新高考化学二轮复习学案第3部分 考前特训 (四)有机化学基础（含解析）

(四)有机化学基础

1．氟硝西泮是一种强镇静剂，由2-氟甲苯合成其前体物质的路线如下：

(1)2-氟甲苯的等效氢有________种；由它生成A的试剂与条件是________。

(2)A生成B的反应类型为________；C中含氧官能团名称为________。

(3)由D与苯反应生成E的化学方程式为________________________________________

________________________________________________________________________。

(4)由E与F反应生成G，经历多步反应，第一步为加成反应，生成产物的结构简式为____________；由G生成H步骤还产生了一种无机分子，它是________________________。

(5)化合物C的同分异构体中，写出能同时满足下列条件的三种分子的结构简式：________。

a．能发生银镜反应

b．遇FeCl3溶液发生显色反应

c．具有—CH2F基团

d．属1,2,3-三取代苯衍生物

答案　(1)5　Br2，光照　(2)取代反应　羧基

(3)

(4)　NH3

(5)、、

解析　根据A、B、C的分子式， 由D的结构简式逆推，可知C是、B是、A是。(1)2-氟甲苯结构不对称，等效氢有5种；2-氟甲苯和溴在光照条件下发生取代反应生成。(2)中Br被—CN取代生成，反应类型为取代反应；C()中含氧官能团名称为羧基。(4)由E与F反应生成G，经历多步反应，第一步为加成反应，第二步发生消去反应，由G逆推，第一步产物的结构简式为；由G生成H步骤还产生了一种无机分子，H分子比G分子少1个N原子、3个H原子，根据原子守恒，该无机分子是NH3。(5)能发生银镜反应，说明含有醛基；遇FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；具有—CH2F基团；属1,2,3-三取代苯衍生物，符合条件的C的同分异构体是、、。

2．酯缩合反应是指在醇钠催化下具有α-H的酯与另一分子酯缩合得到β-酮酸酯和小分子醇，β-酮酸酯碱性水解并酸化后得到不稳定的酮酸，该酸受热脱羧生成酮。酯缩合反应在有机化学合成中非常常见，示例如下，回答下列有关问题：

已知：RCH==CHR′RCOOH＋R′COOH

(1)化合物A中与B不同的官能团名称为______________。A生成B步骤的反应类型为__________和酯化反应。

(2)有机试剂X的化学名称为__________。

(3)化合物B生成异构体C1和C2，请仿照C1的生成过程，推断C2的结构简式为________________________________________________________________________。

(4)化合物E生成F，还产生了Zn(OH)Cl沉淀，写出这一步骤的化学方程式：________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

(5)质谱法测得化合物G、H的相对分子质量分别为212、214，均含有4个氧原子。H的分子式为____________，符合题设要求的G可能的结构有______种。

(6)化合物H生成I(C8H12O)步骤类似B→C→D，写出二环化合物I的结构简式为________________________。

答案　(1)碳碳双键　氧化反应　(2)甲醇

(3)　(4)＋ClCH2COOCH3＋Zn＋H2O―→＋Zn(OH)Cl↓　(5)C11H18O4　3　(6)

解析　由有机物的转化关系可知，与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应后，生成物与甲醇发生酯化反应生成B()，B()在甲醇钠作用下发生取代反应生成C1()或，则C2为；C1和C2在碱性条件下发生水解反应后，再在酸性条件下共热发生脱羧反应得到D()，在酸性条件下与甲醇发生酯化反应生成E()，与ClCH2COOCH3、锌和水反应生成F()，在浓硫酸作用下共热到170 ℃发生消去反应，则G为或或；在镍做催化剂条件下，G与氢气发生加成反应生成H()；H()发生类似B→C→D的转化得到，则I为。

3．由芳香烃制备香料J的一种流程如图：

回答下列问题：

(1)C的化学名称是_______________________________________________________。

(2)F中官能团的名称为________，D→E的反应类型为________。

(3)B的结构简式为________。

(4)写出F发生银镜反应的化学方程式：________________________________________

________________________________________________________________________。

(5)G的同分异构体中，同时满足下列条件的结构有________(不考虑立体异构)种。

①属于芳香族化合物且除苯环外不含其他环；

②既能发生水解反应，又能与新制的Cu(OH)2共热生成砖红色固体。

答案　(1)苯甲醇　(2)碳碳双键、醛基　加成反应　(3)

(4)＋2[Ag(NH3)2]OH＋2Ag↓＋3NH3＋H2O　(5)5

解析　化合物A的分子式是C7H8，则A是甲苯，结构简式是，A与Cl2在光照条件下发生取代反应生成的B是，B与NaOH水溶液共热发生取代反应生成C()，C被催化氧化生成D()，D与CH3CHO在碱性条件下发生加成反应生成E，E在一定条件下发生消去反应生成F，F与银氨溶液水浴加热发生氧化反应，然后酸化可得G()，G与CH3OH在浓硫酸催化下加热发生酯化反应生成H，H与CH3MgBr作用然后酸化得到物质J。(5)G是，其同分异构体满足条件：①属于芳香族化合物且除苯环外不含其他环；②既能发生水解反应，又能与新制的Cu(OH)2共热生成砖红色固体，说明含有醛基和酯基，即含有甲酸形成的酯基，分子中除苯环外，若含有1个侧链，则该侧链为HCOOCH==CH—或H2C==C(OOCH)—，有2种结构；若含有2个侧链，则分别为HCOO—、—CH==CH2，二者在苯环上的位置有邻、间、对3种，故符合要求的G的同分异构体共有5种。

