2024届高考化学一轮复习 课时跟踪检测（四十四） 水溶液中的新型图像分析 （含答案）

这是一份2024届高考化学一轮复习 课时跟踪检测（四十四） 水溶液中的新型图像分析 （含答案），共17页。
课时跟踪检测（四十四） 水溶液中的新型图像分析
1．室温下，向20 mL 0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.10 mol·L－1 NaOH溶液，溶液中由水电离出H＋浓度的负对数[－lg c(H＋)水]与所加NaOH溶液体积关系如图所示。(忽略溶液混合引起的体积变化)。下列说法错误的是( )

A. 室温下，醋酸的电离常数约为1.0×10－5
B. c、e两点溶液：c点显中性，e点显碱性
C. d点溶液中：c(Na＋)＋c(CH3COO－)＝0.05 mol·L－1
D. b、f点溶液中均有：c(CH3COO－)>c(CH3COOH)

2.室温下，将0.10 mol·L－1 NaOH溶液滴加到0.10 mol·L－1 HA溶液中，溶液的pH与粒子浓度比值的对数关系如图所示。下列叙述正确的是( )
A．溶液中水的电离程度：N＞P＞Q
B．P点溶液中：c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HA)－c(H＋)
C．Q点溶液中：c(Na＋)＞c(A－)＞c(HA)
D．室温下，NaA的水解平衡常数Kh＝10－4.75

3．25 ℃时，用1.00 mol·L－1NaOH溶液调节0.10 L某二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA－、A2－的物质的量浓度及pH随加入NaOH溶液体积的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )

A．该二元弱酸溶液的pH约为2.5
B．pH＝5时，c(H2A)＝100c(A2－)
C．V(NaOH溶液)＝0.015 L时，c(Na＋)c(X2－)>c(H2X)
D．25 ℃时，NaHX溶液中：c(OH－)>c(H＋)

7. 已知SrF2属于难溶于水、可溶于酸的盐。常温下，用HCl调节SrF2浊液的pH，测得在不同pH条件下，体系中－lg c(X)(X为Sr2＋或F－)与lg的关系如图所示。

下列说法错误的是( )
A. L1代表－lg c(Sr2＋)与lg的变化曲线
B．Ksp(SrF2)数量级为10－9
C．a、c两点的溶液中均存在2c(Sr2＋)＝c(F－)＋c(HF)
D．c点的溶液中存在c(Cl－)>c(Sr2＋)＝c(HF)>c(H＋)

8.草酸(H2C2O4)是一种二元有机弱酸，广泛分布于各种植物、动物和真菌体中。常温下，向草酸溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中lg M随pH的变化关系如图所示，其中M代表或。已知：碳酸的电离常数Ka1＝4.3×10－7，Ka2＝5.6×10－11。下列说法正确的是( )
A．曲线Ⅰ中M代表
B．向K2CO3溶液中加入少量草酸溶液的离子方程式为CO＋H2C2O4===C2O＋H2O＋CO2↑
C．当溶液的pH＝1.22～4.19时，c(Na＋)>2c(C2O)＋c(HC2O)
D．当溶液的pH＝2.705～4.19时，c(HC2O)> c(H2C2O4)> c(C2O)
9.某温度下，分别向10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1 mol·L－1的Na2S溶液，滴加过程中溶液中－lg c(Cu2＋)和－lg c(Zn2＋)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示[已知：Ksp(ZnS)＞Ksp(CuS)，lg 3≈0.5]。下列说法错误的是( )
A．溶液pH：a＜b＜e
B．a点的ZnCl2溶液中：c(Cl－)＜2[c(Zn2＋)＋c(H＋)]
C．a—b—e为滴定CuCl2溶液的曲线
D．d点纵坐标约为33.9

10．常温下，用0.100 mol·L－1 NH4SCN溶液滴定25.00 mL 0.100 mol·L－1 AgNO3溶液，NH4Fe(SO4)2·12H2O作指示剂，测得溶液中pSCN[pSCN＝－lg c(SCN－)]、pAg[pAg＝－lg c(Ag＋)]随加入NH4SCN溶液体积的变化关系如图所示。已知：Ag＋＋SCN－===AgSCN↓；常温下，Fe3＋在pH大于1.9时易形成沉淀Fe(OH)3；Ksp(Ag2SO4)＝1.4×10－5。下列说法错误的是( )

