02 考向2 电解质溶液中粒子浓度大小比较（附答案解析）-备战2023年高考化学大二轮专题突破系列（全国通用）

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电解质溶液中粒子浓度大小比较
【知识网络•悉考点】

【研析真题•明方向】
1．(2022·江苏卷)一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1mol∙L-1KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)。H2CO3电离常数分别为Ka1=4.4×10－7、Ka2=4.4×10－11。下列说法正确的是(　　)

A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(HCO)
B．KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH－)＝c(H+)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
C．KOH溶液吸收CO2，c总＝0.1mol∙L-1溶液中：c(H2CO3)＞c(CO)
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
2．(2022·浙江6月)25℃时，向20 mL浓度均为0.1 mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaOH溶液(醋酸的Ka＝1.8×10－5；用0.1 mol·L－1的NaOH溶液滴定20 mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是(　　)
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H+＋OH－===H2O
C．滴定过程中，c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
D．pH＝7时，c(Na+)＞c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)
3．(2021·天津卷)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是(　　)
A．在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2PO4－)>c(HPO42－)>c(PO43－)
B．在 0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)
C．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中c(HCO)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1
D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋)
4．(2019·浙江4月选考)室温下，取20 mL 0.1 mol·L－1某二元酸H2A，滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液。
已知：H2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－。下列说法不正确的是(　　)
A．0.1 mol·L－1 H2A溶液中有c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝0.1 mol·L－1
B．当滴加至中性时，溶液中c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，用去NaOH溶液的体积小于10 mL
C．当用去NaOH溶液体积10 mL时，溶液的pH＜7，此时溶液中有c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)
D．当用去NaOH溶液体积20 mL时，此时溶液中有c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2－)
5．(2020·江苏卷)(多选)室温下，将两种浓度均为0.10 mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．NaHCO3－Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)
B．氨水－NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
C．CH3COOH－CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．H2C2O4－NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：
c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)
6．(2020·浙江7月)常温下，用0.1 mol·L－1氨水滴定10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是(　　)
A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)＞c(CH3COO－)
B．当滴入氨水10 mL时，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C．当滴入氨水20 mL时，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NH)＜c(Cl－)
7．(2020·天津卷)常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是(　　)
A．相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则Ka(HCOOH)>Ka(HF)
B．相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中：
c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则Ksp(FeS)>Ksp(CuS)
D．在1 mol·L－1 Na2S溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1 mol·L－1
8．(2019·上海卷)常温下0.1 mol·L－1 ①CH3COOH、②NaOH、③CH3COONa，下列叙述正确的是(　　)
A．①中c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
B．①②等体积混合后，醋酸根离子浓度小于③的二分之一
C．①③等体积混合以后，溶液呈酸性，则c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．①②等体积混合以后，水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度小
9．(2019·江苏卷)(多选)室温下，反应HCO＋H2OH2CO3＋OH－的平衡常数K＝2.2×10－8。将NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．0.2 mol·L－1氨水：c(NH3·H2O)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液(pH＞7)：c(NH)＞c(HCO)＞c(H2CO3)＞c(NH3·H2O)
C．0.2 mol·L－1氨水和0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液等体积混合：
c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)
D．0.6 mol·L－1氨水和0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液等体积混合：
c(NH3·H2O)＋c(CO)＋c(OH－)＝0.3 mol·L－1＋c(H2CO3)＋c(H＋)
10．(2018·江苏卷)(多选)H2C2O4为二元弱酸，Ka1 (H2C2O4)＝5.4×10−2，Ka2 (H2C2O4)＝5.4×10−5，设H2C2O4溶液中c(总)＝c(H2C2O4) +c(HC2O4−) +c(C2O42−)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.1000 mol·L−1H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(　　)
A．0.1000 mol·L−1 H2C2O4溶液：c(H+)＝0.1000 mol·L−1＋c(C2O42−)＋c(OH−)－c(H2C2O4)
B．c(Na+)＝c(总)的溶液：c(Na+ )＞c(H2C2O4 )＞c(C2O42−)＞c(H+)
C．pH＝7的溶液：c(Na+)＝0.1000 mol·L−1＋c(C2O42−)－c(H2C2O4)
D．c(Na+)＝2c(总)的溶液：c(OH−)－c(H+)＝2c(H2C2O4)＋c(HC2O4−)
11．(2017·江苏卷)(多选)常温下，Ka (HCOOH)＝1.77×10−4，Ka (CH3COOH)＝1.75×10−5，Kb (NH3·H2O) ＝1.76×10−5，下列说法正确的是(　　)
A．浓度均为0.1 mol·L−1的 HCOONa和NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者
B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等
C．0.2 mol·L−1 HCOOH 与 0.1 mol·L−1 NaOH 等体积混合后的溶液中：c(HCOO−)＋c(OH−)＝c(HCOOH)＋c(H+)
D．0.2 mol·L−1 CH3COONa与0.1 mol·L−1盐酸等体积混合后的溶液中(pHc(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)>c(H＋)
5．书写练习
(1)0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
②物料守恒：c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)
③质子守恒：c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)＝c(OH－)
④大小关系：c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H2CO3)>c(H＋)
(2)0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
②物料守恒：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
③质子守恒：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)
④大小关系：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H2CO3)＞c(H＋)＞c(CO)