4．有机物H是一种适用于解热、缓慢炎性疼痛作用明显的药物，其合成路线如图所示。

已知：

(R1、R2均为烃基)

回答下列问题：

(1)写出A中所有官能团的名称：____________。

(2)化合物C的结构简式是____________。

(3)已知有机物D的结构为，则C→E的反应类型为____________。

(4)写出E→F的化学方程式：________________________________________________

________________________________________________________________________。

(5)链状化合物K为有机物G的同分异构体，符合下列条件的K有____________种，其中能被氢气还原为醇且该醇的核磁共振氢谱显示三组峰，且峰面积之比为3∶6∶3的结构，写出该醇的结构简式：

________________________________________________________________________。

①分子中含有两种官能团；②能与新制的银氨溶液反应，有银镜现象；③能与金属钠反应生成氢气。

(6)请设计以化合物、1-戊烯为原料合成化合物的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。

答案　(1)氨基、醚键　(2)

(3)取代反应　(4)＋NaOH―→＋Na2SO4　(5)14　

(6)CH2==CHCH2CH2CH3CH3CHBrCH2CH2CH3CH3CHOHCH2CH2CH3CH3CH2CH2COCH3

解析　根据C的分子式可知，B发生还原反应生成C：，C和D发生取代反应生成E：，E在氢氧化钠溶液中发生取代反应生成F，F发生已知信息反应生成H，据此解答。(5)G为CH3COCH2CH2COOH，链状化合物K含有2种官能团，根据题设条件含有醛基和羟基或羧基，因此可以是2个醛基和1个羟基或者是1个醛基和1个羧基，如果是2个醛基和1个羟基，碳链结构为C—C—C(CHO)2，—OH有3种位置，碳链结构为，—OH有1种位置，碳链结构为，—OH有3种位置，碳链结构为OHC—C—C—C—CHO，—OH有2种位置；若是1个醛基和1个羧基，相当于是丙烷分子中的2个氢原子被醛基和羧基取代，有5种不同结构，合计是14种，其中能被氢气还原为醇且该醇的核磁共振氢谱显示三组峰，且峰面积之比为3∶6∶3的结构，说明结构对称，该醇的结构简式为。(6)由信息可知，CH3CH2CH2COCH3与反应生成，然后酸化生成，CH2==CHCH2CH2CH3与HBr加成生成CH3CHBrCH2CH2CH3，然后水解生成CH3CHOHCH2CH2CH3，再发生催化氧化生成CH3CH2CH2COCH3，合成路线见答案。

5．以芳香族化合物A为原料制备某药物中间体G的路线如图：

已知：①同一碳原子上连两个羟基时不稳定，易发生反应：RCH(OH)2―→RCHO＋H2O。

②R1CHO＋R2CH2COOHR1CH==CHR2＋CO2↑＋H2O。

③ 。

请回答下列问题：

(1)G中含氧官能团的名称为____________。

(2)C→D的反应类型是______________，C的分子式为________________。

(3)E的结构简式为____________。

(4)F→G的化学方程式为_____________________________________________________。

(5)H是D的同分异构体，同时满足下列条件的H有____________种(不包括立体异构)。

①遇氯化铁溶液发生显色反应；

②能发生水解反应；

③苯环上只有两个取代基。

其中，核磁共振氢谱显示4组峰，且峰的面积之比为3∶2∶2∶1的结构简式为________________(写一种即可)。

答案　(1)(酚)羟基、酯基　(2)取代反应

C7H5BrO2　(3)

(4)

(5)9　(或)

解析　由有机物的转化关系可知，在氢氧化钠溶液中共热发生水解反应后，酸化得到，则B为；在溴化铁做催化剂条件下与液溴发生取代反应生成，与甲醇钠发生取代反应生成，与HOOCCH2COOH发生已知信息②的反应生成，则E为；发生已知信息③的反应生成，则F为；在浓硫酸作用下，与共热发生酯化反应生成。(5)D的同分异构体H苯环上只有两个取代基，遇氯化铁溶液发生显色反应，能发生水解反应，说明H分子的取代基可能为—OH和—CH2OOCH或—OH和—OOCCH3或—OH和—COOCH3，两个取代基在苯环上都有邻、间、对三种位置关系，则符合条件的H共有3×3＝9种，其中核磁共振氢谱显示4组峰，且峰的面积之比为3∶2∶2∶1的结构简式为或。