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注意事项:
1.答卷前,考生务必用0.5毫米黑色签字笔将自己的姓名、准考证号、考试科目填写在规定的位置上。
2.第Ⅰ卷每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。
3.第Ⅱ卷必须用0.5毫米黑色签字笔作答,答案必须写在答题卡各题目指定区域内相应的位置;如需改动,先划掉原来的答案,然后再写上新的答案,不得使用涂改液,胶带纸、修正带和其他笔。
4.可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 O-16 N-14 Na-23 S-32 Cl-35.5 Ca-40 Cu-64 Fe-56 Mg-24 Al-27 K-39 Cr-52
第 Ⅰ 卷(选择题 40分)
一、单项选择题(本题包括10小题,每小题2分,共20分)
1. 如图中曲线表示一定条件下一定量的锌粒与足量的稀硫酸反应的过程。若使曲线b变为曲线a,可采取的措施是
A. 加入少量的硫酸铜固体B. 加热使溶液温度升高
C. 加入氯化钠固体D. 加入碳酸钠固体
【答案】B
【解析】
【分析】由图像可知,曲线b变为曲线a,反应速率加快,生成氢气的物质的量不变。
【详解】A.加入少量的硫酸铜固体,部分锌和硫酸铜反应生成铜,构成铜锌原电池,反应速率加快,但和硫酸反应的锌质量减小,生成氢气的物质的量减小,A项不选;
B.加热使温度升高,反应速率加快,生成氢气的物质的量不变,B项选;
C.加入氯化钠固体,氢离子浓度不变,反应速率不变,C项不选;
D.加入碳酸钠固体,碳酸钠和稀硫酸反应,氢离子浓度降低,反应速率减慢,D项不选;
答案选B。
2. T℃时,在2L刚性密闭容器中使X(g)与Y(g)发生反应生成Z(g)。反应过程中X、Y、Z的物质的量变化如图1所示;若保持其他条件不变,温度分别为T1和T2时,Y的体积百分含量与时间的关系如图2所示。则下列结论错误的是
A. 若改为恒温恒压条件,达平衡时Z的百分含量增大
B. 保持其他条件不变,升高温度,X的转化率增大
C. 反应进行的前3min内,用X表示的反应速率v(X)=0.2ml·L-1·min-1
D. 若改变反应条件,使反应进程如图3所示,则改变条件是使用催化剂
【答案】C
【解析】
【详解】A.由图1知,X的物质的量减少量为(2.0-1.4)ml=0.6ml,Y的物质的量减少量为(1.6-1.4)ml=0.2ml,X、Y为反应物;Z的物质的量增加量为(0.8-0.4)ml=0.4ml,Z为生成物,同一化学反应同一时间段内,反应物减少的物质的量和生成物增加的物质的量之比等于其计量数之比,所以X、Y、Z的计量数之比=0.6ml:0.2ml:0.4ml=3:1:2,所以反应可表示为:3X(g)+Y(g)2Z(g),正反应体积减小,若改为恒温恒压条件,有利于平衡正向进行,达平衡时Z的百分含量增大,故A正确;
B.由图2知,“先拐平数值大”,所以T2>T1,升高温度Y的含量减少,平衡向正反应方向移动,X的转化率增大,故B正确;
C.v= =0.1ml/(L·min),故C错误;
D.图3与图1比较,图3到达平衡所用的时间较短,说明反应速率增大,但平衡状态没有发生改变,应是加入催化剂所致,故D正确;
故选C。
3. 将一定量纯净NH4HS固体置于密闭真空容器中(假设容器体积不变,固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其达到分解平衡:NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)。能判断该反应已经达到化学平衡的是
①v(NH3)正= v(H2S)逆
②密闭容器中总压强不变
③密闭容器中混合气体的密度不变
④密闭容器中混合气体的平均相对分子质量不变
⑤密闭容器混合气体的总物质的量不变
⑥密闭容器中NH3的体积分数不变
⑦混合气体总质量不变
A. ①②③④⑤⑦B. ①③⑤⑥C. ①②③⑤⑦D. 全部
【答案】C
【解析】
