回归教材重难点04 “9种”物质的性质及应用-【查漏补缺】2023年高考化学三轮冲刺过关(新高考专用)(解析版)
展开回归教材重难点04 “9种”物质的性质及应用
元素化合物是中学化学最重要的基础知识,近几年高考独立考查元素化合价的命题不多,分散在不同类型的题目中,主要以化学实验、化工流程的综合题的形式呈现。
本考点是高考五星高频考点,2020年~2022年各地新高考卷考查情况如下表。
年份
考点
北京卷
广东卷
湖北卷
浙江卷
天津卷
湖南卷
福建卷
江苏卷
河北卷
辽宁卷
山东卷
2022
元素化合物
的基本性质
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2021
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2020
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2022
工艺流程
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2021
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2020
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物质1 氯气
物质2 二氧化硫
物质3 硫酸
物质4 氨气
物质5 硝酸
物质6 二氧化硅
物质7 碳酸钠和碳酸氢钠
物质8 铁盐与亚铁盐
物质9 铝的化合物
1.(2022·广东省等级考)陈述Ⅰ和Ⅱ均正确但不具有因果关系的是( )。
选项
陈述Ⅰ
陈述Ⅱ
A
用焦炭和石英砂制取粗硅
SiO2可制作光导纤维
B
利用海水制取溴和镁单质
Br-可被氧化,Mg2+可被还原
C
石油裂解气能使溴的CCl4溶液褪色
石油裂解可得到乙烯等不饱和烃
D
FeCl3水解可生成Fe(OH)3胶体
FeCl3可用作净水剂
【解析】选A。焦炭具有还原性,工业上常利用焦炭与石英砂(SiO2)在高温条件下制备粗硅,这与SiO2是否做光导纤维无因果关系,故A符合题意;海水中存在溴离子,可向其中通入氯气等氧化剂将其氧化为溴单质,再经过萃取蒸馏物理操作分离提纯溴单质,另外,通过富集海水中的镁离子,经过沉淀、溶解等操作得到无水氯化镁,随后电解熔融氯化镁可制备得到镁单质,陈述I和陈述II均正确,且具有因果关系,B不符合题意;石油在催化剂加热条件下进行裂解可得到乙烯等不饱和烃,从而使溴的CCl4溶液褪色,陈述I和陈述II均正确,且具有因果关系,C不符合题意;FeCl3溶液中铁离子可发生水解,生成具有吸附性的氢氧化铁胶体,从而可用作净水机,陈述I和陈述II均正确,且具有因果关系,D不符合题意。
2.(2022·江苏省选择考)氮及其化合物的转化具有重要应用。下列说法不正确的是( )。
A.自然固氮、人工固氮都是将N2转化为NH3
B.侯氏制碱法以H2O、NH3、CO2、NaCl为原料制备NaHCO3和NH4Cl
C.工业上通过NH3催化氧化等反应过程生产HNO3
D.多种形态的氮及其化合物间的转化形成了自然界的“氮循环”
【解析】选A。自然固氮是将N2转化为含氮化合物,不一定是转化为NH3,比如大气固氮是将N2会转化为NO,A错误;侯氏制碱法以H2O、NH3、CO2、NaCl为原料制备NaHCO3和NH4Cl,反应的化学方程式为H2O+NH3+CO2+NaCl=NaHCO3↓+NH4Cl,B正确;工业上通过NH3催化氧化等反应过程生产HNO3,相关的化学反应方程式为4NH3+5O24NO+6H2O、2NO+O22NO2、3NO2+H2O2HNO3+NO、4NO2+O2+2H2O=4HNO3,C正确;氮元素在自然界中既有游离态又有化合态,多种形态的氮及其化合物间的转化形成了自然界的“氮循环”,D正确。
3.(2022·浙江6月选考)下列说法正确的是( )。
A.工业上通过电解六水合氯化镁制取金属镁
B.接触法制硫酸时,煅烧黄铁矿以得到三氧化硫
C.浓硝酸与铁在常温下不反应,所以可用铁质容器贮运浓硝酸
D.“洁厕灵”(主要成分为盐酸)和“84消毒液”(主要成分为次氯酸钠)不能混用
【解析】选D。六水合氯化镁没有自由移动的离子,不能导电,工业上通过电解熔融的无水氯化镁制取金属镁,A不正确;接触法制硫酸时,煅烧黄铁矿只能得到二氧化硫,二氧化硫在接触室经催化氧化才能转化为三氧化硫,B不正确;在常温下铁与浓硝酸发生钝化反应,在铁表面生成一层致密的氧化物薄膜并阻止反应继续发生,所以可用铁质容器贮运浓硝酸,C不正确;“洁厕灵”(主要成分为盐酸)和“84消毒液”(主要成分为次氯酸钠)不能混用,若两者混用会发生归中反应生成氯气,不仅达不到各自预期的作用效果,还会污染环境,D正确。
4.(2022·浙江6月选考)关于化合物FeO(OCH3)的性质,下列推测不合理的是( )。
A.与稀盐酸反应生成FeCl3、CH3OH、H2O
B.隔绝空气加热分解生成FeO、CO2、H2O
C.溶于氢碘酸(HI),再加CCl4萃取,有机层呈紫红色
D.在空气中,与SiO2高温反应能生成Fe2(SiO3)3
