2024届高三化学一轮专题练习：盐类的水解

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2024届高三新高考化学大一轮专题练习：盐类的水解
一、单选题
1．（2023·浙江·统考高考真题）草酸()是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往溶液中滴加溶液。
实验Ⅱ：往溶液中滴加溶液。
[已知：的电离常数，溶液混合后体积变化忽略不计]，下列说法正确的是
A．实验I可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B．实验I中时，存在
C．实验Ⅱ中发生反应
D．实验Ⅱ中时，溶液中
2．（2023春·重庆渝中·高三重庆巴蜀中学校考阶段练习）室温时，通过实验探究溶液的性质，操作及现象如下表所示：
实验
实验操作及现象
1
测定溶液的pH，测得溶液pHa点，D正确。
故选D。
10．B
【详解】A．加入5滴0.1 mol·L−1 NaCl溶液反应后AgNO3溶液仍过量，再加0.1 mol·L−1 KI溶液产生的黄色沉淀，不能说明是白色沉淀转化而来，因此无法证明Ksp(AgCl) > Ksp(AgI)，故A错误；
B．其他条件相同的情况下，只改变了铜离子和铁离子，滴入FeCl3溶液的试管中产生气泡速率更快，则证明Fe3+对H2O2分解的催化效果好于Cu2+，故B正确；
C．向加了酚酞的Na2CO3溶液中加适量蒸馏水，溶液中OH−被稀释，溶液红色变浅，故C错误；
D．向铁粉与稀硝酸反应后的溶液中滴入铁氰化钾溶液，溶液中出现带有特征蓝色的沉淀，只能说明溶液中含有Fe2+，但无法确认溶液中是否含有Fe3+，故D错误。
综上所述，答案为B。
11．B
【详解】A．加淀粉溶液是检验碘单质，而不能检验食盐中的碘元素，不能达到相应实验目的，A不符合题意；
B．用pH计测同浓度的溶液和NaClO溶液的pH，根据越弱越水解原理，可以比较和HClO的酸性强弱，能达到相应实验目的，B符合题意；
C．盐酸和氨水生成强酸弱碱盐，应该使用甲基橙做指示剂，不能达到相应实验目的，C不符合题意；
D．过氧化钠能和盐酸溶液反应生成氧气，故不能检验是否变质，不能达到相应实验目的，D不符合题意；
故选B。
12．B
【分析】本题关键是求丙酸浓度，代入x点和y点数据计算：，，解得：。进而计算，。
【详解】A．依题意，时缓冲能力最强，即y点溶液，pH为4.75，A项正确；
B．由上分析y点为反应一半的点，即得到c=0.2mol/L，B项错误；
C．y点溶液中，电荷守恒式有，溶液呈酸性，c(R−)>c(Na+)>c(H+)>c(OH−)，C项正确；
D．的电离常数大于丙酸，故较小，故曲线位于图中曲线下方，D项正确；
故选B。
13．BC
【分析】由电离常数可知，亚硫酸氢根离子的水解常数，说明亚硫酸氢根离子在溶液中的电离程度大于水解程度，亚硫酸氢钠溶液呈酸性。
【详解】A．“吸收”过程中，溶液中，则说明溶液中还有未消耗的，故溶液呈碱性，故A错误；
B．溶液中存在电荷守恒：，若“吸收”所得溶液，溶液中主要含硫的微粒为，电离大于水解，所以，所以；故B正确；
C．Na2SO3显碱性，NaHSO3显酸性，当若“吸收”所得溶液的pH约为6时，溶液中主要含硫的微粒为，则“氧化”时主要发生的反应为，故C正确；
D．“氧化”所得溶液用0.1mol•L−1的NaOH溶液调节至pH＝7，则溶质只有Na2SO4，根据钠元素守恒，Na2SO4浓度为0.05mol/L，与0.1mol•L−1的BaCl2溶液等体积混合，生成BaSO4沉淀后，溶液中，最终溶液中，故D错误；
故答案选BC。
【点睛】本题考查二氧化硫的性质，侧重考查学生物质之间的转化、电离平衡和Ksp计算的掌握情况，试题难度中等。
14．(1)6
(2) HS－、S2−、H＋ OH－
(3)减小
(4)B
(5) H2S＋OH－＝HS－＋H2O c(HS－) ＞c(OH－) ＞c(S2−)

