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回归教材重难点09 盘点溶液中的“四大”平衡-【查漏补缺】2023年高考化学三轮冲刺过关（新高考专用）（原卷版）
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这是一份回归教材重难点09 盘点溶液中的“四大”平衡-【查漏补缺】2023年高考化学三轮冲刺过关（新高考专用）（原卷版），共12页。试卷主要包含了溶液中各类平衡常数，溶液酸碱性的判断，电解质溶液中微粒浓度间的关系，几种典型混合液中微粒浓度的比较，三种重要的图像分析等内容，欢迎下载使用。
回归教材重难点09 盘点溶液中的“四大”平衡
“水溶液中的离子平衡”是化学平衡移动原理的重要应用，是高考中的必考知识点，主要考查：溶液中的各种平衡、微粒浓度的关系、各种图像问题的分析等，化学核心素养中的变化观念与平衡思想在这里得到充分的体现和应用。这类题目综合性强，难度较大，往往是选择题中的压轴题。
本考点是高考五星高频考点，2020年~2022年各地新高考卷均有考查。
一、溶液中各类平衡常数
1．水的电离平衡常数和水的离子积常数
（1）水的电离平衡常数：K电离＝
（2）水的离子积常数
①表达式：Kw＝c（H+）×c（OH－）
②Kw与K电离的关系：Kw＝K电离×c（H2O）
（3）常用数据：25℃：Kw＝1.0×10－14，100℃：Kw＝1.0×10－12
2．弱电解质的电离常数
（1）弱酸H2A的电离常数：Ka1Ka2
①一级电离：H2AH++HA－：Ka1＝
②二级电离：HA－H++A2－：Ka2＝
③总的电离：H2A2H++A2－，Ka＝＝Ka1×Ka2
（2）意义：在同温度同浓度时，Ka越大，酸的酸性越强
3．弱盐的水解常数
（1）弱盐Na2A的水解常数：Kh1Kh2
①一级水解：A2－+H2OHA－+OH－：Kh1＝
②二级水解：HA－+H2OH2A+OH－：Kh2＝
③总的水解：A2－+2H2OH2A+2OH－，Kh＝＝Kh1×Kh2
（2）意义：在同温同浓度时，Kh越大，盐的水解程度越大
4．溶度积常数
（1）反应：AmBn（s）mAn+（aq）+nBm－（aq）
（2）表达式：Ksp（AmBn）＝cm（An+）×cn（Bm－）
（3）溶度积常数和溶解度的关系x＝mol/L
①阴阳离子个数比相同：Ksp小，溶解度小
②阴阳离子个数比不同：Ksp小，溶解度不一定小
③大小比较：将Ksp开离子个数次方，比较数量级即可
（4）沉淀转化的平衡常数
①反应：AmBn（s）+nCm－（aq）AmCn（s）+nBm－（aq）
②表达式：K＝＝＝
5．电离常数K电离和水解常数K水解的关系
（1）总体关系：K电离·K水解＝Kw
（2）二元弱酸：Ka1·Kh2＝Kw，Ka2·Kh1＝Kw
（3）三元弱酸：Ka1·Kh3＝Kw，Ka2·Kh2＝Kw，Ka3·Kh1＝Kw
6．比值型微粒浓度的变化和计算
（1）适用范围：分子和分母变化趋势相同
（2）变形法
①分子和分母同乘一个相同的量，尽可能将其转化为平衡常数
②分子和分母同乘溶液的体积，将其转化为物质的量
（3）极限法：无限加料或无限稀释
①无限加A，相当于只是A溶液，其浓度无限接近于所加入的A的浓度
②无限加水，相当于只是水，c（H+）或c（OH－）→10－7mol•L－1，其他微粒浓度为0
二、溶液酸碱性的判断
1．根据电离常数判断溶液的酸碱性
（1）弱酸（碱）与其相应盐（1∶1）混合：比较Ka或Kb与Kh的相对大小
（2）弱酸的酸式盐：比较水解程度（Kh2）和电离程度（Ka2）的相对大小
（3）弱酸弱碱盐：比较Kh阳和Kh阴的相对大小
2．根据微粒浓度判断溶液的酸碱性
（1）NaHA溶液中：c（H2A）＞c（A2－），则溶液呈碱性
（2）MA溶液中：c（M+）＞c（A－），则溶液呈碱性
（3）HA+NaB（1∶1）溶液中：c（HA）＞c（B－），则溶液呈碱性
3．根据酸碱混合后所得物质判断溶液的酸碱性
（1）等浓度等体积的醋酸和烧碱混合，则溶液呈碱性
（2）等浓度等体积的氨水和盐酸混合，则溶液呈酸性
（3）pH之和等于14的盐酸和烧碱等体积混合，则溶液呈中性
（4）pH之和等于14的醋酸和烧碱等体积混合，则溶液呈酸性
（5）pH之和等于14的氨水和盐酸等体积混合，则溶液呈碱性
4．四种常考混合溶液的酸碱性
（1）CH3COOH与CH3COONa等浓度时：CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，等体积混合后溶液呈酸性。
（2）NH4Cl和NH3·H2O等浓度时：NH3·H2O的电离程度大于NH4+的水解程度，等体积混合后溶液呈碱性。
（3）HCN与NaCN等浓度时：CN－的水解程度大于HCN的电离程度，等体积混合后溶液呈碱性。
（4）Na2CO3与NaHCO3等浓度时：由于CO32－的水解程度大于HCO3－的水解程度，所以等体积混合后c（HCO3－）＞c（CO32－）＞c（OH－）＞c（H+）。
三、电解质溶液中微粒浓度间的关系
1．分清三大守恒的特点
2．离子浓度大小关系分析判断的基本解题框架
四、几种典型混合液中微粒浓度的比较
1．弱酸（碱）及其相应盐的混合物，相互抑制，忽略程度小的平衡
（1）CH3COONa+CH3COOH（1∶1）
①酸碱性：酸性，电离＞水解，忽略水解
②大小关系：c（CH3COO－）＞c（Na+）＞c（CH3COOH）＞c（H+）＞c（OH－）
（2）NH4Cl和NH3·H2O（1∶1）
①酸碱性：碱性，电离＞水解，忽略水解
②大小关系：c（NH4+）＞c（Cl－）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）＞c（H+）
（3）HCN和NaCN（1∶1）
①酸碱性：碱性，电离＜水解，忽略电离
②大小关系：c（HCN）＞c（Na+）＞c（CN－）＞c（OH－）＞c（H+）
（4）pH＝3的一元弱酸HR与pH＝11的NaOH溶液等体积混合
①反应后溶液的成分：NaR（少量）和HR（大量）
②酸碱性：酸性，电离＞水解，忽略水解
③大小关系：c（HR）＞c（R－）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH－）
（5）pH＝9的一元弱碱ROH与pH＝5的HCl溶液等体积混合