【解析】选B。因为CH3O-带一个单位负电荷,则化合物FeO(OCH3)中Fe的化合价为+3价,故其与稀盐酸反应生成FeCl3、CH3OH、H2O,反应原理为:FeO(OCH3)+3HClFeCl3+H2O+CH3OH,A不合题意;由分析可知,化合物FeO(OCH3)中Fe的化合价为+3价,C为-1,若隔绝空气加热分解生成FeO、CO2、H2O则得失电子总数不相等,不符合氧化还原反应规律,即不可能生成FeO、CO2、H2O,B符合题意;由分析可知,化合物FeO(OCH3)中Fe的化合价为+3价,故其溶于氢碘酸(HI)生成的Fe3+能将I-氧化为I2,反应原理为:2FeO(OCH3)+6HI2FeI2+I2+2H2O+2CH3OH,再加CCl4萃取,有机层呈紫红色,C不合题意;化合物FeO(OCH3)在空气中高温将生成Fe2O3、CO2和H2O,然后Fe2O3为碱性氧化物,SiO2为酸性氧化物,故化合物FeO(OCH3)与SiO2高温反应能生成Fe2(SiO3)3,D不合题意。
5.(湖南永州市2023年高考第一次适应性考试)下列说法正确的是( )。
A.镁在空气中燃烧可生成氧化镁和氮化镁
B.浓H2SO4具有强吸水性,能吸收糖类化合物中的水分并使其炭化
C.加热NaI与浓H3PO4混合物可制备HI,说明H3PO4比HI酸性强
D.向浓HNO3中插入红热的炭,产生红棕色气体,说明炭可与浓HNO3反应生成NO2
【解析】选A。镁非常活泼,在空气中燃烧可和氮气、氧气反应,生成氧化镁和氮化镁,A正确;浓H2SO4能吸收糖类化合物中的水分并使其炭化,是其脱水性的体现,B错误;浓H3PO4为难挥发性酸,加热NaI与浓H3PO4混合物可制备HI,是难挥发性酸制取挥发性酸,C错误;向浓HNO3中插入红热的炭,产生红棕色气体,也可能是硝酸受热分解生成二氧化氮气体,D错误。
6.(河北省邯郸市2022~2023学年高三上学期摸底)下列“类比”或“对比”合理的是( )。
A.MgCl2溶液与过量的氨水反应生成Mg(OH)2沉淀,则AlCl3溶液与过量的氨水反应生成Al(OH)3沉淀
B.Na在空气中燃烧生成Na2O2,则Li在空气中燃烧生成Li2O2
C.Fe在潮湿的空气中被腐蚀最终生成氧化物,则Cu在潮湿的空气中被腐蚀最终生成氧化物
D.NaCl固体与浓H2SO4加热可制HCl,则NaI固体与浓H2SO4加热可制HI
【解析】选A。一水合氨是弱碱,氢氧化铝与弱碱不反应,MgCl2溶液与过量的氨水反应生成Mg(OH)2沉淀,则AlCl3溶液与过量的氨水反应生成Al(OH)3沉淀。选项A正确;Na在空气中燃烧生成Na2O2,Li的金属性弱于Na,Li在空气中燃烧生成Li2O。选项B错误;Fe在潮湿的空气中被腐蚀最终生成氧化物,而Cu在潮湿的空气中被腐蚀最终生成铜绿碱式碳酸铜。选项C错误;NaCl固体与浓H2SO4加热可制HCl,HI还原性较强会被浓硫酸氧化,故NaI固体与浓H2SO4加热得不到HI。选项D错误。
7.(宁波市2023学年第一学期选考模拟)食品安全国家标准规定,K4[Fe(CN)6]允许作为食盐的抗结剂,最大使用量为0.01g/kg。己知K4[Fe(CN)6]的熔点70℃、沸点104.2℃,400℃以上分解:3K4[Fe(CN)6]12KCN+Fe3C+5C+3N2↑,KCN有剧毒。下列关于K4[Fe(CN)6]的推测不合理的是( )。
A.可溶于水,溶液中离子主要存在形式为K+、[Fe(CN)6]4-
B.烹饪时不必担心食盐中的K4[Fe(CN)6]转化为剧毒物质
C.在空气中灼烧,生成K2CO3、FeO、CO2和N2
D.与稀硫酸反应可生成K2SO4、FeSO4和HCN
【解析】选C。K4[Fe(CN)6]属于钾盐,由K+和[Fe(CN)6]4-构成,该物质可溶于水,溶液中离子主要存在形式为K+、[Fe(CN)6]4-,A正确;K4[Fe(CN)6]沸点为104.2℃,在104.2℃以上即变为气体逸出,故烹饪时不必担心食盐中的K4[Fe(CN)6]转化为剧毒物质,B正确;在空气中灼烧K4[Fe(CN)6],Fe(II)会被氧化为Fe(III),不会生成FeO,C错误;K4[Fe(CN)6]可与稀硫酸反应可生成K2SO4、FeSO4和HCN,D正确。
8.(2022·河北省选择考)LiBr溶液可作为替代氟利昂的绿色制冷剂。合成LiBr工艺流程如下:
下列说法错误的是( )。
A.还原工序逸出的Br2用NaOH溶液吸收,吸收液直接返回还原工序
B.除杂工序中产生的滤渣可用煤油进行组分分离
C.中和工序中的化学反应为Li2CO3+2HBrCO2↑+2LiBr+H2O
D.参与反应的n(Br2)∶n(BaS)∶n(H2SO4)为1∶1∶1
【解析】选A。由流程可知,氢溴酸中含有少量的溴,加入硫化钡将溴还原生成溴化钡和硫,再加入硫酸除杂,得到的滤渣为硫酸钡和硫;加入碳酸锂进行中和,得到的溴化锂溶液经浓缩等操作后得到产品溴化锂。还原工序逸出的Br2用NaOH溶液吸收,吸收液中含有溴化钠和次溴酸钠等物质,若直接返回还原工序,则产品中会有一定量的溴化钠,导致产品的纯度降低,A说法错误;除杂工序中产生的滤渣为硫酸钡和硫,硫属于非极性分子形成的分子晶体,而硫酸钡属于离子晶体,根据相似相溶原理可知,硫可溶于煤油,而硫酸钡不溶于煤油,因此可用煤油进行组分分离,B说法正确;中和工序中,碳酸锂和氢溴酸发生反应生成溴化锂、二氧化碳和水,该反应的化学方程式为Li2CO3+2HBrCO2↑+2LiBr+H2O,C说法正确;根据电子转化守恒可知,溴和硫化钡反应时物质的量之比为1∶1;根据硫酸钡的化学组成及钡元素守恒可知,n(BaS)∶n(H2SO4)为1∶1,因此,参与反应的n(Br2)∶n(BaS)∶n(H2SO4)为1∶1∶1,D说法正确。