A．滴定终点时溶液颜色变为红色，且振荡后不褪色
B．该温度下AgSCN的溶度积常数Ksp(AgSCN)＝10－12
C．为防止指示剂失效，溶液应维持pH小于1.9
D．当加入17.00 mL NH4SCN溶液时溶液中c(SO)＝0.14 mol·L－1

11．常温下，用NaOH溶液滴定二元弱酸亚磷酸溶液，溶液中－lg 与－lg c(H2PO)或－lg 与－lg c(HPO)的变化关系如图所示，下列说法错误的是( )

A．曲线L2表示－lg 与－lg c(HPO)的变化关系
B．Ka1(H3PO3)的数量级为10－2
C．等浓度等体积的H3PO3溶液与NaOH溶液充分混合后，溶液中：c(HPO)＜c(H3PO3)
D．pH＝6.54时，溶液中：c(Na＋)＜3c(HPO)

12．常温下，0.1 mol·L－1H2R溶液中含R各粒子的分布分数δ(R)[如δ(R2－)＝]随溶液pH的变化关系如图1所示，向0.1 mol·L－1Na2R溶液中滴加稀盐酸，所得混合溶液的pH与P[P＝lg或lg ]的变化关系如图2所示。下列说法正确的是( )

A．水的电离程度：c＞d＞b＞a
B．图1中M点即为图2中N点，对应溶液的pH＝2.8
C．b点时，c(H2R)＞c(HR－)＞c(R2－)
D．d点时，3c(HR－)＜c(Cl－)＋c(OH－)－c(H＋)

13．25 ℃时，用NaOH溶液分别滴定HX、CuSO4、FeSO4三种溶液，pM[p表示负对数，M表示、c(Cu2＋)、c(Fe2＋)]随pH的变化关系如图所示，已知：Ksp[Fe(OH)2]＞Ksp[Cu(OH)2](不考虑二价铁被氧化)。下列说法错误的是( )

A．曲线②代表pc(Fe2＋)随pH的变化关系
B．相对于Cu(OH)2，Fe(OH)2更易溶于HX溶液
C．调节溶液的pH＝6.0时，可将工业废水中的Cu2＋沉淀完全
D．滴定HX溶液至a点时，溶液中c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)

14．某温度下，向0.1 mol·L－1 H2X溶液中缓慢加入固体NaOH，溶液pH、温度随的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )

A．M点对应溶液中，Ka1(H2X)≈1.0×10－5
B．N点对应溶液中，c(H2X)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(X2－)
C．P点对应溶液中，c(Na＋)>c(HX－)＋2c(X2－)
D．Q点对应溶液中，Kh1(X2－)＝1.0×10－10

15．常温下，AgCl(白色)与Ag2CrO4(砖红色)的沉淀溶解平衡曲线如图所示 [其中pAg＝－lg c(Ag＋)，pX＝－lg c(X)，X＝Cl－或CrO]。下列说法错误的是( )

A．Ksp(Ag2CrO4)的数量级为10－12
B．区域Ⅰ只存在AgCl沉淀，区域Ⅱ只存在Ag2CrO4沉淀
C．用AgNO3标准溶液直接滴定Cl－时，可用K2CrO4作指示剂
D．反应Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CrO(aq)的平衡常数K＝108.2








课时跟踪检测（四十四） 水溶液中的新型图像分析

1．室温下，向20 mL 0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.10 mol·L－1 NaOH溶液，溶液中由水电离出H＋浓度的负对数[－lg c(H＋)水]与所加NaOH溶液体积关系如图所示。(忽略溶液混合引起的体积变化)。下列说法错误的是( )