【详解】①v(NH3)正= v(H2S)逆,满足正逆反应速率相等,反应达到平衡状态,②正反应体积增大,当密闭容器中总压强不变时,反应达到平衡状态;③密度是混合气体的质量和容器容积的比值,在反应过程中容积始终是不变的,但是气体的质量是变化的,所以当密闭容器中混合气体的密度不变时,反应达到平衡状态;④由于体系中只有两种气体,且NH3和H2S的体积之比始终满足1∶1,所以密闭容器中混合气体的平均相对分子质量始终不变,不能说明反应达到平衡状态;⑤正反应气体的分子数增大,当密闭容器中混合气体的总物质的量不变时,反应达到平衡状态;⑥由于体系中只有两种气体,NH3和H2S的体积之比始终满足1∶1,所以密闭容器中NH3的体积分数始终不变,不能说明反应达到平衡状态;⑦由于反应物是固体,所以混合气体总质量不变时,反应达到平衡状态。
故答案为:C。
【点睛】一个可逆反应是否处于化学平衡状态可从两方面判断:一是看正反应速率是否等于逆反应速率,两个速率必须能代表正、逆两个方向,然后它们的数值之比还得等于化学计量数之比,具备这两点才能确定正反应速率等于逆反应速率;二是判断物理量是否为变量,变量不变达平衡。
4. 某种熔融碳酸盐燃料电池以为电解质,以为燃料时,该电池工作原理如图。下列说法正确的是
A. a为或,b为
B. Y电极的电极反应式为
C. 电池工作时,熔融碳酸盐只起到导电的作用
D. 向正极移动
【答案】B
【解析】
【分析】据图示工作原理及图示中的电子流向可知a处通入,X做负极,b处通入空气,Y电极做正极,氧气在此处得电子,据此分析。
【详解】A.据分析可知,b处为空气,A错误;
B.Y电极处空气中的O2在此处得电子,与二氧化碳结合生成碳酸根,电极反应式为,B正确;
C.电池工作时,熔融碳酸盐既能起导电的作用,也能为负极提供碳酸根离子参与负极反应,C错误;
D.原电池中阴离子朝负极移动,D错误;
答案选B。
5. 钴( C )的合金材料广泛应用于航空航天、机械制造等领域。如图为水溶液中电解制备金属钴的装置示意图。下列说法正确的是
A. 工作时,Ⅰ室和Ⅱ室溶液的pH均增大
B. 电解总反应:2C2++2H2O2C+O2+4H+
C. 移除两交换膜后,石墨电极上发生的反应不变
D. 生成2mlC,Ⅰ室溶液质量理论上减少32g
【答案】B
【解析】
【分析】由图可知,该装置为电解池,石墨电极为阳极,水在阳极失去电子发生氧化反应生成氧气和氢离子,电极反应式为2H2O-4e-=O2↑+4H+,Ⅰ室中阳离子电荷数大于阴离子电荷数,放电生成的氢离子通过阳离子交换膜由Ⅰ室向Ⅱ室移动,钴电极为阴极,钴离子在阴极得到电子发生还原反应生成钴,电极反应式为C2++2e-=C,Ⅲ室中阴离子电荷数大于阳离子电荷数,氯离子过阴离子交换膜由Ⅲ室向Ⅱ室移动,电解的总反应的离子方程式为2C2++2H2O2C+O2+4H+。
【详解】A.由分析可知,放电生成的氢离子通过阳离子交换膜由Ⅰ室向Ⅱ室移动,使Ⅱ室中氢离子浓度增大,溶液pH减小,A项错误;
B.由分析可知,电解总反应为2C2++2H2O2C+O2+4H+,B项正确;
C.若移除离子交换膜,氯离子放电能力强于水,氯离子会在阳极失去电子发生氧化反应生成氯气,则移除离子交换膜,石墨电极的电极反应会发生变化,C项错误;
D.由分析可知,阴极生成2ml钴,阳极有2ml水放电,则Ⅰ室溶液质量减少36g,D项错误;
答案选B。
6. 下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A. 的溶液中:、、、
B. 常温下,由水电离产生的c(OH-)=1×10-12ml·L-1的溶液中:、、、
C. 无色透明的溶液中:、Mg2+、、
D. c(SO)=0.1ml·L-1的溶液:K+、MnO、SO、H+
【答案】A
【解析】
【详解】A.、Na+、K+、、Br-可以大量共存,A符合题意;
B.常温下,由水电离产生的c(OH-)=1×10-12ml·L-1的溶液可能呈酸性,也可能呈碱性;若溶液呈碱性,H+、Al3+不能存在,B不符合题意;
C.含的溶液呈紫红色,和“无色”不符,C不符合题意;
D.在酸性环境中,具有强氧化性,能氧化,故c()=0.1ml·L-1的溶液中,不能大量存在、H+,D不符合题意;
故选A。
7. 下列做法与盐类的水解无关的是
A. 碳酸氢铵与草木灰不宜混合使用B. 将FeCl3溶液滴入沸水中制备胶体
C. 用硫酸铜溶液对游泳池中的水消毒D. 盛放碳酸钠溶液的试剂瓶用橡胶塞
【答案】C
【解析】
【详解】A.草木灰主要成分为K2CO3,其中的碳酸根离子会促进铵根的水解,使之转化为氨气挥发,会降低氮肥的肥效,A项正确;
B.将FeCl3溶液滴入沸水中,升温是Fe3+的水解平衡正移,制备胶体,B项正确;
C.Cu2+属于重金属离子,能使蛋白质变性,所以用硫酸铜溶液对游泳池中的水消毒,与水解无关,C项错误;