①反应后溶液的成分：RCl（少量）和ROH（大量）
②酸碱性：碱性，电离＞水解，忽略水解
③大小关系：c（ROH）＞c（R+）＞c（Cl－）＞c（OH－）＞c（H+）
2．中性溶液中微粒浓度的比较
（1）方法
①在恰好中和的基础上多（少）加一点酸（碱）性物质，不考虑水解和电离
②正常的微粒浓度假设为1mol/L，额外多一点或少一点的微粒浓度假设为0.1mol/L
（2）盐酸滴定氨水
①溶液成分：NH4Cl（1mol/L）和NH3·H2O（0.1mol/L）
②浓度大小：c（Cl－）＝c（NH4+）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）＝c（H+）
（3）醋酸滴定烧碱
①溶液成分：CH3COONa（1mol/L）和CH3COOH（0.1mol/L）
②浓度大小：c(Na+)＝c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＝c(OH－)
（4）烧碱滴定氯化铵：NH4Cl和NH3·H2O（1∶1）显碱性
①溶液成分：NaCl（1mol/L）、NH3·H2O（1mol/L）和NH4Cl（1.1mol/L）
②浓度大小：c（Cl－）＞c(NH4+)＞c(Na+)＝c（NH3·H2O）＞c(H+)＝c(OH－)
（5）盐酸滴定醋酸钠：CH3COONa+CH3COOH（1∶1）显酸性
①溶液成分：CH3COONa（1.1mol/L）、CH3COOH（1mol/L）和NaCl（1mol/L）
②浓度大小：c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＝c（Cl－）＞c(H+)＝c(OH－)
（6）氯气通入烧碱
①溶液成分：NaCl（1mol/L）、NaClO（0.9mol/L）和HClO（0.1mol/L）
②浓度大小：c(Na+)＞c（Cl－）＞c(ClO－)＞c(HClO)＞c(H+)＝c(OH－)
五、三种重要的图像分析
1．中和滴定中直线图像及分析
常温下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示：
（1）滴定原理：H2Y+OH－H2O+HY－、HY－+OH－H2O+Y2－
（2）滴定过程：随着NaOH的加入，c（H+）逐渐减小
①lg＝lg＝lg逐渐增大
②lg＝lg＝lg逐渐减小
（3）电离常数：找浓度相等点
①a点：lg＝0，c（H2Y）＝c（HY－），Ka1＝＝c（H+）＝10－1.3
②e点：lg＝0，c（HY－）＝c（Y2－），Ka2＝＝c（H+）＝10－4.3
（4）交点c的特殊性：lg＝lg，c（H2Y）＝c（Y2－）
（5）酸式盐NaHY的酸碱性：比较Ka2和Kh2的相对大小
①若Ka2＞Kh2，说明HY－的电离程度大于HY－的水解程度，溶液呈酸性
②若Ka2＜Kh2，说明HY－的电离程度小于HY－的水解程度，溶液呈碱性
③Kh2＝＝＝10－12.7＜Ka2＝10－4.3，说明NaHY呈酸性
2．分布系数图像分析：δ（x1）＝（某组分的平衡浓度占总浓度的比值）
一元弱酸（HA）
二元弱酸（H2A）
δ0代表HA，δ1代表A－
δ0代表H2A，δ1代表HA－，δ2代表A2－
（1）电离常数的计算：找交点（微粒浓度相等点）
①pH＝4.76时，c（HA）＝c（A－），Ka（HA）＝＝c（H+）＝10－4.76
②pH＝1.2时，c（H2A）＝c（HA－），Ka1（H2A）＝＝10－1.2
③pH＝4.1时，c（HA－）＝c（A2－），Ka2（H2A）＝＝10－4.1
（2）水解常数的计算
①A－的水解常数：Kh＝＝＝1×10－9.24
②A2－的水解常数：Kh1＝＝＝1×10－9.9
③HA－的水解常数：Kh2＝＝＝1×10－12.8
（3）NaHA溶液
①溶液的酸碱性：溶液呈酸性（Ka2＞Kh2）
②微粒浓度大小：c（Na+）＞c（HA－）＞c（A－）＞c（A2－）＞c（H2A）＞c（H+）＞c（OH－）
3．水电离出的c（H+）水和c（OH－）水图像
（1）c(H+)水和c(OH－)水的关系：在任何情况下都相等
（2）溶液对水的电离度的影响
①酸和碱抑制水的电离，酸碱性越强，c（H+）水越小
②弱盐促进水的电离，酸碱性越强，c（H+）水越大
（3）化学反应过程中c(H+)水的变化
①酸和碱反应过程中，恰好中和时，c(H+)水最大
②强酸滴定弱酸盐过程中，c(H+)水变小
③强碱滴定弱碱盐过程中，c(H+)水变小
（4）水电离出的氢离子浓度和溶液pH的关系
①c(H+)水＝10－5mol·L－1，pH＝5（酸盐溶液）或9（碱盐溶液）
②c(H+)水＝10－10mol·L－1，pH＝10（碱溶液）或4（酸溶液）
③c(H+)水＝10－7mol·L－1，该溶液对水的电离不促进也不抑制，溶液可能呈酸性、碱性和中性
混合液
溶液酸碱性
NH3·H2O和NH4Cl
中性
CH3COOH和CH3COONa
中性
NaOH和Na2CO3
碱性
NH4Cl和HCl
酸性
（5）实例：盐酸滴定氨水中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化图
①a点：溶液中全部是NH3·H2O，pH＝11
②b点：NH3·H2O和NH4Cl的混合物，溶液呈中性
③c点：恰好中和点，全部是NH4Cl溶液，溶液呈酸性
④d点：NH4Cl和HCl的混合物，溶液呈酸性
1．（2022·海南省选择考）NaClO溶液具有添白能力，已知25℃时，Ka（HClO）＝4.07×10－8。下列关于NaClO溶液说法正确的是（ ）。
A．0.01mol/L溶液中，c（ClO－）＜0.01mol·L－1
B．长期露置在空气中，释放Cl2，漂白能力减弱
C．通入过量SO2，反应的离子方程式为SO2+ClO－+H2OHSO3－+2HClO
D．25℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c（HClO）＞c（ClO－）＝c（Na+）
2．（2022·浙江6月选考）关于反应Cl2（g）+H2O（l）H+（aq）+Cl－（aq）+HClO（aq）△H＜0，达到平衡后，下列说法不正确的是（ ）。
A．升高温度，氯水中的c（HClO）减小
B．氯水中加入少量醋酸钠固体，上述平衡正向移动，c（HClO）增大