9.(2022·湖南省等级考)铝电解厂烟气净化的一种简单流程如下:
下列说法错误的是( )。
A.不宜用陶瓷作吸收塔内衬材料
B.采用溶液喷淋法可提高吸收塔内烟气吸收效率
C.合成槽中产物主要有Na3AlF6和CO2
D.滤液可回收进入吸收塔循环利用
【解析】选C。烟气(含HF)通入吸收塔,加入过量的碳酸钠,发生反应Na2CO3+2HF2NaF+CO2↑+H2O,向合成槽中通入NaAlO2,发生反应6NaF+2CO2+NaAlO22Na2CO3+Na3AlF6,过滤得到Na3AlF6和含有Na2CO3的滤液。陶瓷的成分中含有SiO2,SiO2在高温下与Na2CO3发生反应Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2↑,因此不宜用陶瓷作吸收塔内衬材料,故A正确;采用溶液喷淋法可增大反应物的接触面积,提高吸收塔内烟气吸收效率,故B正确;由上述分析可知,合成槽内发生反应6NaF+2CO2+NaAlO22Na2CO3+Na3AlF6,产物是Na3AlF6和Na2CO3,故C错误;由上述分析可知,滤液的主要成分为Na2CO3,可进入吸收塔循环利用,故D正确。
10.(2022·山东省等级考)高压氢还原法可直接从溶液中提取金属粉。以硫化铜精矿(含Zn、Fe元素的杂质)为主要原料制备Cu粉的工艺流程如下,可能用到的数据见下表。
Fe(OH)3
Cu(OH)2
Zn(OH)2
开始沉淀pH
1.9
4.2
6.2
沉淀完全pH
3.2
6.7
8.2
下列说法错误的是( )。
A.固体X主要成分是Fe(OH)3和S;金属M为Zn
B.浸取时,增大O2压强可促进金属离子浸出
C.中和调pH的范围为3.2~4.2
D.还原时,增大溶液酸度有利于Cu的生成
【解析】选D。CuS精矿(含有杂质Zn、Fe元素)在高压O2作用下,用硫酸溶液浸取,CuS反应产生为CuSO4、S、H2O,Fe2+被氧化为Fe3+,然后加入NH3调节溶液pH,使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀,而Cu2+、Zn2+仍以离子形式存在于溶液中,过滤得到的滤渣中含有S、Fe(OH)3;滤液中含有Cu2+、Zn2+;然后向滤液中通入高压H2,根据元素活动性:Zn>H>Cu,Cu2+被还原为Cu单质,通过过滤分离出来;而Zn2+仍然以离子形式存在于溶液中,再经一系列处理可得到Zn单质。经过上述分析可知固体X主要成分是S、Fe(OH)3,金属M为Zn,A正确;CuS难溶于硫酸,在溶液中存在沉淀溶解平衡CuS(s)Cu2+(aq)+S2-(aq),增大O2的浓度,可以反应消耗S2-,使之转化为S,从而使沉淀溶解平衡正向移动,从而可促进金属离子的浸取,B正确;根据流程图可知:用NH3调节溶液pH时,要使Fe3+转化为沉淀,而Cu2+、Zn2+仍以离子形式存在于溶液中,结合离子沉淀的pH范围,可知中和时应该调节溶液pH范围为3.2~4.2,C正确;在用H2还原Cu2+变为Cu单质时,H2失去电子被氧化为H+,与溶液中OH-结合形成H2O,若还原时增大溶液的酸度,c(H+)增大,不利于H2失去电子还原Cu单质,因此不利于Cu的生成,D错误。
11.(湖南省衡阳市2022~2023学年高三3月模拟)废旧光盘可用于回收银等贵重金属,避免因直接填埋而污染土壤。工业上回收光盘金属层中的Ag的整体过程如图所示,下列说法错误的是( )。
A.氧化过程中发生的反应为4Ag+4NaClO+2H2O4AgCl+4NaOH+O2↑
B.操作1分离出AgCl后,再加氨水,目的是溶解银
C.氧化过程中,不可用HNO3代替NaClO氧化Ag
D.实验室进行操作1使用的仪器有漏斗、烧杯和玻璃棒
【解析】选B。由流程可知,氧化时发生反应:4Ag+4NaClO+2H2O4AgCl+4NaOH+O2↑,A项正确;操作1分离出的沉淀主要为AgCl,可能含Ag,再加氨水溶解AgCl,发生反应:AgCl+2NH3•H2O[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O,B项错误;如用硝酸,会生成氮氧化物,污染环境,且无法直接得到AgCl沉淀,C项正确;操作1为过滤,使用的仪器有漏斗、烧杯和玻璃棒,D项正确。
12.(河南省六市2023届高三第一次联合调研)某研究小组在实验室以含铁的铜屑为原料制备Cu(NO3)2·3H2O晶体,并进一步探究用SOCl2制备少量无水Cu(NO3)2。设计的路线如图:
已知:Cu(NO3)2·3H2OCu(NO3)2·Cu(OH)2CuO;SOCl2熔点-105℃、沸点76℃,遇水剧烈水解生成两种酸性气体。下列说法不正确的是( )。
A.第②步调pH适合的物质是CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3
B.第③步操作包括蒸发结晶、过滤等步骤
