%=30%,
    故答案为30%;


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