C．取氯水稀释，增大
D．取两份氯水，分别滴加AgNO3溶液和淀粉KI溶液，若前者有白色沉淀，后者溶液变蓝色，可以证明上述反应存在限度
3．（合肥市2023年高三第一次教学质量检测）某化学兴趣小组测定了0.1mol·L－1 Na2CO3溶液的pH随温度的变化，结果如下图所示。下列叙述正确的是（ ）。
A．Na2CO3溶液呈碱性的原因是CO32－+2H2OH2CO3+2OH－
B．0.1mol·L－1 Na2CO3溶液中：c（Na+）＜c（HCO3－）+2c（CO32－）
C．图1表明升温过程中Na2CO3溶液水解程度减小，pH减小
D．由图2可推知降低温度时，水的电离平衡逆向移动
4．（陕西省咸阳市2023年高考一模）已知：25℃，Ksp（AgCl）＝1.8×10－10； Ksp（Ag2CrO4）＝1.1×10－12，Ksp（AgBr）＝5.0×10－13。下列“类比”结果正确的是（ ）。
A．溶液中Fe3+与HCO3－会发生双水解反应，Fe3+与HS－主要也发生双水解反应
B．NCl3水解生成NH3与HClO，则NF3水解同样生成NH3
C．Cl－的浓度用硝酸银溶液滴定时，可选择K2CrO4作指示剂，Br－同样也可以
D．乙醇与足量的K2Cr2O7反应被氧化成乙酸，异丙醇被氧化丙酸
5．（2023年1月浙江省选考仿真模拟卷B）已知25℃时两种酸HA和HB的电离常数分别为15.0×10－4和1.7×10－5。下列叙述正确的是（ ）。
A．25℃时，等pH和等体积的HA溶液、HB溶液，加蒸馏水稀释相同的倍数后的pH：HA溶液＜HB溶液
B．25℃时，等浓度的NaA和NaB溶液中，水的电离程度：前者＜后者
C．25℃时，等浓度的HA、HB溶液中各加入同浓度的NaOH溶液至中性，所需NaOH溶液的体积：前者＜后者
D．25℃时，等浓度的HA、HB溶液分别与NaOH固体反应后呈中性的溶液中（忽略溶液体积变化）：c（A－）＝c（B－）
6．（2022·江苏省选择考）一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1mol·L－1KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总＝c（H2CO3）+c（HCO3－）+c（CO32－）。H2CO3电离常数分别为Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。下列说法正确的是（ ）。
A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c（H2CO3）＞c（HCO3－）
B．KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c（OH－）＝c（H+）+c（HCO3－）+c（H2CO3）
C．KOH溶液吸收CO2，c总＝0.1mol·L－1溶液中：c（H2CO3）＞c（CO32－）
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
7．（2022·辽宁省选择考）甘氨酸（NH2CH2COOH）是人体必需氨基酸之一、在25℃时，NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO－和NH2CH2COO－的分布分数【如δ（A2－）＝与溶液pH关系如图】。下列说法错误的是（ ）。
A．甘氨酸具有两性
B．曲线c代表NH2CH2COO－
C．NH3+CH2COO－+H2ONH3+CH2COOH+OH－的平衡常数K＝10－11.65
D．c2（NH3+CH2COO－）＜c（NH3+CH2COOH）·c（NH2CH2COO－）
8．（2022·山东省等级考）工业上以SrSO4（s）为原料生产SrCO3（s），对其工艺条件进行研究。现有含SrCO3（s）的0.1mol·L－1、1.0mol·L－1 Na2CO3溶液，含SrSO4（s）的0.1mol·L－1、1.0mol·L－1 Na2SO4溶液。在一定pH范围内，四种溶液中lg［c（Sr2+）/mol·L－1］随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是（ ）。
A．反应SrSO4（s）+CO32－SrCO3（s）+SO42－的平衡常数K＝
B．a＝－6.5
C．曲线④代表含SrCO3（s）的1.0mol·L－1 Na2CO3溶液的变化曲线
D．对含SrSO4（s）且Na2SO4和Na2CO3初始浓度均为1.0mol·L－1的混合溶液，pH≥7.7时才发生沉淀转化
9．（山东省济南市2023届高三一模）乙二胺（H2NCH2CH2NH2，简写为EDA）是常用的分析试剂，为二元弱碱，在水中的电离方式与氨类似。25℃时，向20mL0.1mol·L－1其盐酸盐溶液EDAH2Cl2中加入NaOH固体（溶液体积变化忽略不计），体系中EDAH22+、EDAH+、EDA三种粒子的浓度的对数值（lgc）、所加NaOH固体质量与pOH的关系如图所示。下列说法错误的是（ ）。
A．乙二胺第一步电离常数的数量级为10－5
B．pH＝5时，c（EDAH+）＞c（EDA）＞c（EDAH22+）
C．P2时，c（EDAH+）+2c（EDA）＝c（Na+）
D．P3时，加入NaOH溶液的质量m2＝0.12g
10．（湖南省郴州市2023届高三下学期2月模拟）用0.1mol/LNaOH溶液滴定10mL0.1mol/L盐酸，利用电导率传感器可绘制滴定过程中的电导率曲线如下图所示。下列说法错误的是（ ）。
A．电导率最低点c点就是酸碱中和滴定的终点
B．由图所知，随着NaOH溶液增加，溶液pH先变小后变大
C．b、c、d点都存在：c（OH－）+c（Cl－）＝c（Na+）+c（H+）
D．a点电导率最大是因为此时溶液中导电微粒浓度最高
11．（安徽省、云南省、吉林省、黑龙江省2023届高三下学期2月适应性测试）用0.1000mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00mLHA溶液过程中的pH变化如图所示：
下列叙述错误的是（ ）。
A．HA为一元弱酸
B．初始HA溶液中的电离度（＝）：10%＞＞1.0%