C.为得到较大颗粒的Cu(NO3)2·3H2O晶体,可采用减慢冷却结晶速度或冷却后静置较长时间的方法
D.第④步中发生的总反应的化学方程式Cu(NO3)2·3H2O+3SOCl2Cu(NO3)2+3SO2↑+6HCl↑
【解析】选B。第②步调pH时,不能引入新的杂质,常加入铜的氧化物、氢氧化铜及难溶性铜盐等,所以适合的物质是CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3,A正确;第③步操作是从溶液中提取Cu(NO3)2·3H2O晶体,由信息可知,晶体受热易失去结晶水,易发生水解,所以采取的措施是蒸发浓缩(至液体表面有晶膜出现)、冷却结晶等,不能蒸发至干,B不正确;减慢冷却结晶速度或冷却后静置较长时间,可得到较大颗粒的Cu(NO3)2·3H2O晶体,C正确;第④步中,SOCl2与结晶水作用,生成SO2和HC1气体,发生的总反应的化学方程式为Cu(NO3)2·3H2O+3SOCl2Cu(NO3)2+3SO2↑+6HCl↑,D正确。
13.(湖南省衡阳市2022~2023学年高三3月模拟)一种新型合成氨的过程如图所示。下列说法正确的是( )。
A.“转氮”过程属于人工固氮
B.合成过程中所涉及反应均为氧化还原反应
C.若用H2O代替NH4Cl进行转化,从体系中分离出NH3更容易
D.该合成氨过程中,参加反应的N2与H2O的物质的量之比为1∶3
【解析】选D。由图示可知反应的过程为:
人工固氮是将N2单质转化为化合物,“转氮”过程没有氮气参与,不属于人工固氮,A项错误;“转氮”过程,以及NH3和HCl反应生成NH4Cl的过程,都没有化合价变化,不属于氧化还原,B项错误;NH3极易溶解于水,若用H2O代替NH4Cl进行转化,难以从体系中分离出NH3,C项错误;该合成氨过程中,N2→NH3,1molN2转移6mol电子,H2O→O2,1molH2O转移2mol电子,由得失电子守恒可知,参加反应的N2与H2O的物质的量之比为1∶3,D项正确。
14.(陕西省咸阳市2023年高考一模)重质二氧化锰具有优良的电化学性能,广泛应用于各类化学电源中。以硫酸锰为原料制备重质二氧化锰的工艺流程如下:
下列说法错误的是( )。
A.“沉锰”的主要反应为Mn2++HCO3-MnCO3↓+ H+
B.“焙烧”过程在敞开、低压容器中进行效率更高
C.用少量氨水吸收“焙烧”产生的气体,所得溶液可用于“沉锰”
D.工艺中的硫酸表现酸性,高锰酸钾做氧化剂
【解析】选A。如果是Mn2++HCO3-MnCO3↓+ H+,氢离子还会与HCO3-反应,HCO3-+H+CO2↑+H2O,正确的离子方程式为Mn2++2HCO3-MnCO3↓+CO2↑+H2O,故A错误;敞开、低压容器中有利于二氧化碳的释放,有利于反应正向进行,效率更高,故B正确;“焙烧”产生的气体为二氧化碳,用少量氨水吸收二氧化碳生成碳酸氢铵,可用于“沉锰”,故C正确;酸性高锰酸钾具有强氧化性,做氧化剂,硫酸提供酸性环境,有利于物质稳定存在,故D正确。
15.(江淮十校2023届高三第一次联考)中药材铁华粉的主要成分为醋酸亚铁,可用如图所示方法检测。下列相关说法个正确的是( )。
A.制备铁华粉的主要反应为Fe+2CH3COOHFe(CH3COO)2+H2↑
B.气体X中含有醋酸蒸气
C.向滤液中滴加酸性高锰酸钾溶液,可证明Fe2+具行还原性
D.出上述实验川知,OH-结合Fe3+的能力大于CN-
【解析】选C。A项,铁与醋酸反应生成醋酸亚铁,正确;B项,气体X中含有醋酸蒸气和氢气,正确;C项,滤液中含有Cl-,不能证明是Fe2+与高锰酸铆反应,错误;D项,向所得监色沉淀中加入NaOH溶液可生成Fe(OH)3,说明OH-结合Fe3+的能力大于CN-,正确。
14.(2022·辽宁省选择考)某工厂采用辉铋矿(主要成分为Bi2S3,含有FeS2、SiO2杂质)与软锰矿(主要成分为MnO2)联合焙烧法制备BiOCl和MnSO4,工艺流程如下:
已知:①焙烧时过量的MnO2分解为Mn2O3,FeS2转变为Fe2O3;②金属活动性:Fe>(H)>Bi>Cu;③相关金属离子形成氢氧化物的pH范围如下:
开始沉淀pH
完全沉淀pH
Fe2+
6.5
8.3
Fe3+
1.6
2.8
Mn2+
8.1
10.1
回答下列问题:
(1)为提高培烧效率,可采取的措施为___________。
A.进一步粉碎矿石 B.鼓入适当过量的空气 C.降低焙烧温度
(2)Bi2S3在空气中单独焙烧生成Bi2O3,反应的化学方程式为_______________________。
(3)“酸浸”中过量浓盐酸的作用为:①充分浸出Bi3+和Mn2+;②___________。
(4)滤渣的主要成分为___________(填化学式)。
(5)生成气体A的离子方程式为__________________________。
(6)加入金属Bi的目的是___________。