D.碳酸钠水解呈碱性,能与玻璃中的SiO2反应生成具有粘性的Na2SO3,所以盛放碳酸钠溶液的试剂瓶用橡胶塞,D项正确;
故选C。
8. 常温下,下列有关电解质溶液的说法错误的是
A. 在溶液中,
B. 相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7,则溶液中
C. FeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,则
D. 相同浓度的 HCOONa和NaF两溶液,前者的pH较大,则
【答案】D
【解析】
【分析】
【详解】A.在1ml•L-1Na2S溶液中存在物料守恒,硫元素守恒得到守恒关系,c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=1ml•L-1,故A正确;
B.常温下相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7,溶液显酸性,说明醋酸电离程度大于醋酸根离子的水解程度,溶液中c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),故B正确;
C.FeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,对于组成相似的物质,溶解性越大,Ksp越大,所以Ksp(FeS)>Ksp(CuS),故C正确;
D.酸性越弱,其相应离子的水解程度越大;相同浓度的HCOONa和NaF两溶液,前者的pH较大,说明HCOO-的水解程度大于F-的水解程度,HCOOH的酸性弱于HF的酸性,酸性越弱,Ka越小,所以Ka(HCOOH)<Ka(HF),故D错误;
故选:D。
9. 根据实验操作和现象,不能得出相应结论的是
A. 未知溶液中滴加溶液出现不溶于硝酸的白色沉淀,说明该溶液中存在或
B. 将FeNO32样品溶于稀硫酸,滴加KSCN溶液变红,不能说明FeNO32样品溶于稀硫酸前已氧化变质
C. 将充满的密闭玻璃球没泡在热水中,红色加深,则,△H”、“<"或“=”)。
③实验测得:,为速率常数,只与温度有关)。若在2L的密闭容器中充入1ml COS和1ml H2O,在T2℃温度下达到平衡时,k正∶k逆=_______。
II.硝酸的工业尾气中含有大量的氮氧化物,在一定条件下用氮氧化物处理CO能使有毒气体都变为环境友好型物质。已知有下列反应:
①
②
(2)请写出用NO处理CO反应的热化学方程式_______。
(3)某实验小组在三个容积均为VL的恒容密闭容器中,分别充入和,在三种不同条件(见下表)下进行反应,反应体系的总压强(P)随时间变化如图所示:
①实验编号a对应的曲线是_______。
②由曲线Ⅱ数据计算出对应条件下的压强平衡常数Kp=_______;若在曲线Ⅲ对应条件下,某时刻测得、、、的分压依次是、、、,则此时反应的速率v正_______v逆(填“<”、“=”或“>”)。
【答案】(1) ①. 0.084 ②. > ③. 16
(2)2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH = -747 kJ·ml-1
(3) ①. II ②. 1.6 ③. =
【解析】
【小问1详解】
①v(COS)===0.084ml/(L·min);
②该反应是放热反应,温度由T1变为T2,n(COS)减小,说明平衡正向移动,则引起该变化的因素是降低温度,即T1>T2;
③v正=k正⋅c(COS)⋅c(H2O),v逆=k逆⋅c(H2S)⋅c(CO2),平衡时,v正= v逆,即k正⋅c(COS)⋅c(H2O)=k逆⋅c(H2S)⋅c(CO2),则==K;向容积为2L的密闭容器中加入等物质的量的水蒸气和氧硫化碳,在一定条件发生上述脱硫反应,测得一定时间内COS(g)和CO2(g)的物质的量变化(如题干中的表格所示),在T2℃温度下,c(H2S)=c(CO2)=0.8ml/L,c(COS)=c(H2O)=0.2ml/L,K===16,故若在2L的密闭容器中充入1ml COS和1ml H2O,在T2℃温度下达到平衡时,平衡常数K不变,k正:k逆=16。
【小问2详解】
反应①减去反应②可得用NO处理CO反应的热化学方程式,为2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH=-747kJ·ml-1。