C．V（NaOH）＝20.00mL时，混合溶液中有c（OH－）+c（A－）＝c（HA）+c（H+）
D．若使用酚酞作指示剂，会产生系统误差，测得HA溶液浓度会偏大
12．（湖北省高考联盟2023届高三下学期2月联考）砷酸（H3AsO4）为三元弱酸，室温下向0.1mol/L的H3AsO4溶液中滴加NaOH溶液，溶液中各微粒的物质的量分数δ（X）随pH的变化如图所示。已知δ（X）＝，下列叙述正确的是（ ）。
A．反应AsO43－+H2OHAsO42－+OH－的平衡常数值为10－2.2
B．室温下，HAsO42－离子的电离程度强于水解程度
C．向VL0.1mol/LNaH2AsO4溶液中滴加0.05mol/LNaOH溶液至pH＝7时，消耗NaOH溶液体积大于VL c（H2AsO4－）＞c（HAsO42－）＞c（H3AsO4）
D．图中pH为4.7和9.8时均有c（H3AsO4）+c（H+）＝c（HAsO42－）+2c（AsO43－）+c（OH－）
12．（湖北省高考联盟2023届高三下学期2月联考）砷酸（H3AsO4）为三元弱酸，室温下向0.1mol/L的H3AsO4溶液中滴加NaOH溶液，溶液中各微粒的物质的量分数δ（X）随pH的变化如图所示。已知δ（X）＝，下列叙述正确的是（ ）。
A．反应AsO43－+H2OHAsO42－+OH－的平衡常数值为10－2.2
B．室温下，HAsO42－离子的电离程度强于水解程度
C．向VL0.1mol/LNaH2AsO4溶液中滴加0.05mol/LNaOH溶液至pH＝7时，消耗NaOH溶液体积大于VL c（H2AsO4－）＞c（HAsO42－）＞c（H3AsO4）
D．图中pH为4.7和9.8时均有c（H3AsO4）+c（H+）＝c（HAsO42－）+2c（AsO43－）+c（OH－）
13．（湖南省衡阳市2022~2023学年高三3月模拟）常温下，向某浓度H2A溶液中缓慢加入NaOH（s），保持溶液体积和温度不变，测得pH与－lgc（H2A）、－lgc（A2－）、－lg［］变化如图所示。下列说法正确的是（ ）。
A．a到b的滴定过程水的电离程度逐渐减小
B．常温下，H2A电离平衡常数Ka1为10－0.8
C．a点溶液中c（A2－）＞c（HA－）＞c（H+）＞c（OH－）
D．NaHA溶液中c（Na+）＞c（HA－）＞c（H2A）＞c（A2－）
14．（河南省六市2023届高三第一次联合调研）已知Kb（NH3·H2O）＝1.7×10－5，Ka（CH3COOH）＝1.7×10－5。25℃时，向20mL浓度均为0.01mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.01mol·L－1的氨水，测定过程中电导率和pH变化曲线如图所示，下列说法错误的是（ ）。
A．a点溶液中，c（CH3COO－）数量级约为10－5
B．b点溶液中，c（NH4+）＞c（CH3COOH）
C．c点溶液中，c（NH4+）+c（NH3·H2O）＝c（Cl－）+c（CH3COO－）+c（CH3COOH）
D．c点水的电离程度小于d点
15．（陕西省咸阳市2023年高考一模）溶洞水体中的H2CO3与空气中的CO2保持平衡。现测得溶洞水体中lgc（X）（X为H2CO3、CO32－或Ca2+）与pH的关系如图所示，Ksp（CaCO3）＝2.8×10－9。下列说法错误的是（ ）。
A．线Ⅰ代表HCO3－与pH的关系
B．溶洞水体中存在关系式：知2pH（b）＜pH（a）+pH（c）
C．a点溶液中，c（Ca2+）＝2.8mol/L
D．＝10－4
16．（广东省珠海市2023届高三4月模拟）窒温下，向20mL0.10mol/LCH3COOH溶液中逐滴加入0.10mol/LNaOH溶液，溶液中由水电离出H+浓度的负对数［－lgc（H水+）］与所加NaOH溶液体积关系如图所示。（忽略溶液混合引起的体积变化）。下列说法错误的是（ ）。
A．室温下，醋酸的电离常数约为1.0×10－5
B．c、e两点溶液：c点显中性，e点显碱性
C．d点溶液中：c（Na+）+c（CH3COO－）＝0.05mol/L
D．b、f点溶液中均有：c（CH3COO－）＞c（CH3COOH）
17．（河北秦皇岛2023年4月高三联考）已知，25℃时K2Cr2O7溶液中存在以下平衡：
①Cr2O72－（aq）+H2O（l）2CrO42－（aq）+2H+（aq）K1＝3.27×10－15
②Cr2O72－（aq）+H2O（l）2HCrO4－（aq）K2＝3.0×10－2
③HCrO4－（aq）CrO42－（aq）+H+（aq）K
25℃时，0.1mol/LK2Cr2O7溶液中，lg随pH的变化关系如图所示（lg3.27＝0.52，10－0.78＝0.17）。下列说法错误的是（ ）。
A．0.1mol/LK2Cr2O7溶液中，加入少量的HI气体，c（Cr2O72－）增大
B．溶液颜色不再变化，可以判断该体系达到平衡
C．a点溶液中离子浓度关系：c（K+）＞c（CrO42－）＞c（Cr2O72－）＞c（H+）
D．反应③的化学平衡常数K＝
18．（2023年1月浙江省选考仿真模拟卷C）常温下，向10mL一定浓度的硝酸银溶液中，逐滴加入0.1mol/L的氨水，反应过程中－lgc（Ag+）或－lg｛c［Ag（NH3）2］+｝与加入氨水体积的关系如图所示。下列说法不正确的是（ ）。
A．NH4+的浓度：b点小于m点
B．原硝酸银溶液的浓度是0.1mol/L
C．m点：c（NO3－）－c（Ag+）－c（NH4+）＜10－2mol/L
D．a→c的过程中，溶液pH始终增大
19．（2023年宁夏石嘴山高三4月模拟）配离子的稳定性可用K不稳衡量，例如［Ag（NH3）2］+的K不稳＝。在一定温度下，向0.1mol/L硝酸银溶液中滴入稀氨水，发生反应Ag++2NH3［Ag（NH3）2］+。溶液中pNH3与δ（X）的关系如图其中pNH3＝－1g［c（NH3）］、δ（X）＝（X代表Ag+或［Ag（NH3）2］+）。下列说法正确的是（ ）。
A．图中δ1代表的是δ（［Ag（NH3）2］+）
B．向溶液中滴入稀硝酸，δ（Ag+）减小
C．该溶液中c（NH4+）+c（H+）＝c（OH－）
D．该温度时，K不稳（［Ag（NH3）2］+）＝107.3
20．（四川省遂宁市2023年高三2月模拟）室温下，某二元碱X（OH）2水溶液中相关组分的物质的量分数随溶液pH变化的曲线如图所示，下列说法错误的是（ ）。