【解析】联合焙烧:由已知信息①和第(2)问题干可知,发生转化:Bi2S3Bi2O3+SO2、FeS2Fe2O3+SO2、MnO2Mn2O3+MnSO4,故联合焙烧后得到Bi2O3、Fe2O3、Mn2O3、MnSO4和SiO2;水浸:MnSO4进入滤液,滤渣为Bi2O3、Fe2O3、Mn2O3和SiO2;酸浸:加入过量浓盐酸后,Bi2O3和Fe2O3发生转化:Bi2O3Bi3+、Fe2O3Fe3+,因Mn2O3有氧化性,会与浓盐酸发生氧化还原反应:Mn2O3+6H++2Cl-2Mn2++Cl2↑+3H2O,气体A为Cl2,滤渣主要为不溶于浓盐酸的SiO2,滤液中金属离子为Bi3+、Fe3+、Mn2+;第(4)(5)问转化:由已知信息②知,Fe的金属活动性强于Bi,且调pH=2.6时Mn2+和Fe2+进入滤液,可知加入金属Bi的目的是将Fe3+还原为Fe2+。(1)联合焙烧时,进一步粉碎矿石,可以增大矿石与空气的接触面积,能够提高焙烧效率,选项a符合题意;鼓入适当过量的空气有利于矿石充分反应,选项b符合题意;降低焙烧温度,反应速率减慢,不利于提高焙烧效率,选项c不符合题意。选ab;(2)Bi2S3在空气中单独焙烧生成Bi2O3,根据原子守恒可知还应生成SO2,结合得失电子守恒,反应的化学方程式为2Bi2S3+9O22Bi2O3+6SO2;(3)加入浓盐酸后,溶液中含有的离子主要为Bi3+、Fe3+、Mn2+、H+、Cl-,而酸浸后取滤液进行转化,故要防止金属离子水解生成沉淀,进入滤渣,造成制得的BiOCl产率偏低;(4)滤渣主要为不溶于浓盐酸的SiO2;(5)因Mn2O3有氧化性,会与浓盐酸发生氧化还原反应:Mn2O3+6H++2Cl-2Mn2++Cl2↑+3H2O;(6)由已知信息③知,调pH=2.6时,Fe3+会水解生成Fe(OH)3沉淀,但Fe2+还没开始沉淀,故要将Fe3+转化为Fe2+,在调pH后获得含FeCl2的滤液,为了不引入新的杂质,加入Bi作还原剂。
【答案】(1)ab(2)2Bi2S3+9O22Bi2O3+6SO2
(3)抑制金属离子水解(4)SiO2
(5)Mn2O3+6H++2Cl-2Mn2++Cl2↑+3H2O
(6)将Fe3+转化为Fe2+
16.(2022·辽宁省选择考)某工厂采用辉铋矿(主要成分为Bi2S3,含有FeS2、SiO2杂质)与软锰矿(主要成分为MnO2)联合焙烧法制备BiOCl和MnSO4,工艺流程如下:
已知:①焙烧时过量的MnO2分解为Mn2O3,FeS2转变为Fe2O3;②金属活动性:Fe>(H)>Bi>Cu;③相关金属离子形成氢氧化物的pH范围如下:
开始沉淀pH
完全沉淀pH
Fe2+
6.5
8.3
Fe3+
1.6
2.8
Mn2+
8.1
10.1
回答下列问题:
(1)为提高培烧效率,可采取的措施为___________。
A.进一步粉碎矿石 B.鼓入适当过量的空气 C.降低焙烧温度
(2)Bi2S3在空气中单独焙烧生成Bi2O3,反应的化学方程式为_______________________。
(3)“酸浸”中过量浓盐酸的作用为:①充分浸出Bi3+和Mn2+;②___________。
(4)滤渣的主要成分为___________(填化学式)。
(5)生成气体A的离子方程式为__________________________。
(6)加入金属Bi的目的是___________。
【解析】联合焙烧:由已知信息①和第(2)问题干可知,发生转化:Bi2S3Bi2O3+SO2、FeS2Fe2O3+SO2、MnO2Mn2O3+MnSO4,故联合焙烧后得到Bi2O3、Fe2O3、Mn2O3、MnSO4和SiO2;水浸:MnSO4进入滤液,滤渣为Bi2O3、Fe2O3、Mn2O3和SiO2;酸浸:加入过量浓盐酸后,Bi2O3和Fe2O3发生转化:Bi2O3Bi3+、Fe2O3Fe3+,因Mn2O3有氧化性,会与浓盐酸发生氧化还原反应:Mn2O3+6H++2Cl-2Mn2++Cl2↑+3H2O,气体A为Cl2,滤渣主要为不溶于浓盐酸的SiO2,滤液中金属离子为Bi3+、Fe3+、Mn2+;第(4)(5)问转化:由已知信息②知,Fe的金属活动性强于Bi,且调pH=2.6时Mn2+和Fe2+进入滤液,可知加入金属Bi的目的是将Fe3+还原为Fe2+。(1)联合焙烧时,进一步粉碎矿石,可以增大矿石与空气的接触面积,能够提高焙烧效率,选项a符合题意;鼓入适当过量的空气有利于矿石充分反应,选项b符合题意;降低焙烧温度,反应速率减慢,不利于提高焙烧效率,选项c不符合题意。选ab;(2)Bi2S3在空气中单独焙烧生成Bi2O3,根据原子守恒可知还应生成SO2,结合得失电子守恒,反应的化学方程式为2Bi2S3+9O22Bi2O3+6SO2;(3)加入浓盐酸后,溶液中含有的离子主要为Bi3+、Fe3+、Mn2+、H+、Cl-,而酸浸后取滤液进行转化,故要防止金属离子水解生成沉淀,进入滤渣,造成制得的BiOCl产率偏低;(4)滤渣主要为不溶于浓盐酸的SiO2;(5)因Mn2O3有氧化性,会与浓盐酸发生氧化还原反应:Mn2O3+6H++2Cl-2Mn2++Cl2↑+3H2O;(6)由已知信息③知,调pH=2.6时,Fe3+会水解生成Fe(OH)3沉淀,但Fe2+还没开始沉淀,故要将Fe3+转化为Fe2+,在调pH后获得含FeCl2的滤液,为了不引入新的杂质,加入Bi作还原剂。
【答案】(1)ab(2)2Bi2S3+9O22Bi2O3+6SO2
(3)抑制金属离子水解(4)SiO2
(5)Mn2O3+6H++2Cl-2Mn2++Cl2↑+3H2O
(6)将Fe3+转化为Fe2+
17.(2022·海南省选择考)胆矾(CuSO4·5H2O)是一种重要化工原料,某研究小组以生锈的铜屑为原料[主要成分是Cu,含有少量的油污、CuO、CuCO3、Cu(OH)2]制备胆矾。流程如下:
回答问题:
(1)步骤①的目的是_____________。
(2)步骤②中,若仅用浓H2SO4溶解固体B,将生成_______(填化学式)污染环境。
(3)步骤②中,在H2O2存在下Cu溶于稀H2SO4,反应的化学方程式为_______________。
(4)经步骤④得到的胆矾,不能用水洗涤的主要原因是_______________。
(5)实验证明,滤液D能将I-氧化为I2。
ⅰ.甲同学认为不可能是步骤②中过量H2O2将I-氧化为I2,理由是___________。
ⅱ.乙同学通过实验证实,只能是Cu2+将I-氧化为I2,写出乙同学的实验方案及结果_______(不要求写具体操作过程)。
【解析】由流程中的信息可知,原料经碳酸钠溶液浸洗后过滤,可以除去原料表面的油污;滤渣固体B与过量的稀硫酸、双氧水反应,其中的CuO、CuCO3、Cu(OH)2均转化为CuSO4,溶液C为硫酸铜溶液和稀硫酸的混合液,加热浓缩、冷却结晶、过滤后得到胆矾。(1)原料表面含有少量的油污,Na2CO3溶液呈碱性,可以除去原料表面的油污,因此,步骤①的目的是:除去原料表面的油污。(2)在加热的条件下,铜可以与浓硫酸发生反应生成CuSO4、SO2和H2O,二氧化硫是一种大气污染物,步骤②中,若仅用浓H2SO4溶解固体B,将生成SO2污染环境。(3)步骤②中,在H2O2存在下Cu溶于稀H2SO4,生成CuSO4和H2O,该反应的化学方程式为Cu+H2O2+H2SO4CuSO4+2H2O。(4)胆矾是一种易溶于水的晶体,因此,经步骤④得到的胆矾,不能用水洗涤的主要原因是:胆矾晶体易溶于水,用水洗涤会导致胆矾的产率降低。(5)ⅰ.H2O2常温下即能发生分解反应,在加热的条件下,其分解更快,因此,甲同学认为不可能是步骤②中过量H2O2将I-氧化为I2,理由是:溶液C经步骤③加热浓缩后H2O2已完全分解。ⅱ.I-氧化为I2时溶液的颜色会发生变化;滤液D中含有CuSO4和H2SO4,乙同学通过实验证实,只能是Cu2+将I-氧化为I2,较简单的方案是除去溶液中的Cu2+,然后再向其中加入含有I-的溶液,观察溶液是否变色;除去溶液中的Cu2+的方法有多种,可以加入适当的沉淀剂将其转化为难溶物,如加入Na2S将其转化为CuS沉淀,因此,乙同学的实验方案为取少量滤液D,向其中加入适量Na2S溶液,直至不再有沉淀生成,静置后向上层清液中加入少量KI溶液;实验结果为:上层清液不变色,证明I-不能被除去Cu2+的溶液氧化,故只能是Cu2+将I-氧化为I2。
【答案】(1)除油污(2)SO2(3)Cu+H2O2+H2SO4CuSO4+2H2O
(4)胆矾晶体易溶于水
(5)ⅰ.溶液C经步骤③加热浓缩后双氧水已完全分解
ⅱ.取滤液,向其中加入适量硫化钠,使铜离子恰好完全沉淀,再加入I-,不能被氧化
18.(湖南省邵阳市2022~2023学年高三3月联考)利用铝灰(主要成分为Al2O3,含少量杂质SiO2、FeO、Fe2O3)制备超细α-Al2O3,的实验流程如下:
回答下列问题:
(1)铝灰中氧化铝与硫酸反应的化学方程式为___________。
(2)图中“滤渣”的主要成分为___________(填化学式)。
(3)“氧化”时反应离子反应方程式为___________。
(4)煅烧硫酸铝铵晶体,发生的主要反应为4[NH4Al(SO4)2•12H2O]2Al2O3+2NH3↑+5SO3↑+3SO2↑+N2↑+53H2O↑。将产生的气体通过下图所示的装置。
①集气瓶中收集到的气体是___________(填化学式)。
②足量饱和NaHSO3溶液吸收的物质除大部分H2O(g)外还有___________(填化学式)。
③KMnO4溶液褪色反应的离子反应方程式为_________________________________________(MnO4-被还原为Mn2+)。
【解析】铝灰的主要成分为Al2O3(含少量杂质SiO2、FeO、Fe2O3)加稀硫酸,Al2O3、FeO、Fe2O3转化为离子,SiO2不溶于硫酸,过滤为滤渣,滤液中含有Al3+、Fe2+、Fe3+,加双氧水,Fe2+被氧化为Fe3+,调节pH沉铁,加入(NH4)2SO4转化为硫酸铝铵溶液,结晶、干燥、煅烧得到α-Al2O3;(1)Al2O3与硫酸反应生成硫酸铝和水,其反应的方程式为:Al2O3+3H2SO4Al2(SO4)3+3H2O;(2)SiO2不溶于硫酸,过滤,滤渣为SiO2;(3)滤液中含有Al3+、Fe2+、Fe3+,加30%的H2O2溶液Fe2+被氧化为Fe3+,其反应的离子方程式为:2Fe2++H2O2+2H+2Fe3++2H2O;(4)①NH4Al(SO4)2•12H2O分解生成的气体NH3和SO3被亚硫酸钠吸收,二氧化硫被高锰酸钾吸收,所以最后集气瓶中收集到的气体是N2;②NH3极易溶于水,NH3所以能被亚硫酸钠溶液吸收,SO3与水反应是硫酸,则SO3也被亚硫酸钠溶液吸收,所以足量饱和NaHSO3溶液吸收的物质除大部分H2O(g)外还有SO3、NH3;③酸性条件下,KMnO4与二氧化硫反应生成硫酸根离子和锰离子,其反应的离子方程式为:2MnO4-+5SO2+2H2O2Mn2++5SO42-+4H+。