【小问3详解】
①三组实验中,实验编号a的温度最低,催化剂的比表面积最小,则反应速率最小,故实验编号a对应的曲线是II;
②曲线Ⅱ对应条件下,刚开始容器内的总压强为200kPa,平衡时容器内的总压强为160kPa,设Δn(N2)=x ml,则Δn(NO)=Δn(CO)=Δn(CO2)=2x ml,故平衡时,n(NO)=n(CO)=(1-2x)ml,n(N2)=x ml,n(CO2)=2x ml,气体总物质的量为(2-x)ml,则有,解得x=0.4ml,则平衡时,n(NO)=n(CO)=0.2ml,n(N2)=0.4ml,n(CO2)=0.8ml,气体总物质的量为1.6ml,p(NO)=p(CO)==20kPa,p(N2)==40kPa,p(CO2)==80kPa,Kp===1.6;曲线III和曲线II起始时和平衡时体系的总压强相同,说明两条曲线对应的温度相同,则平衡常数也相同,在曲线Ⅲ对应条件下,某时刻测得NO、CO、N2、CO2的分压依次是10kPa、20kPa、40kPa、40kPa,Qp===1.6=Kp,则此时反应已达到平衡,即v正=v逆。
18. 国家标准规定,酿造的食醋中醋酸的含量不得低于3.5g/100 mL,即每100mL食醋中,折算成的醋酸含量不得低于3.5g。选择酚酞作指示剂,用标准NaOH溶液测定白醋中醋酸的浓度,以检测白醋是否符合国家标准。测定过程如图所示:
(1)①滴定达到终点时的现象是滴入半滴标准NaOH溶液后_______。
② 某次实验滴定开始和结束时。碱式滴定管中的液面如图所示,则消耗NaOH溶液的体积为_______mL。
③已知实验所用标准NaOH溶液的浓度为,根据上述滴定结果可知该白醋_______(填“符合”或“不符合”)国家标准。
④下列操作中,可能使所测白醋中醋酸的浓度数值偏低的是_______(填编号)。
A.碱式滴定管未用标准NaOH溶液润洗就直接注入标准NaOH溶液
B.滴定前盛放白醋稀溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C.滴定过程中摇动锥形瓶时有液滴溅出
D.读取NaOH溶液体积时,开始时仰视读数,滴定结束时俯视读数
E. 碱式滴定管在滴定前有气泡,滴定后气泡消失
(2)若用溶液分别滴定体积均为20.00 mL、浓度均为的盐酸和醋酸溶液,得到滴定过程中pH随加入NaOH溶液体积而变化的两条滴定曲线如图所示。
①滴定醋酸的曲线是_______(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
②若25℃时,醋酸与的氢氧化钠溶液等体积混合显中性,则醋酸的电离常数为_______(用含a的代数式表示)。
【答案】(1) ①. 由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色 ②. 26.10 ③. 符合 ④. CD
(2) ①. I ②. 10-9/(a-0.01)
【解析】
【分析】利用NaOH溶液滴定白醋,根据,即可求得白醋中醋酸的含量。
【小问1详解】
①滴入半滴标准NaOH溶液后,溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色说明达到滴定终点;
②根据图中,滴定前后碱式滴定管所示示数可知,消耗NaOH溶液的体积为26.10mL-0mL=26.10mL;
③实验所用标准NaOH溶液的浓度为,则稀释后溶液中醋酸浓度为==0.06264,则白醋中醋酸浓度为0.0626410=0.6264,100mL食醋中醋酸的质量为,故该白醋符合国家标准;
④A.碱式滴定管未用标准NaOH溶液润洗就直接注入标准NaOH溶液,NaOH溶液被稀释,滴定消耗NaOH溶液体积偏大,测得醋酸的浓度偏大,A项不选;
B.滴定前盛放白醋稀溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥,对实验结构无影响,B项不选;
C.滴定过程中摇动锥形瓶时有液滴溅出,损失部分醋酸,消耗NaOH溶液体积偏小,测得醋酸的浓度偏小,C项选;
D.读取NaOH溶液体积时,开始时仰视读数,滴定结束时俯视读数,消耗NaOH溶液体积偏小,测得醋酸的浓度偏小,D项选;
E.碱式滴定管在滴定前有气泡,滴定后气泡消失,消耗NaOH溶液体积偏大,测得醋酸的浓度偏大,E项不选;
答案选CD;
【小问2详解】