A．Kb2的数量级为10－8
B．X（OH）NO3水溶液显碱性
C．等物质的量的X（NO3）2和X（OH）NO3混合溶液中c（X2+）＞c［X（OH）+］
D．在X（OH）NO3水溶液中，c［X（OH）2］+c（OH－）＝c（X2+）+c（H+）
回归教材重难点09 盘点溶液中的“四大”平衡
“水溶液中的离子平衡”是化学平衡移动原理的重要应用，是高考中的必考知识点，主要考查：溶液中的各种平衡、微粒浓度的关系、各种图像问题的分析等，化学核心素养中的变化观念与平衡思想在这里得到充分的体现和应用。这类题目综合性强，难度较大，往往是选择题中的压轴题。
本考点是高考五星高频考点，2020年~2022年各地新高考卷均有考查。
一、溶液中各类平衡常数
1．水的电离平衡常数和水的离子积常数
（1）水的电离平衡常数：K电离＝
（2）水的离子积常数
①表达式：Kw＝c（H+）×c（OH－）
②Kw与K电离的关系：Kw＝K电离×c（H2O）
（3）常用数据：25℃：Kw＝1.0×10－14，100℃：Kw＝1.0×10－12
2．弱电解质的电离常数
（1）弱酸H2A的电离常数：Ka1Ka2
①一级电离：H2AH++HA－：Ka1＝
②二级电离：HA－H++A2－：Ka2＝
③总的电离：H2A2H++A2－，Ka＝＝Ka1×Ka2
（2）意义：在同温度同浓度时，Ka越大，酸的酸性越强
3．弱盐的水解常数
（1）弱盐Na2A的水解常数：Kh1Kh2
①一级水解：A2－+H2OHA－+OH－：Kh1＝
②二级水解：HA－+H2OH2A+OH－：Kh2＝
③总的水解：A2－+2H2OH2A+2OH－，Kh＝＝Kh1×Kh2
（2）意义：在同温同浓度时，Kh越大，盐的水解程度越大
4．溶度积常数
（1）反应：AmBn（s）mAn+（aq）+nBm－（aq）
（2）表达式：Ksp（AmBn）＝cm（An+）×cn（Bm－）
（3）溶度积常数和溶解度的关系x＝mol/L
①阴阳离子个数比相同：Ksp小，溶解度小
②阴阳离子个数比不同：Ksp小，溶解度不一定小
③大小比较：将Ksp开离子个数次方，比较数量级即可
（4）沉淀转化的平衡常数
①反应：AmBn（s）+nCm－（aq）AmCn（s）+nBm－（aq）
②表达式：K＝＝＝
5．电离常数K电离和水解常数K水解的关系
（1）总体关系：K电离·K水解＝Kw
（2）二元弱酸：Ka1·Kh2＝Kw，Ka2·Kh1＝Kw
（3）三元弱酸：Ka1·Kh3＝Kw，Ka2·Kh2＝Kw，Ka3·Kh1＝Kw
6．比值型微粒浓度的变化和计算
（1）适用范围：分子和分母变化趋势相同
（2）变形法
①分子和分母同乘一个相同的量，尽可能将其转化为平衡常数
②分子和分母同乘溶液的体积，将其转化为物质的量
（3）极限法：无限加料或无限稀释
①无限加A，相当于只是A溶液，其浓度无限接近于所加入的A的浓度
②无限加水，相当于只是水，c（H+）或c（OH－）→10－7mol•L－1，其他微粒浓度为0
二、溶液酸碱性的判断
1．根据电离常数判断溶液的酸碱性
（1）弱酸（碱）与其相应盐（1∶1）混合：比较Ka或Kb与Kh的相对大小
（2）弱酸的酸式盐：比较水解程度（Kh2）和电离程度（Ka2）的相对大小
（3）弱酸弱碱盐：比较Kh阳和Kh阴的相对大小
2．根据微粒浓度判断溶液的酸碱性
（1）NaHA溶液中：c（H2A）＞c（A2－），则溶液呈碱性
（2）MA溶液中：c（M+）＞c（A－），则溶液呈碱性
（3）HA+NaB（1∶1）溶液中：c（HA）＞c（B－），则溶液呈碱性
3．根据酸碱混合后所得物质判断溶液的酸碱性
（1）等浓度等体积的醋酸和烧碱混合，则溶液呈碱性
（2）等浓度等体积的氨水和盐酸混合，则溶液呈酸性
（3）pH之和等于14的盐酸和烧碱等体积混合，则溶液呈中性
（4）pH之和等于14的醋酸和烧碱等体积混合，则溶液呈酸性
（5）pH之和等于14的氨水和盐酸等体积混合，则溶液呈碱性
4．四种常考混合溶液的酸碱性
（1）CH3COOH与CH3COONa等浓度时：CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，等体积混合后溶液呈酸性。
（2）NH4Cl和NH3·H2O等浓度时：NH3·H2O的电离程度大于NH4+的水解程度，等体积混合后溶液呈碱性。
（3）HCN与NaCN等浓度时：CN－的水解程度大于HCN的电离程度，等体积混合后溶液呈碱性。
（4）Na2CO3与NaHCO3等浓度时：由于CO32－的水解程度大于HCO3－的水解程度，所以等体积混合后c（HCO3－）＞c（CO32－）＞c（OH－）＞c（H+）。
三、电解质溶液中微粒浓度间的关系
1．分清三大守恒的特点
2．离子浓度大小关系分析判断的基本解题框架
四、几种典型混合液中微粒浓度的比较
1．弱酸（碱）及其相应盐的混合物，相互抑制，忽略程度小的平衡
（1）CH3COONa+CH3COOH（1∶1）
①酸碱性：酸性，电离＞水解，忽略水解
②大小关系：c（CH3COO－）＞c（Na+）＞c（CH3COOH）＞c（H+）＞c（OH－）
（2）NH4Cl和NH3·H2O（1∶1）
①酸碱性：碱性，电离＞水解，忽略水解
②大小关系：c（NH4+）＞c（Cl－）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）＞c（H+）
（3）HCN和NaCN（1∶1）
①酸碱性：碱性，电离＜水解，忽略电离
②大小关系：c（HCN）＞c（Na+）＞c（CN－）＞c（OH－）＞c（H+）
（4）pH＝3的一元弱酸HR与pH＝11的NaOH溶液等体积混合
①反应后溶液的成分：NaR（少量）和HR（大量）
②酸碱性：酸性，电离＞水解，忽略水解
③大小关系：c（HR）＞c（R－）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH－）
（5）pH＝9的一元弱碱ROH与pH＝5的HCl溶液等体积混合
①反应后溶液的成分：RCl（少量）和ROH（大量）
②酸碱性：碱性，电离＞水解，忽略水解
③大小关系：c（ROH）＞c（R+）＞c（Cl－）＞c（OH－）＞c（H+）
2．中性溶液中微粒浓度的比较
（1）方法
①在恰好中和的基础上多（少）加一点酸（碱）性物质，不考虑水解和电离
②正常的微粒浓度假设为1mol/L，额外多一点或少一点的微粒浓度假设为0.1mol/L