【答案】(1)Al2O3+3H2SO4Al2(SO4)3+3H2O(2)SiO2
(3)2Fe2++H2O2+2H+2Fe3++2H2O
(4)①N2②SO3、NH3③2MnO4-+5SO2+2H2O2Mn2++5SO42-+4H+
19.(山西临汾2022~2023学年高三3月联考)某废铁铬催化剂(含Fe3O4、Cr2O3、MgO、Al2O3及少量不溶性杂质)回收铁、铬的工艺流程如下图所示:
已知:i.有关金属离子[c(Mn+)=0.1mol/L]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:
金属离子
Fe3+
Al3+
Cr3+
Fe2+
Mg2+
开始沉淀pH
1.5
4.0
4.6
7.6
9.5
沉淀完全pH
2.8
5.2
6.8
9.7
11.1
开始溶解的pH
―
7.8
12
―
―
溶解完全的pH
―
10.8
>14
―
―
ii.Cr(OH)3+NaOHNaCrO2+2H2O
ⅲ.已知Cr的金属性强于Fe
(1)滤渣3成分的化学式为_______;回收铬时,铬的存在形式为_______(填化学式)。
(2)加入铁粉后,调节pH的范围为____________。
(3)由滤渣1得到滤液4发生反应的离子方程式为________________________________。
(4)由滤液3得到结晶水合物的操作是_______、过滤、洗涤、干燥。
(5)滤渣2与FeS2混合后隔绝空气焙烧,总反应的化学方程式为___________________________;该过程加入少量CaO的目的是___________________________。
【解析】某废铁铬催化剂(含Fe3O4、Cr2O3、MgO、Al2O3及少量不溶性杂质),用稀硫酸溶解后,加入Fe粉调pH使Cr3+沉淀完全,pH≥6.8,此时Al3+沉淀完全,加入Fe,Fe3+被还原成Fe2+,此时Fe2+不沉淀,故滤渣1为Cr(OH)3和Al(OH)3,再调pH=11,Al(OH)3完全溶解,pH=12时,Cr(OH)3开始溶解,所以滤渣3为Cr(OH)3;试剂X可为NaOH,pH≥14,使Cr(OH)3完全溶解,据此分析解题。(1)据分析可知,滤渣3的主要成分为Cr(OH)3;加入NaOH,pH≥14,使Cr(OH)3完全溶解,Cr(OH)3+NaOHNaCrO2+2H2O,所以铬的存在形式为NaCrO2;(2)加入铁粉,使Al3+,Cr3+沉淀完全,而Fe2+,Mg2+不沉淀,所以6.8≤pH≤7.6;(3)故滤渣1为Cr(OH)3和Al(OH)3,再调pH=11,Al(OH)3完全溶解,所以离子方式为Al(OH)3+OH-AlO2-+2H2O;(4)滤液2中含Fe2+,Mg2+,通入足量O2,Fe2+转换为Fe3+,调pH为4,Fe3+完全沉淀,滤渣2为MgSO4,得到其晶体化合物的操作是蒸发浓缩,冷却结晶,过滤;(5)由题可知,Fe(OH)3+FeS2Fe3O4+ SO2↑+H2O,1个FeS2中含2个-1价的S,均升高到+4价,共升高10价;需要11个Fe(OH)3中的Fe从+3价降到+2价,1个Fe3O4中有2个+3价的Fe和1个+2价的Fe,产物中有10个被还原的+2价的Fe和FeS2中的Fe;所以的系数为11;再根据质量守恒可知,反应方程式为32Fe(OH)3+FeS211Fe3O4+2SO2↑+48H2O;加入少量CaO的目的是吸收SO2,防止污染。
【答案】(1)①Cr(OH)3②NaCrO2(2)6.8≤pH≤7.6
(3)Al(OH)3+OH-AlO2-+2H2O
(4)蒸发浓缩,冷却结晶,过滤
(5)32Fe(OH)3+FeS211Fe3O4+2SO2↑+48H2O;吸收SO2,防止污染
20.(2023届安徽马鞍山高三1月模拟)铅及其化合物有着优异的性能和广泛的应用。工业上利用铅浮渣(主要成分是PbO、Pb,还含有少量的Ag、CaO)制备硫酸铅。制备流程图如下:
已知:Ksp(PbSO4)=1.6×10-8,Ksp(CaSO4)=4.9×10-5。
(1)步骤I有NO产生浸出液中含量最多的金属阳离子为Pb2+,写出Pb参加反应的化学方程式___________________________,为防止Ag被溶解进入溶液,步骤I操作时应注意_______________________。
(2)粗PbSO4产品含有的杂质是____________;要得到纯净的PbSO4,需要用试剂进行多次洗涤,再用蒸馏水洗涤。最好选用的试剂是_________________。
A.稀硫酸 B.稀盐酸 C.硝酸铅溶液 D.酒精
(3)母液可循环利用的物质是HNO3,若母液中残留的SO42-过多,循环利用时可能出现的问题是______________________________。
(4)若将步骤Ⅱ中的Pb2+完全沉淀,则溶液中的c(SO42-)至少为___________mol/L。
(5)(CH3COO)2Pb是皮毛行业可溶于水的染色助剂,可用PbSO4与CH3COONH4反应制备,写出该反应的离子方程式_______________________。
(6)铅蓄电池是电压稳定、使用方便的二次电池。PbSO4在其中扮演了重要角色,写出铅蓄电池充电时阳极的电极反应_______________________。