A. 室温下，醋酸的电离常数约为1.0×10－5
B. c、e两点溶液：c点显中性，e点显碱性
C. d点溶液中：c(Na＋)＋c(CH3COO－)＝0.05 mol·L－1
D. b、f点溶液中均有：c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
解析：选C 0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液，[－lg c(H＋)水]＝11，c(H＋)＝10－3 mol·L－1，醋酸的电离常数约为＝1.0×10－5，选项A正确；d点酸碱恰好完全反应生成CH3COONa，溶液呈碱性，要使混合溶液呈中性，则醋酸应该稍微过量，c点醋酸过量、e点NaOH过量，则c点溶液呈中性、e点溶液呈碱性，选项B正确；d点酸碱恰好完全反应生成CH3COONa，混合溶液体积是醋酸或NaOH溶液体积的2倍，则浓度是原来一半，根据物料守恒得c(Na＋)＋c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1, c(CH3COOH)很小，故c(Na＋)＋c(CH3COO－)>0.05 mol·L－1，选项C错误；b点加入n(NaOH)是醋酸的一半，则混合溶液中溶质为等物质的量浓度的CH3COOH、CH3COONa，CH3COOH抑制水电离、CH3COONa促进水电离，根据图知，水电离出的c(H＋)＜10－7 mol·L－1，水的电离被抑制，说明CH3COOH电离程度大于CH3COONa水解程度，则溶液中存在c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)；f点溶液中溶质为等物质的量浓度的CH3COONa、NaOH，故存在 c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)，选项D正确。
2.室温下，将0.10 mol·L－1 NaOH溶液滴加到0.10 mol·L－1 HA溶液中，溶液的pH与粒子浓度比值的对数关系如图所示。下列叙述正确的是( )
A．溶液中水的电离程度：N＞P＞Q
B．P点溶液中：c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HA)－c(H＋)
C．Q点溶液中：c(Na＋)＞c(A－)＞c(HA)
D．室温下，NaA的水解平衡常数Kh＝10－4.75
解析：选B 三点的pH都小于7，水的电离受到抑制，且pH越小，水的电离程度越小，故溶液中的水的电离程度为N＜P＜Q，A错误；P点lg＝0，即c(A－)＝c(HA)，根据电荷守恒分析，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，则有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA)或c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HA)－c(H＋)，B正确；Q点lg＝1，pH小于7，c(H＋)＞c(OH－)，则根据电荷守恒分析，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，则有c(A－)＞c(Na＋)，C错误；由N、Q点的坐标可以计算P点坐标(0,4.75)，lg＝0，根据电离平衡常数K＝分析，K＝10－4.75，则室温下，NaA的水解平衡常数Kh＝＝＝10－9.25，D错误。
3．25 ℃时，用1.00 mol·L－1NaOH溶液调节0.10 L某二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA－、A2－的物质的量浓度及pH随加入NaOH溶液体积的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )

A．该二元弱酸溶液的pH约为2.5
B．pH＝5时，c(H2A)＝100c(A2－)
C．V(NaOH溶液)＝0.015 L时，c(Na＋)3c(A2－)，C项错误。
4．天然水体中的H2CO3与空气中的CO2保持平衡。已知Ksp(CaCO3)＝2.8×10－9, 某溶洞水体中lg c(X) (X为H2CO3、HCO、CO或Ca2＋) 与pH的关系如图所示。下列说法正确的是( )

A．曲线①代表CO
B．H2CO3的一级电离常数为10－8.3
C．c(Ca2＋)随 pH升高而增大
D．pH＝10.3 时，c(Ca2＋)＝2.8×10－7.9 mol·L－1
解析：选D 由图可知，曲线①代表HCO，A错误；由点(6.3，－5)可知，H2CO3的一级电离常数Ka1＝＝1.0×10－6.3，B错误；曲线③代表Ca2＋，根据图可知，c(Ca2＋)随pH升高而减小，C错误；已知Ksp(CaCO3)＝2.8×10－9，根据图示，pH＝10.3时，c(HCO)＝c(CO)＝10－1.1，则c(Ca2＋)＝＝＝2.8×10－7.9 mol·L－1，D正确。
5．25 ℃时，某二元弱酸H2A溶液中加入烧碱溶液后，所得混合溶液中H2A、HA－和A2－三者中各自所占的物质的量分数(α)与溶液pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )

A．弱酸H2A电离常数Ka2的数量级为10－3
B．等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水，pH可能大于7
C．NaHA加入水中，会抑制水的电离
D．Na2A溶液中，存在c(H2A)＋2c(A2－)＋c(H＋)＝c(OH－)
解析：选C B项，Ka(HA－)＝10－4.2，Kh(A2－)＝＝10－9.8，HA－的电离程度大于A2－的水解程度，pHc(X2－)>c(H2X)
D．25 ℃时，NaHX溶液中：c(OH－)>c(H＋)
解析：选C lg＝lg＝lgKa2＋pH，lg＝lg＝lg Ka1＋pH。因为Ka1>Ka2，因此当pH相同时lg较大，故曲线n表示lg ，曲线m表示lg，A正确；根据m曲线上坐标(9.3，－1)可计算lg＝lg Ka2＋pH＝lg Ka2＋9.3＝－1，故Ka2＝10－10.3，同理可计算得Ka1＝10－6.4＝100.6×10－7，故B正确；由Ka1＝10－6.4，则pH＝7时，lg＝0.6，故c(HX－)>c(H2X)，同理，c(HX－)>c(X2－)，由Ka1·Ka2＝＝10－16.7，可得c(X2－)电离，故NaHX溶液呈碱性，c(OH－)>c(H＋)，D正确。
7. 已知SrF2属于难溶于水、可溶于酸的盐。常温下，用HCl调节SrF2浊液的pH，测得在不同pH条件下，体系中－lg c(X)(X为Sr2＋或F－)与lg的关系如图所示。

下列说法错误的是( )
A. L1代表－lg c(Sr2＋)与lg的变化曲线
B．Ksp(SrF2)数量级为10－9
C．a、c两点的溶液中均存在2c(Sr2＋)＝c(F－)＋c(HF)
D．c点的溶液中存在c(Cl－)>c(Sr2＋)＝c(HF)>c(H＋)
解析：选A 根据题意，SrF2浊液存在溶解平衡：SrF2(s)Sr2＋＋2F－，用HCl调节溶液存在平衡：H＋＋F－HF。随着lg的增大，则H＋＋F－HF逆向移动，F－浓度增大，溶解平衡逆向移动，c(Sr2＋)减小，则－lg c(Sr2＋)增大，对应曲线L2，A错误；Ksp(SrF2)＝c(Sr2＋)·c2(F－)，取lg值为1，代入图示数据，Ksp(SrF2)＝10－4×(10－2.2)2＝10－8.4，数量级为10－9，B正确；根据原子守恒，由溶解平衡可知2c(Sr2＋)＝c(F－)，有平衡H＋＋F－HF可知，溶解得到的c(F－)等于溶液中存在的c(F－)与生成的c(HF)之和，故溶液中均存在2c(Sr2＋)＝c(F－)＋c(HF)，C正确；由图可知c点处c(Sr2＋)＝c(F－)，则与H＋结合的F－占了SrF2溶解出来的一半，则加入的HCl多于生成的HF；c点对应lg值大于0，则>1，即c(HF)>c(H＋)，故溶液中存在c(Cl－)>c(Sr2＋)＝c(HF)>c(H＋)，D正确。
8.草酸(H2C2O4)是一种二元有机弱酸，广泛分布于各种植物、动物和真菌体中。常温下，向草酸溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中lg M随pH的变化关系如图所示，其中M代表或。已知：碳酸的电离常数Ka1＝4.3×10－7，Ka2＝5.6×10－11。下列说法正确的是( )
A．曲线Ⅰ中M代表
B．向K2CO3溶液中加入少量草酸溶液的离子方程式为CO＋H2C2O4===C2O＋H2O＋CO2↑
C．当溶液的pH＝1.22～4.19时，c(Na＋)>2c(C2O)＋c(HC2O)
D．当溶液的pH＝2.705～4.19时，c(HC2O)> c(H2C2O4)> c(C2O)
解析：选B 草酸的Ka1＝>Ka2＝，当pH＝0时，c(H＋)＝1 mol·L－1，Ka1＝，Ka2＝，所以曲线Ⅰ中M代表，曲线Ⅱ中M代表，A选项错误；pH＝1.22～4.19时，溶液呈酸性，则c(H＋)>c(OH－)，由电荷守恒可知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)，则2c(C2O)＋c(HC2O)>c(Na＋)，C选项错误；D项，应是c（HC2O-4>c(C2O2-4>c(H2C2o4),错误。
9.某温度下，分别向10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1 mol·L－1的Na2S溶液，滴加过程中溶液中－lg c(Cu2＋)和－lg c(Zn2＋)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示[已知：Ksp(ZnS)＞Ksp(CuS)，lg 3≈0.5]。下列说法错误的是( )
A．溶液pH：a＜b＜e
B．a点的ZnCl2溶液中：c(Cl－)＜2[c(Zn2＋)＋c(H＋)]
C．a—b—e为滴定CuCl2溶液的曲线
D．d点纵坐标约为33.9
解析：选C Ksp(ZnS)＞Ksp(CuS)，故终点时－lg c(Zn2＋)＜－lg c(Cu2＋)，故a—b—e表示ZnCl2的滴定曲线，C错误；对于D项，10 mL浓度为0.1 mol·L－1的CuCl2中滴加10 mL 0.1 mol·L－1 Na2S溶液，达到滴定终点时，－lg c(Cu2＋)＝17.7，Ksp(CuS)＝10－35.4，d点时，c(S2－)约为×0.1 mol·L－1，c(Cu2＋)＝mol·L－1＝10－33.9 mol·L－1，故d点纵坐标约为33.9，D项正确。
10．常温下，用0.100 mol·L－1 NH4SCN溶液滴定25.00 mL 0.100 mol·L－1 AgNO3溶液，NH4Fe(SO4)2·12H2O作指示剂，测得溶液中pSCN[pSCN＝－lg c(SCN－)]、pAg[pAg＝－lg c(Ag＋)]随加入NH4SCN溶液体积的变化关系如图所示。已知：Ag＋＋SCN－===AgSCN↓；常温下，Fe3＋在pH大于1.9时易形成沉淀Fe(OH)3；Ksp(Ag2SO4)＝1.4×10－5。下列说法错误的是( )