①醋酸是弱酸,盐酸是强酸,相同浓度的盐酸和醋酸,醋酸的pH较大,则滴定醋酸的曲线是I;
②的醋酸与的氢氧化钠溶液等体积混合,混合后溶液显中性,则=10-7ml/L,根据电荷守恒可得,=0.005ml/L,根据物料守恒-=(0.5a-0.005)ml/L,则醋酸的电离常数K===。
19. 制印刷锌板时,用稀硝酸腐蚀锌板后得到的“废液”(含有少量、)称为“烂板液”。某化学兴趣小组用“烂板液”制取的过程如下:
已知:能与强碱反应;常温下,Ksp(Fe(OH)3=8×10-39, Ksp(Zn(OH)2=1.2×10-17。
(1)上述过程中多步操作需控制溶液pH,实验室用pH试纸测溶液pH的正确操作是_______。
(2)操作1的名称为_______,在操作1中pH不宜过高的原因是_______。
(3)操作2中加入的物质A可以是_______(填化学式),调节pH的范围是_______。【已知:c(Zn2+)=0.12 ml·L-1,离子完全沉淀时浓度≤10-5ml·L-1 , lg5=0.7】
(4)“冷却结晶”步骤中需加入硝酸的目的是_______。
【答案】(1)取pH试纸放在洁净的玻璃片上,用玻璃棒蘸取待测液点在试纸中间,得颜色变化后,与标准比色卡对照读数
(2) ①. 过滤 ②. 防止Zn(OH)2溶解
(3) ①. ZnO或Zn(OH)2 ②. 3-6
(4)抑制水解
【解析】
【分析】“烂板液”加氢氧化钠溶液调pH沉淀Fe3+、Zn2+,生成沉淀为Zn(OH)2和Fe(OH)3,过滤分离沉淀与滤液,加硝酸溶解沉淀,加入ZnO或Zn(OH)2调节pH使Fe3+生成Fe(OH)3沉淀与Zn2+分离,过滤,在滤液中加入硝酸冷却结晶制取;
【小问1详解】
实验室用pH试纸测溶液pH的正确操作是:取pH试纸放在洁净的玻璃片上,用玻璃棒蘸取待测液点在试纸中间,得颜色变化后,与标准比色卡对照读数;
【小问2详解】
由流程图可知操作1是固液分类的操作,故操作1的名称为过滤;在操作1中pH不宜过高,因为Zn(OH)2,具有两性,能与强碱反应, pH不宜过高的原因是防止生成的Zn(OH)2,沉淀被溶解,故答案为: 防止生成的Zn(OH)2沉淀被溶解;
【小问3详解】
操作2中加入物质A的作用是调节溶液pH,使Fe3+转化为Fe(OH)3而除去又不引入新杂质,故加入的A为ZnO或Zn(OH)2;调节pH保证Fe3+完全沉淀,Zn2+不沉淀,
,,当 Fe3+完全沉淀,当Zn2+不沉淀时, ,
,当 Zn2+不沉淀,调节pH的范围是;
【小问4详解】
Zn(NO3)2是一种强酸弱碱盐,易水解,锌离子易水解生成氢氧化锌, 加入硝酸可抑制锌离子的水解,故答案为:抑制Zn2+水解。
20. 乙二酸俗称草酸,在实验研究和化学工业中应用广泛。
(1)25℃时,向溶液中逐滴加入溶液,溶液中含碳微粒的物质的量分数随溶液pH变化如图所示:
① 等浓度的Na2C2O4和NaHC2O4混合溶液显_______性。(填“酸”“碱”或“中”);25℃时,草酸的电离平衡常数分别是、,则_______。
② a点溶液中,_______(填“>”“=”或“<”),此时溶液的pH=_______。
(2)① 酸性高锰酸钾应该用_______(填“酸式”或“碱式”)滴定管盛装。
② 若要测定草酸亚铁晶体的x值,步骤如下:称取0.5400g草酸亚铁晶体溶于一定浓度的硫酸中,用酸性溶液滴定,达到滴定终点时,消耗的酸性溶液18.00mL。则x=_______。
【答案】(1) ①. 酸 ②. 103 ③. < ④. 2.7
(2) ①. 酸式 ②. 2
【解析】
【分析】pH较低时,草酸主要以H2C2O4形式存在,随着NaOH溶液的滴加,的物质的量分数增加,继续滴加NnOH溶液,的物质的量分数减少,的物质的量分数增加,故I代表H2C2O4,II代表,III代表。当H2C2O4和的物质的量分数相等时,,当和的物质的量分数相等时,。
【小问1详解】
Na2C2O4溶液中草酸根的水解常数为:,NaHC2O4溶液中的电离常数为Ka2,水解常数为,的电离常数大于其水解常数,以电离为主,等浓度的Na2C2O4和NaHC2O4混合溶液中,的水解常数小于的电离常数,故溶液显酸性;;在a点,溶液中的溶质为NaHC2O4、Na2C2O4、H2C2O4,由图可知c()=c(H2C2O4),根据电荷守恒:;=,因为溶液显酸性c(H+)>c(OH-),有
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