【解析】铅浮渣(主要成分是PbO、Pb,还含有少量的Ag、CaO)用15%硝酸溶解,控制硝酸的量使Pb过量,使Ag不溶解,过滤得到含Pb2+、Ca2+的浸出液和含Ag的浸出渣;浸出液加40%硫酸使Pb2+转化为PbSO4沉淀,过滤、洗涤、干燥得PbSO4,据此解答。(1)铅与硝酸反应生成一氧化氮、水和硝酸铅,反应的方程式为3Pb+8HNO33Pb(NO3)2+2NO↑+4H2O,当铅过量时银不能溶解,所以为防止Ag被溶解进入溶液,步骤I操作时应注意控制硝酸的用量并使Pb稍有剩余;(2)根据流程可知,粗PbSO4产品含有的杂质是CaSO4,可以用Pb(NO3)2利用沉淀转化将硫酸钙转化为硫酸铅,答案选C;(3)若母液中残留的SO42-过多,在步骤I中就会有硫酸铅沉淀出现,会随浸出渣排出,故答案为浸出时部分Pb2+生成PbSO4随浸出渣排出,降低PbSO4的产率;(4)若将步骤Ⅱ中的Pb2+完全沉淀,c(Pb2+)≤10-5mol/L,Ksp(PbSO4)=c(Pb2+)·c(SO42-)=1.6×10-8,则溶液中的c(SO42-)≥=1.6×10-3mol/L;(5)(CH3COO)2Pb是皮毛行业可溶于水的染色助剂,可用PbSO4与CH3COONH4反应制备,该反应的离子方程式为PbSO4+2CH3COO-(CH3COO)2Pb+SO42-;(6)铅蓄电池放电时正极是氧化铅得电子生成硫酸铅,电极反应式为PbO2+2e-+4H++SO42-PbSO4+2H2O。
【答案】(1)3Pb+8HNO33Pb(NO3)2+2NO↑+4H2O;控制硝酸的用量使铅浮渣(或Pb)稍有剩余(2)CaSO4;C
(3)浸出时部分Pb2+生成PbSO4随浸出渣排出,降低PbSO4的产率(4)1.6×10-3
(5)PbSO4+2CH3COO-(CH3COO)2Pb+SO42-
(6)PbSO4+2H2O-2e-PbO2+4H++SO42-
21.(2023河南省商丘市高三3月学情检测)研究人员从废旧线路板后的固体残渣(含SnO2、PbO2等)中进一步回收金属锡(Sn),一种回收流程如下。
已知:i.50Sn、82Pb为IVA族元素;ii.SnO2、PbO2与强碱反应生成盐和水。
(1)SnO2与NaOH反应的化学方程式为________________________________。
(2)不同溶剂中Na2SnO3的溶解度随温度变化如图。
①相同温度下,Na2SnO3的溶解度随NaOH浓度增大而减小,结合平衡移动原理解释原因:_______________________________________。
②操作III的具体方法为_______________________________。
(3)测定粗锡中Sn的纯度:在强酸性环境中将ag粗锡样品溶解(此时Sn全部转化成Sn2+),迅速加入过量NH4Fe(SO4)2溶液,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用cmol·L−1K2Cr2O7标准溶液滴定至终点。平行测定三次,消耗K2Cr2O7溶液的体积平均为VmL,计算Sn的纯度(Sn的摩尔质量为119g·mol-1)。已知:Sn2++2Fe3+Sn4++2Fe2+,Cr2O72-+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O。粗锡样品中Sn的纯度为_______(用质量分数表示)。
【解析】废旧线路板后的固体残渣(含SnO2、PbO2等)加入过量的氢氧化钠溶液,生成Na2SnO3和Na2PbO3,过滤后加入硫化钠溶液,生成硫化铅和硫单质,滤液后经过蒸发结晶,趁热过滤后得到Na2SnO3固体,在高温下与焦炭反应生成固体锡。(1)SnO2与NaOH反应,化合价不变,化学方程式为SnO2+2NaOHNa2SnO3+H2O。(2)①相同温度下,Na2SnO3的溶解度随NaOH浓度增大而减小,结合平衡移动原理解释原因:随着NaOH溶液浓度增大,c(Na+)增大,Na2SnO3溶解平衡:Na2SnO3(s)2Na+(aq)+SnO32-(aq)逆向移动,使得Na2SnO3溶解度减小。②Na2SnO3溶解度随温度变化不大,故操作III的具体方法为蒸发结晶,趁热过滤。(3)已知Cr2O72-+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O,用cmol·L−1K2Cr2O7标准溶液滴定至终点。平行测定三次,消耗K2Cr2O7溶液的体积平均为VmL,即亚铁离子的物质的量为6cV×10-3mol,根据Sn2++2Fe3+Sn4++2Fe2+可知,锡离子的物质的量为3cv×10-3mol,即锡单质的质量为119g·mol-1×3cv×10-3mol=0.357cVg。粗锡样品中Sn的纯度为%。
【答案】(1)SnO2+2NaOHNa2SnO3+H2O
(2)①随着NaOH溶液浓度增大,c(Na+)增大,Na2SnO3溶解平衡:Na2SnO3(s)2Na+(aq)+SnO32-(aq)逆向移动,使得Na2SnO3溶解度减小
②蒸发结晶,趁热过滤
(3)%
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