（2）盐酸滴定氨水
①溶液成分：NH4Cl（1mol/L）和NH3·H2O（0.1mol/L）
②浓度大小：c（Cl－）＝c（NH4+）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）＝c（H+）
（3）醋酸滴定烧碱
①溶液成分：CH3COONa（1mol/L）和CH3COOH（0.1mol/L）
②浓度大小：c(Na+)＝c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＝c(OH－)
（4）烧碱滴定氯化铵：NH4Cl和NH3·H2O（1∶1）显碱性
①溶液成分：NaCl（1mol/L）、NH3·H2O（1mol/L）和NH4Cl（1.1mol/L）
②浓度大小：c（Cl－）＞c(NH4+)＞c(Na+)＝c（NH3·H2O）＞c(H+)＝c(OH－)
（5）盐酸滴定醋酸钠：CH3COONa+CH3COOH（1∶1）显酸性
①溶液成分：CH3COONa（1.1mol/L）、CH3COOH（1mol/L）和NaCl（1mol/L）
②浓度大小：c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＝c（Cl－）＞c(H+)＝c(OH－)
（6）氯气通入烧碱
①溶液成分：NaCl（1mol/L）、NaClO（0.9mol/L）和HClO（0.1mol/L）
②浓度大小：c(Na+)＞c（Cl－）＞c(ClO－)＞c(HClO)＞c(H+)＝c(OH－)
五、三种重要的图像分析
1．中和滴定中直线图像及分析
常温下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示：
（1）滴定原理：H2Y+OH－H2O+HY－、HY－+OH－H2O+Y2－
（2）滴定过程：随着NaOH的加入，c（H+）逐渐减小
①lg＝lg＝lg逐渐增大
②lg＝lg＝lg逐渐减小
（3）电离常数：找浓度相等点
①a点：lg＝0，c（H2Y）＝c（HY－），Ka1＝＝c（H+）＝10－1.3
②e点：lg＝0，c（HY－）＝c（Y2－），Ka2＝＝c（H+）＝10－4.3
（4）交点c的特殊性：lg＝lg，c（H2Y）＝c（Y2－）
（5）酸式盐NaHY的酸碱性：比较Ka2和Kh2的相对大小
①若Ka2＞Kh2，说明HY－的电离程度大于HY－的水解程度，溶液呈酸性
②若Ka2＜Kh2，说明HY－的电离程度小于HY－的水解程度，溶液呈碱性
③Kh2＝＝＝10－12.7＜Ka2＝10－4.3，说明NaHY呈酸性
2．分布系数图像分析：δ（x1）＝（某组分的平衡浓度占总浓度的比值）
一元弱酸（HA）
二元弱酸（H2A）
δ0代表HA，δ1代表A－
δ0代表H2A，δ1代表HA－，δ2代表A2－
（1）电离常数的计算：找交点（微粒浓度相等点）
①pH＝4.76时，c（HA）＝c（A－），Ka（HA）＝＝c（H+）＝10－4.76
②pH＝1.2时，c（H2A）＝c（HA－），Ka1（H2A）＝＝10－1.2
③pH＝4.1时，c（HA－）＝c（A2－），Ka2（H2A）＝＝10－4.1
（2）水解常数的计算
①A－的水解常数：Kh＝＝＝1×10－9.24
②A2－的水解常数：Kh1＝＝＝1×10－9.9
③HA－的水解常数：Kh2＝＝＝1×10－12.8
（3）NaHA溶液
①溶液的酸碱性：溶液呈酸性（Ka2＞Kh2）
②微粒浓度大小：c（Na+）＞c（HA－）＞c（A－）＞c（A2－）＞c（H2A）＞c（H+）＞c（OH－）
3．水电离出的c（H+）水和c（OH－）水图像
（1）c(H+)水和c(OH－)水的关系：在任何情况下都相等
（2）溶液对水的电离度的影响
①酸和碱抑制水的电离，酸碱性越强，c（H+）水越小
②弱盐促进水的电离，酸碱性越强，c（H+）水越大
（3）化学反应过程中c(H+)水的变化
①酸和碱反应过程中，恰好中和时，c(H+)水最大
②强酸滴定弱酸盐过程中，c(H+)水变小
③强碱滴定弱碱盐过程中，c(H+)水变小
（4）水电离出的氢离子浓度和溶液pH的关系
①c(H+)水＝10－5mol·L－1，pH＝5（酸盐溶液）或9（碱盐溶液）
②c(H+)水＝10－10mol·L－1，pH＝10（碱溶液）或4（酸溶液）
③c(H+)水＝10－7mol·L－1，该溶液对水的电离不促进也不抑制，溶液可能呈酸性、碱性和中性
混合液
溶液酸碱性
NH3·H2O和NH4Cl
中性
CH3COOH和CH3COONa
中性
NaOH和Na2CO3
碱性
NH4Cl和HCl
酸性
（5）实例：盐酸滴定氨水中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化图
①a点：溶液中全部是NH3·H2O，pH＝11
②b点：NH3·H2O和NH4Cl的混合物，溶液呈中性
③c点：恰好中和点，全部是NH4Cl溶液，溶液呈酸性
④d点：NH4Cl和HCl的混合物，溶液呈酸性
1．（2022·海南省选择考）NaClO溶液具有添白能力，已知25℃时，Ka（HClO）＝4.07×10－8。下列关于NaClO溶液说法正确的是（ ）。
A．0.01mol/L溶液中，c（ClO－）＜0.01mol·L－1
B．长期露置在空气中，释放Cl2，漂白能力减弱
C．通入过量SO2，反应的离子方程式为SO2+ClO－+H2OHSO3－+2HClO
D．25℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c（HClO）＞c（ClO－）＝c（Na+）
2．（2022·浙江6月选考）关于反应Cl2（g）+H2O（l）H+（aq）+Cl－（aq）+HClO（aq）△H＜0，达到平衡后，下列说法不正确的是（ ）。
A．升高温度，氯水中的c（HClO）减小
B．氯水中加入少量醋酸钠固体，上述平衡正向移动，c（HClO）增大
C．取氯水稀释，增大
D．取两份氯水，分别滴加AgNO3溶液和淀粉KI溶液，若前者有白色沉淀，后者溶液变蓝色，可以证明上述反应存在限度
3．（合肥市2023年高三第一次教学质量检测）某化学兴趣小组测定了0.1mol·L－1 Na2CO3溶液的pH随温度的变化，结果如下图所示。下列叙述正确的是（ ）。
A．Na2CO3溶液呈碱性的原因是CO32－+2H2OH2CO3+2OH－