【详解】（1）饱和 H2S 溶液中存在H2S、HS－、S2−、H＋、OH－、H2O共6种微粒；故答案为：6。
（2）关闭 c 口，若容器中活塞由 a 压到 b 位置，则H2S 溶液中，H2S(aq)物质的量浓度增大，第一步电离平衡正向移动，第二步电离平衡正向移动，因此HS－、S2−、H＋离子浓度增大，而OH－离子浓度减小；故答案为：HS－、S2−、H＋；OH－。
（3）在压强不变时，由 c 处通入一定量N2，顶盖将向上移动，H2S(aq)物质的量浓度减小，第一步电离平衡逆向移动，因此溶液中 H+浓度将变小；故答案为：减小。
（4）若从 c 处通入 SO2 气体充分反应，并达到饱和，先是硫化氢和二氧化硫反应生成硫沉淀和水，因此氢离子浓度减小，后来二氧化硫溶于水反应生成亚硫酸，由于亚硫酸的酸性大于硫化氢的酸性，因此溶液中 H+浓度将增大到某值；故答案为：B。
（5）将等浓度等体积的氢硫酸和氢氧化钠溶液混合，由于硫化氢是二元弱酸，因此两者反应生成硫氢化钠，其反应的离子方程式H2S＋OH－＝HS－＋H2O，HS－水解是微弱的且水解程度大于电离程度，因此氢氧根浓度大于硫离子浓度，则所得溶液中阴离子浓度由大到小的次序为c(HS－) ＞c(OH－) ＞c(S2−)；故答案为：H2S＋OH－＝HS－＋H2O；c(HS－) ＞c(OH－) ＞c(S2−)。
15．(1)＜
(2)＜
(3)H2SO4H++，H++SO
(4)ClOˉ+CO2+H2O=HClO+HCO
(5)2.2×10−8

【详解】（1）酸根阴离子对应的酸越弱，其结合氢离子能力越强，因此浓度相同的阴离子在水溶液中结合H+的能力：＜；故答案为：＜。
（2）次氯酸钠中次氯酸根水解程度大于醋酸钠中醋酸根的水解程度，相同浓度，水解程度越大，其碱性越强，pH越大，25℃时，pH相同的NaClO和两种溶液，说明水解生成的氢氧根浓度相等，水解程度越大，说明盐的浓度越小，因此＜；故答案为：＜。。
（3）硫酸在水溶液中是强酸，在冰醋酸中部分电离，则应该用可逆符号，一步一步的电离，其硫酸在冰醋酸中的电离方程式H2SO4H++，H++SO；故答案为：H2SO4H++，H++SO。
（4）由于酸性：碳酸＞次氯酸＞碳酸氢根，则向NaClO溶液中通入少量的气体，其发生反应的离子方程式ClOˉ+CO2+H2O=HClO+HCO；故答案为：ClOˉ+CO2+H2O=HClO+HCO。
（5）25℃时，的水解平衡常数；故答案为：2.2×10−8。
16． NH+H2O⇌NH3•H2O+H+ CH3COO-+H2O⇌CH3COOH+OH- CO+H2O⇌HCO+OH-；HCO+H2O⇌H2CO3+OH- S2-+H2O⇌HS-+OH-；HS-+H2O⇌H2S+OH- Fe3++3H2O⇌Fe(OH)3+3H+ Cu2++2H2O⇌Cu(OH)2+2H+
【详解】NH4Cl电离出NH，NH与水中的结合成弱电解质NH3•H2O，同时生成氢离子，水解方程式为：NH+H2O⇌NH3•H2O+H+；
CH3COONa电离出CH3COO-，CH3COO-+与水中的结合成弱电解质CH3COOH，同时生成，水解方程式为：CH3COO-+H2O⇌CH3COOH+OH-；
Na2CO3电离出CO，CO与水中的结合成HCO，同时生成，水解方程式为：CO+H2O⇌HCO+OH-，生成的HCO继续与水中的结合成H2CO3，水解方程式：HCO+H2O⇌H2CO3+OH-；
Na2S电离出S2-，S2-与水中的结合成HS-，同时生成，水解方程式为：S2-+H2O⇌HS-+OH-；生成的HS-继续与水中的结合成H2S，水解方程式：HS-+H2O⇌H2S+OH-；
FeCl3电离出Fe3+，Fe3+与水中的结合成弱电解质Fe(OH)3，同时生成氢离子，水解方程式为：Fe3++3H2O⇌Fe(OH)3+3H+；
CuCl2电离出Cu2+，Cu2+与水中的结合成弱电解质Cu(OH)2，同时生成氢离子，水解方程式为：Cu2++2H2O⇌Cu(OH)2+2H+；
故答案为：NH+H2O⇌NH3•H2O+H+；CH3COO-+H2O⇌CH3COOH+OH-；CO+H2O⇌HCO+OH-、HCO+H2O⇌H2CO3+OH-；S2-+H2O⇌HS-+OH-、HS-+H2O⇌H2S+OH-；Fe3++3H2O⇌Fe(OH)3+3H+；Cu2++2H2O⇌Cu(OH)2+2H+；
17．(1)6.0×10-45
(2)8.5
(3)
(4)HNO2＞HCN
(5)
(6)