A．滴定终点时溶液颜色变为红色，且振荡后不褪色
B．该温度下AgSCN的溶度积常数Ksp(AgSCN)＝10－12
C．为防止指示剂失效，溶液应维持pH小于1.9
D．当加入17.00 mL NH4SCN溶液时溶液中c(SO)＝0.14 mol·L－1
解析：选D Fe3＋与SCN－反应使溶液显红色，因此滴定终点时溶液颜色变为红色，且振荡后不褪色，A项正确；根据题图知，当加入NH4SCN溶液的体积为25.00 mL时，pAg＝pSCN＝6，则Ksp(AgSCN)＝c(Ag＋)·c(SCN－)＝10－6×10－6＝10－12，B项正确；由“常温下，Fe3＋在pH大于1.9时易形成沉淀Fe(OH)3”可知，为防止指示剂失效，溶液应维持pH小于1.9，C项正确；当加入17.00 mL 0.100 mol·L－1 NH4SCN溶液时，溶液中Ag＋过量，且其浓度为 mol·L－1≈0.019 mol·L－1，此时c(SO)＝＝ mol·L－1≈0.039 mol·L－1，D项错误。
11．常温下，用NaOH溶液滴定二元弱酸亚磷酸溶液，溶液中－lg 与－lg c(H2PO)或－lg 与－lg c(HPO)的变化关系如图所示，下列说法错误的是( )

A．曲线L2表示－lg 与－lg c(HPO)的变化关系
B．Ka1(H3PO3)的数量级为10－2
C．等浓度等体积的H3PO3溶液与NaOH溶液充分混合后，溶液中：c(HPO)＜c(H3PO3)
D．pH＝6.54时，溶液中：c(Na＋)＜3c(HPO)
解析：选C Ka1(H3PO3)＝，等式两边同时取对数，lg Ka1(H3PO3)＝lg ＝lg ＋lg c(H2PO)，则－lg c(H2PO)＝－lg Ka1(H3PO3)－[－lg ]，同理可得－lg c(HPO)＝－lg Ka2(H3PO3)－[－lg ]，因为Ka1＞Ka2，则－lg Ka1＜－lg Ka2，则曲线L1表示－lg c(H2PO)与－lg 的变化关系，曲线L2表示－lg c(HPO)与－lg 的变化关系，A正确。将点(1,0.43)代入－lg c(H2PO)＝－lg Ka1(H3PO3)－[－lg ]，得lg Ka1(H3PO3)＝－1.43，则Ka1(H3PO3)＝10－1.43，数量级为10－2，B正确。等浓度等体积的H3PO3溶液与NaOH溶液充分混合，得到NaH2PO3溶液，H2PO既发生电离又发生水解，将点(3,3.54)代入－lg c(HPO)＝－lg Ka2(H3PO3)－[－lg ]，得lg Ka2(H3PO3)＝－6.54，即Ka2(H3PO3)＝10－6.54，Kh(H2PO)＝＝10－12.57，则H2PO的水解程度小于其电离程度，故混合后的溶液中c(HPO)＞c(H3PO3)，C错误。将－lg c(HPO)＝－lg Ka2(H3PO3)－[－lg ]变形可得到lg Ka2(H3PO3)＝lg c(H＋)－lg c(H2PO)＋lg c(HPO)，由Ka2(H3PO3)＝10－6.54，则pH＝6.54时，c(H＋)＝10－6.54 mol·L－1，c(H2PO)＝c(HPO)，由电荷守恒知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋c(OH－)＝3c(HPO)＋c(OH－)，又此时溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，则c(Na＋)＜3c(HPO)，D正确。
12．常温下，0.1 mol·L－1H2R溶液中含R各粒子的分布分数δ(R)[如δ(R2－)＝]随溶液pH的变化关系如图1所示，向0.1 mol·L－1Na2R溶液中滴加稀盐酸，所得混合溶液的pH与P[P＝lg或lg ]的变化关系如图2所示。下列说法正确的是( )