B．0.1mol·L－1 Na2CO3溶液中：c（Na+）＜c（HCO3－）+2c（CO32－）
C．图1表明升温过程中Na2CO3溶液水解程度减小，pH减小
D．由图2可推知降低温度时，水的电离平衡逆向移动
4．（陕西省咸阳市2023年高考一模）已知：25℃，Ksp（AgCl）＝1.8×10－10； Ksp（Ag2CrO4）＝1.1×10－12，Ksp（AgBr）＝5.0×10－13。下列“类比”结果正确的是（ ）。
A．溶液中Fe3+与HCO3－会发生双水解反应，Fe3+与HS－主要也发生双水解反应
B．NCl3水解生成NH3与HClO，则NF3水解同样生成NH3
C．Cl－的浓度用硝酸银溶液滴定时，可选择K2CrO4作指示剂，Br－同样也可以
D．乙醇与足量的K2Cr2O7反应被氧化成乙酸，异丙醇被氧化丙酸
5．（2023年1月浙江省选考仿真模拟卷B）已知25℃时两种酸HA和HB的电离常数分别为15.0×10－4和1.7×10－5。下列叙述正确的是（ ）。
A．25℃时，等pH和等体积的HA溶液、HB溶液，加蒸馏水稀释相同的倍数后的pH：HA溶液＜HB溶液
B．25℃时，等浓度的NaA和NaB溶液中，水的电离程度：前者＜后者
C．25℃时，等浓度的HA、HB溶液中各加入同浓度的NaOH溶液至中性，所需NaOH溶液的体积：前者＜后者
D．25℃时，等浓度的HA、HB溶液分别与NaOH固体反应后呈中性的溶液中（忽略溶液体积变化）：c（A－）＝c（B－）
6．（2022·江苏省选择考）一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1mol·L－1KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总＝c（H2CO3）+c（HCO3－）+c（CO32－）。H2CO3电离常数分别为Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。下列说法正确的是（ ）。
A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c（H2CO3）＞c（HCO3－）
B．KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c（OH－）＝c（H+）+c（HCO3－）+c（H2CO3）
C．KOH溶液吸收CO2，c总＝0.1mol·L－1溶液中：c（H2CO3）＞c（CO32－）
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
7．（2022·辽宁省选择考）甘氨酸（NH2CH2COOH）是人体必需氨基酸之一、在25℃时，NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO－和NH2CH2COO－的分布分数【如δ（A2－）＝与溶液pH关系如图】。下列说法错误的是（ ）。
A．甘氨酸具有两性
B．曲线c代表NH2CH2COO－
C．NH3+CH2COO－+H2ONH3+CH2COOH+OH－的平衡常数K＝10－11.65
D．c2（NH3+CH2COO－）＜c（NH3+CH2COOH）·c（NH2CH2COO－）
8．（2022·山东省等级考）工业上以SrSO4（s）为原料生产SrCO3（s），对其工艺条件进行研究。现有含SrCO3（s）的0.1mol·L－1、1.0mol·L－1 Na2CO3溶液，含SrSO4（s）的0.1mol·L－1、1.0mol·L－1 Na2SO4溶液。在一定pH范围内，四种溶液中lg［c（Sr2+）/mol·L－1］随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是（ ）。
A．反应SrSO4（s）+CO32－SrCO3（s）+SO42－的平衡常数K＝
B．a＝－6.5
C．曲线④代表含SrCO3（s）的1.0mol·L－1 Na2CO3溶液的变化曲线
D．对含SrSO4（s）且Na2SO4和Na2CO3初始浓度均为1.0mol·L－1的混合溶液，pH≥7.7时才发生沉淀转化
9．（山东省济南市2023届高三一模）乙二胺（H2NCH2CH2NH2，简写为EDA）是常用的分析试剂，为二元弱碱，在水中的电离方式与氨类似。25℃时，向20mL0.1mol·L－1其盐酸盐溶液EDAH2Cl2中加入NaOH固体（溶液体积变化忽略不计），体系中EDAH22+、EDAH+、EDA三种粒子的浓度的对数值（lgc）、所加NaOH固体质量与pOH的关系如图所示。下列说法错误的是（ ）。
A．乙二胺第一步电离常数的数量级为10－5
B．pH＝5时，c（EDAH+）＞c（EDA）＞c（EDAH22+）
C．P2时，c（EDAH+）+2c（EDA）＝c（Na+）
D．P3时，加入NaOH溶液的质量m2＝0.12g
10．（湖南省郴州市2023届高三下学期2月模拟）用0.1mol/LNaOH溶液滴定10mL0.1mol/L盐酸，利用电导率传感器可绘制滴定过程中的电导率曲线如下图所示。下列说法错误的是（ ）。
A．电导率最低点c点就是酸碱中和滴定的终点
B．由图所知，随着NaOH溶液增加，溶液pH先变小后变大
C．b、c、d点都存在：c（OH－）+c（Cl－）＝c（Na+）+c（H+）
D．a点电导率最大是因为此时溶液中导电微粒浓度最高
11．（安徽省、云南省、吉林省、黑龙江省2023届高三下学期2月适应性测试）用0.1000mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00mLHA溶液过程中的pH变化如图所示：
下列叙述错误的是（ ）。
A．HA为一元弱酸
B．初始HA溶液中的电离度（＝）：10%＞＞1.0%
C．V（NaOH）＝20.00mL时，混合溶液中有c（OH－）+c（A－）＝c（HA）+c（H+）
D．若使用酚酞作指示剂，会产生系统误差，测得HA溶液浓度会偏大
12．（湖北省高考联盟2023届高三下学期2月联考）砷酸（H3AsO4）为三元弱酸，室温下向0.1mol/L的H3AsO4溶液中滴加NaOH溶液，溶液中各微粒的物质的量分数δ（X）随pH的变化如图所示。已知δ（X）＝，下列叙述正确的是（ ）。