【详解】（1）当有Ag2S沉淀生成时，溶液中=6.0×10-45。
（2）常温下，某工业废水中c(Pb2+)=10-2mol/L，溶液中的Pb2+开始沉淀时，溶液中c(OH-)=，溶液中c(H+)=mol/L=1×10-7mol/L，pH=-lg(1×10-7)=7，为了除去Pb2+，Pb2+离子浓度应小于1.0×10-5 mol/L，溶液中c(OH-)=mol/L，溶液中c(H+)=mol/L=1×10-8.5mol/L，pH=-lg(1×10-8.5)=8.5，则为了除去Pb2+应调节溶液pH＞8.5。
（3）浓度相同的H3PO4与NaOH溶液按体积比2：3混合，则所得为等物质的量NaH2PO4与Na2HPO4的混合溶液，NaH2PO4与Na2HPO4既电离又水解，结合，可得元素质量守恒关系式为。
（4）由对应酸的电离平衡常数分析：酸性HNO2 ＞HCN，pH相同的HNO2溶液和HCN溶液，物质的量浓度HNO2 ＜HCN，则中和等物质的量的NaOH，消耗酸的体积大小关系为HNO2＞HCN。
（5）浓度均为0.1mol/L的HNO2与KOH溶液按体积比2：1混合，则混合后，得等物质的量的HNO2与KNO2混合溶液，Ka(HNO2)=6.0×10-4，KNO2的水解常数，则混合溶液呈酸性，溶液中的离子浓度大小关系为。
（6）由对应酸的电离平衡常数分析：酸性H2CO3 ＞ HCN ＞，向NaCN溶液中通入少量的CO2，反应生成HCN与NaHCO3，离子方程式：。
18．(1)③>①>②
(2) OH-+ H2C2O4=H2O+HC2O c(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4) 2c(HC2O)+2c(H2C2O4)+2c(C2O) ⑤
(3)4.7×10-8

【详解】（1）电离平衡常数由大到小的顺序为：CH3COOH>H2CO3>HCN>HCO，电离常数越大，酸的酸性越强，其盐溶液的水解程度越小，盐溶液的pH越小，则浓度均为0.1mol•L-1的①NaCN②CH3COONa③Na2CO3的pH由大到小的顺序是：③>①>②。
（2）①25℃时，用0.10mol•L-1KOH溶液滴定10.00mL0.10mol•L-1H2C2O4溶液，H2C2O4是二元弱酸，当V＜10mL时，反应的离子方程式为：OH-+ H2C2O4=H2O+HC2O；
②25℃时，用0.10mol•L-1KOH溶液滴定10.00mL0.10mol•L-1H2C2O4溶液，H2C2O4是二元弱酸，当V=10mL时，得到KHC2O4溶液，该溶液pHc(C2O)>c(H2C2O4)；
③25℃时，用0.10mol•L-1KOH溶液滴定10.00mL0.10mol•L-1H2C2O4溶液，H2C2O4是二元弱酸，当V=20mL时，得到K2C2O4溶液，该溶液中存在物料守恒：c(K+)=2c(HC2O)+2c(H2C2O4)+2c(C2O)；
④H2C2O4的存在会抑制水的电离，而K2C2O4的存在会促进水的电离，所以水的电离程度最大的是K2C2O4浓度最大的⑤。
（3）已知：Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl)，所以先生成AgI，再生成AgCl，当出现AgCl沉淀时，c(Ag+)==1.8×10-9mol/L，得此时c(I-)==4.7×10-8mol/L。