A．水的电离程度：c＞d＞b＞a
B．图1中M点即为图2中N点，对应溶液的pH＝2.8
C．b点时，c(H2R)＞c(HR－)＞c(R2－)
D．d点时，3c(HR－)＜c(Cl－)＋c(OH－)－c(H＋)
解析：选B HR－、H2R抑制水的电离，R2－促进水的电离，随着pH增大，c(H2R)逐渐减小，c(HR－)先增大后减小，c(R2－)逐渐增大，则水的电离程度逐渐增大，c、d点pH均为3，水的电离程度相同，则水的电离程度c＝d＞b＞a，A错误。N点为曲线L1与L2的交点，则lg ＝lg，即c(H2R)＝c(R2－)，则图2中N点对应图1中M点，Ka1(H2R)·Ka2(H2R)＝·＝c2(H＋)＝10－1.3×10－4.3＝10－5.6，则c(H＋)＝10－2.8 mol·L－1，即溶液pH＝2.8，B正确。b点对应溶液的pH大于2，小于N点(即图1中M点)对应溶液pH，则由图1可知，此时溶液中c(HR－)＞c(H2R)＞c(R2－)，C错误。d点时，由电荷守恒知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋2c(R2－)＋c(HR－)，由物料守恒知，c(Na＋)＝2[c(H2R)＋c(HR－)＋c(R2－)]，两式联立有c(HR－)＋2c(H2R)＝c(Cl－)＋c(OH－)－c(H＋)，又溶液pH＝3，由题图1知，c(HR－)＞c(H2R)，所以有3c(HR－)＞c(Cl－)＋c(OH－)－c(H＋)，D错误。
13．25 ℃时，用NaOH溶液分别滴定HX、CuSO4、FeSO4三种溶液，pM[p表示负对数，M表示、c(Cu2＋)、c(Fe2＋)]随pH的变化关系如图所示，已知：Ksp[Fe(OH)2]＞Ksp[Cu(OH)2](不考虑二价铁被氧化)。下列说法错误的是( )

A．曲线②代表pc(Fe2＋)随pH的变化关系
B．相对于Cu(OH)2，Fe(OH)2更易溶于HX溶液
C．调节溶液的pH＝6.0时，可将工业废水中的Cu2＋沉淀完全
D．滴定HX溶液至a点时，溶液中c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)
解析：选C 根据已知信息可知，Ksp[Fe(OH)2]＞Ksp[Cu(OH)2]，加NaOH溶液后，溶液中Cu2＋先沉淀，Fe2＋后沉淀，又Cu(OH)2和Fe(OH)2的组成相似，二者的pM随pH的变化关系曲线应是平行线，则曲线①代表pc(Cu2＋)随pH的变化关系，曲线②代表pc(Fe2＋)随pH的变化关系，曲线③代表p 随pH的变化关系，A正确。pc(Cu2＋)＝0时，c(Cu2＋)＝1 mol·L－1，pH＝4.2，c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，c(OH－)＝＝ mol·L－1＝10－9.8 mol·L－1，Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)＝1×(10－9.8)2＝10－19.6；同理，Ksp[Fe(OH)2]＝1×(10－7.5)2＝10－15；p＝0时，pH＝5.0，c(HX)＝c(X－)，则Ka(HX)＝＝c(H＋)＝10－5。反应Cu(OH)2＋2HXCu2＋＋2X－＋2H2O的平衡常数K1＝＝·＝＝＝10－1.6；同理，反应Fe(OH)2＋2HXFe2＋＋2X－＋2H2O的平衡常数K2＝103，K1＜K2，则相对于Cu(OH)2，Fe(OH)2更易溶于HX溶液，B正确。由上述可知，Ksp[Cu(OH)2]＝10－19.6，调节溶液的pH＝6.0时，c(OH－)＝10－(14－6) mol·L－1＝10－8 mol·L－1，c(Cu2＋)＝＝mol·L－1＝10－3.6 mol·L－1＞10－5 mol·L－1，Cu2＋沉淀不完全，C错误。由题图可知，a点时c(Fe2＋)＝，即＝，c(OH－)＝＝ mol·L－1＝10－6 mol·L－1，溶液pH＝8，c(OH－)＞c(H＋)，X－部分水解，c(Na＋)＞c(X－)；则溶液中c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，D正确。
14．某温度下，向0.1 mol·L－1 H2X溶液中缓慢加入固体NaOH，溶液pH、温度随的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )

A．M点对应溶液中，Ka1(H2X)≈1.0×10－5
B．N点对应溶液中，c(H2X)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(X2－)
C．P点对应溶液中，c(Na＋)>c(HX－)＋2c(X2－)
D．Q点对应溶液中，Kh1(X2－)＝1.0×10－10
解析：选D 酸碱中和反应放热，随着NaOH的加入，溶液温度逐渐升高，当NaOH过量后溶液温度又开始下降，故曲线Ⅰ表示温度随的变化关系；随着NaOH的加入，溶液pH逐渐增大，故曲线Ⅱ表示pH随的变化关系。M点对应溶液中c(HX－)≈c(H＋)＝10－3 mol·L－1，c(H2X)≈0.1 mol·L－1，则Ka1(H2X)＝＝＝1.0×10－5，A正确。N点对应溶液中加入的n(NaOH)＝n(H2X)，则反应后溶液的溶质为NaHX，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(OH－)，根据物料守恒有c(Na＋)＝c(HX－)＋c(X2－)＋c(H2X)，则有c(H2X)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(X2－)，B正确。P点对应溶液的温度大于25 ℃，则pH＝7的溶液显碱性，c(H＋)＜c(OH－)，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(OH－)，则c(Na＋)＞c(HX－)＋2c(X2－)，C正确。Q点对应溶液中加入的n(NaOH)＝2n(H2X)，则反应后溶液的溶质为Na2X，X2－发生水解：X2－＋H2OHX－＋OH－，则Kh1(X2－)＝＝＝，溶液温度未知，Kw未知，故无法计算，D错误。
15．常温下，AgCl(白色)与Ag2CrO4(砖红色)的沉淀溶解平衡曲线如图所示 [其中pAg＝－lg c(Ag＋)，pX＝－lg c(X)，X＝Cl－或CrO]。下列说法错误的是( )

A．Ksp(Ag2CrO4)的数量级为10－12
B．区域Ⅰ只存在AgCl沉淀，区域Ⅱ只存在Ag2CrO4沉淀
C．用AgNO3标准溶液直接滴定Cl－时，可用K2CrO4作指示剂
D．反应Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CrO(aq)的平衡常数K＝108.2
解析：选B b点对应溶液中c(Ag＋)＝10－0.7 mol·L－1，c(CrO)＝10－10 mol·L－1，则Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝(10－0.7)2×10－10＝10－11.4，数量级为10－12，A正确。曲线上的点为饱和溶液，曲线下方为过饱和溶液，曲线上方为不饱和溶液，故在区域Ⅰ有AgCl沉淀和Ag2CrO4沉淀析出，区域Ⅱ只存在Ag2CrO4沉淀，B错误。由题图可知，阴离子浓度较大时，Cl－先生成沉淀，故用AgNO3标准溶液直接滴定Cl－时，可用K2CrO4作指示剂，C正确。a点对应溶液中，c(Ag＋)＝10－7 mol·L－1，c(Cl－)＝10－2.8 mol·L－1，则Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－7×10－2.8＝10－9.8，反应Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CrO(aq)的平衡常数K＝＝＝＝＝108.2，D正确。