A．反应AsO43－+H2OHAsO42－+OH－的平衡常数值为10－2.2
B．室温下，HAsO42－离子的电离程度强于水解程度
C．向VL0.1mol/LNaH2AsO4溶液中滴加0.05mol/LNaOH溶液至pH＝7时，消耗NaOH溶液体积大于VL c（H2AsO4－）＞c（HAsO42－）＞c（H3AsO4）
D．图中pH为4.7和9.8时均有c（H3AsO4）+c（H+）＝c（HAsO42－）+2c（AsO43－）+c（OH－）
12．（湖北省高考联盟2023届高三下学期2月联考）砷酸（H3AsO4）为三元弱酸，室温下向0.1mol/L的H3AsO4溶液中滴加NaOH溶液，溶液中各微粒的物质的量分数δ（X）随pH的变化如图所示。已知δ（X）＝，下列叙述正确的是（ ）。
A．反应AsO43－+H2OHAsO42－+OH－的平衡常数值为10－2.2
B．室温下，HAsO42－离子的电离程度强于水解程度
C．向VL0.1mol/LNaH2AsO4溶液中滴加0.05mol/LNaOH溶液至pH＝7时，消耗NaOH溶液体积大于VL c（H2AsO4－）＞c（HAsO42－）＞c（H3AsO4）
D．图中pH为4.7和9.8时均有c（H3AsO4）+c（H+）＝c（HAsO42－）+2c（AsO43－）+c（OH－）
13．（湖南省衡阳市2022~2023学年高三3月模拟）常温下，向某浓度H2A溶液中缓慢加入NaOH（s），保持溶液体积和温度不变，测得pH与－lgc（H2A）、－lgc（A2－）、－lg［］变化如图所示。下列说法正确的是（ ）。
A．a到b的滴定过程水的电离程度逐渐减小
B．常温下，H2A电离平衡常数Ka1为10－0.8
C．a点溶液中c（A2－）＞c（HA－）＞c（H+）＞c（OH－）
D．NaHA溶液中c（Na+）＞c（HA－）＞c（H2A）＞c（A2－）
14．（河南省六市2023届高三第一次联合调研）已知Kb（NH3·H2O）＝1.7×10－5，Ka（CH3COOH）＝1.7×10－5。25℃时，向20mL浓度均为0.01mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.01mol·L－1的氨水，测定过程中电导率和pH变化曲线如图所示，下列说法错误的是（ ）。
A．a点溶液中，c（CH3COO－）数量级约为10－5
B．b点溶液中，c（NH4+）＞c（CH3COOH）
C．c点溶液中，c（NH4+）+c（NH3·H2O）＝c（Cl－）+c（CH3COO－）+c（CH3COOH）
D．c点水的电离程度小于d点
15．（陕西省咸阳市2023年高考一模）溶洞水体中的H2CO3与空气中的CO2保持平衡。现测得溶洞水体中lgc（X）（X为H2CO3、CO32－或Ca2+）与pH的关系如图所示，Ksp（CaCO3）＝2.8×10－9。下列说法错误的是（ ）。
A．线Ⅰ代表HCO3－与pH的关系
B．溶洞水体中存在关系式：知2pH（b）＜pH（a）+pH（c）
C．a点溶液中，c（Ca2+）＝2.8mol/L
D．＝10－4
16．（广东省珠海市2023届高三4月模拟）窒温下，向20mL0.10mol/LCH3COOH溶液中逐滴加入0.10mol/LNaOH溶液，溶液中由水电离出H+浓度的负对数［－lgc（H水+）］与所加NaOH溶液体积关系如图所示。（忽略溶液混合引起的体积变化）。下列说法错误的是（ ）。
A．室温下，醋酸的电离常数约为1.0×10－5
B．c、e两点溶液：c点显中性，e点显碱性
C．d点溶液中：c（Na+）+c（CH3COO－）＝0.05mol/L
D．b、f点溶液中均有：c（CH3COO－）＞c（CH3COOH）
17．（河北秦皇岛2023年4月高三联考）已知，25℃时K2Cr2O7溶液中存在以下平衡：
①Cr2O72－（aq）+H2O（l）2CrO42－（aq）+2H+（aq）K1＝3.27×10－15
②Cr2O72－（aq）+H2O（l）2HCrO4－（aq）K2＝3.0×10－2
③HCrO4－（aq）CrO42－（aq）+H+（aq）K
25℃时，0.1mol/LK2Cr2O7溶液中，lg随pH的变化关系如图所示（lg3.27＝0.52，10－0.78＝0.17）。下列说法错误的是（ ）。
A．0.1mol/LK2Cr2O7溶液中，加入少量的HI气体，c（Cr2O72－）增大
B．溶液颜色不再变化，可以判断该体系达到平衡
C．a点溶液中离子浓度关系：c（K+）＞c（CrO42－）＞c（Cr2O72－）＞c（H+）
D．反应③的化学平衡常数K＝
18．（2023年1月浙江省选考仿真模拟卷C）常温下，向10mL一定浓度的硝酸银溶液中，逐滴加入0.1mol/L的氨水，反应过程中－lgc（Ag+）或－lg｛c［Ag（NH3）2］+｝与加入氨水体积的关系如图所示。下列说法不正确的是（ ）。
A．NH4+的浓度：b点小于m点
B．原硝酸银溶液的浓度是0.1mol/L
C．m点：c（NO3－）－c（Ag+）－c（NH4+）＜10－2mol/L
D．a→c的过程中，溶液pH始终增大
19．（2023年宁夏石嘴山高三4月模拟）配离子的稳定性可用K不稳衡量，例如［Ag（NH3）2］+的K不稳＝。在一定温度下，向0.1mol/L硝酸银溶液中滴入稀氨水，发生反应Ag++2NH3［Ag（NH3）2］+。溶液中pNH3与δ（X）的关系如图其中pNH3＝－1g［c（NH3）］、δ（X）＝（X代表Ag+或［Ag（NH3）2］+）。下列说法正确的是（ ）。
A．图中δ1代表的是δ（［Ag（NH3）2］+）
B．向溶液中滴入稀硝酸，δ（Ag+）减小
C．该溶液中c（NH4+）+c（H+）＝c（OH－）
D．该温度时，K不稳（［Ag（NH3）2］+）＝107.3
20．（四川省遂宁市2023年高三2月模拟）室温下，某二元碱X（OH）2水溶液中相关组分的物质的量分数随溶液pH变化的曲线如图所示，下列说法错误的是（ ）。
A．Kb2的数量级为10－8
B．X（OH）NO3水溶液显碱性
C．等物质的量的X（NO3）2和X（OH）NO3混合溶液中c（X2+）＞c［X（OH）+］
D．在X（OH）NO3水溶液中，c［X（OH）2］+c（OH－）＝c（X2+）+c（H+）
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