(3)0.1 mol·L－1 KHS溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
②物料守恒：c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)
③质子守恒：c(H＋)＋c(H2S)＝c(OH－)＋c(S2－)
④大小关系：c(K＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)＞c(H＋)＞c(S2－)
(4)0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)
②物料守恒：c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)
③质子守恒：c(H＋)＋2c(H2SO3)＋c(HSO)＝c(OH－)
④大小关系：c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H2SO3)>c(H＋)
(5)0.1 mol·L－1 NaHSO3溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)
②物料守恒：c(Na＋)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)
③质子守恒：c(H＋)＋c(H2SO3)＝c(OH－)＋c(SO)
④大小关系：c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(H2SO3)
(6)0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
②物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)
③质子守恒：c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)
④大小关系：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)
(7)0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
②物料守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
③质子守恒：c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
④大小关系：c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)
(8)0.1 mol·L－1 (NH4)2SO4溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)
②物料守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(SO)
③质子守恒：c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
④大小关系：c(NH)＞c(SO)＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)
(9)0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)
②物料守恒：c(Na＋)＝c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)
③质子守恒：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(C2O)
④大小关系：c(Na＋)＞c(HC2O)＞c(H＋)＞c(C2O)＞c(OH－)＞c(H2C2O4)
二、四组混合溶液中“三个守恒和一个比较”
1．以“常温下，浓度均为0.1 mol·L－1 HA(弱酸)溶液和NaA溶液等体积混合，溶液呈酸性”为例
实例
解题思路
常温下，0.1 mol·L－1 HA溶液和NaA溶液等体积混合，溶液呈酸性
写出混合溶液中存在的平衡过程
NaA===Na＋＋A－
HA自身电离：HAH＋＋A－ ①(呈酸性，以HA电离为主)
NaAA－中水解：A－＋H2OHA＋OH－ ②(水解呈碱性，次要)
H2OH＋＋OH－
①电荷守恒
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)
②物料守恒
显然n(Na＋)：n(A)＝2：1，则2c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)
③质子守恒
将Na＋消掉得：c(HA)＋2c(H＋)＝c(A－)＋2c(OH－)
④离子(粒子)浓度比较
分析：在没有电离和水解之前c(Na＋)、c(A－)、c(HA)均为0.1 mol·L－1，
但由于溶液呈酸性，以HA的电离为主，即电离程度大于水解程度
c(HA)＝0.1－电离消耗＋水解生成0.1
c(Na＋)＝0.1，H＋是由HA电离出来的，电离程度很微弱，故浓度大小为：c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)
2．书写练习
(1)浓度均为0.1 mol·L－1 CH3COONa和CH3COOH的混合溶液(呈酸性)中粒子浓度关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
②物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)
③质子守恒：c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)
④大小关系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
(2)浓度均为0.1 mol·L－1 NH4Cl和氨水的混合溶液(呈碱性)中粒子浓度关系
①电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
②物料守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)
③质子守恒：c(NH)＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)
④大小关系：c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)
(3)浓度均为0.1 mol·L－1 Na2CO3和NaHCO3的混合溶液(呈碱性)中粒子浓度关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
②物料守恒：2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
③质子守恒：2c(OH－)＋c(CO)＝2c(H＋)＋c(HCO)＋3c(H2CO3)
④大小关系：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(H＋)
(4)浓度均为0.1 mol·L－1 NaCN和HCN的混合溶液(呈碱性)中粒子浓度关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)
②物料守恒：c(CN－)＋c(HCN)＝2c(Na＋)
③质子守恒：c(HCN)＋2c(H＋)＝c(CN－)＋2c(OH－)
④大小关系：c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)
【题型突破•查漏缺】
1．下列各组溶液中粒子浓度关系正确的是(　　)
A．向0.2 mol·L－1 Na2CO3溶液中滴加等体积的0.1 mol·L－1盐酸后，溶液中存在：
c(Na＋)>c(CO)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
B．0.2 mol·L－1 NaOH溶液和0.1 mol·L－1 H2C2O4溶液等体积混合，溶液中存在：
2c(Na＋)＝c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)
C．向0.2 mol·L－1 NaHSO3溶液中滴加KOH溶液至中性，则c(Na＋)＝c(K＋)
D．NaOH溶液和NH4Cl溶液混合至溶液呈中性，则混合溶液中c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋)
2．室温下，将两种浓度均为0.1 mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是(　　)与
A．NaHCO3与Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(CO)
B．氨水与NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
C．CH3COOH与CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．H2C2O4与NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)
3．氯水具有漂白和杀菌作用。下列浓度关系正确的是(　　)
A．氯水中：c(Cl－)＝c(HClO)
B．氯水中：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－)＞c(ClO－)
C．氯水中：c(H＋)＝2c(ClO－)＋c(OH－)＋c(HClO)
D．等体积等浓度的次氯酸钠溶液与次氯酸溶液混合后，溶液呈碱性：
c(ClO－)＞c(HClO)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)
4．室温下，取20 mL 0.1 mol·L－1 H2A溶液，滴加0.1 mol·L－1NaOH溶液。已知NaHA溶液显碱性，下列说法不正确的是(　　)
A．0.1 mol·L－1H2A溶液中有c(HA－)＋c(H2A)＋c(A2－)＝0.1 mol·L－1
B．当滴加至中性时，溶液中c(Na＋)＝c(HA－)＋c(A2－)
C．消耗 10 mL NaOH溶液时，溶液pH＜7，溶液中：c(HA－)＞c(Na＋)
D．消耗40 mL NaOH溶液时，溶液中：c(Na＋)＞c(A2－)＞c(OH－)＞c(HA－)
5．常温下，下列溶液中，有关微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．0.1 mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液：c(SO)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(Fe2＋)
B．将100 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液逐滴滴加到100 mL 0.1 mol·L－1盐酸中：
c(Na＋)＞c(Cl－)＞c(HCO)＞c(CO)
C．pH＝12的NaOH溶液与pH＝2的醋酸溶液等体积混合后：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．0.1 mol·L－1NaHCO3溶液：c(H＋)＋2c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)
6．已知HF的电离常数是3.5×10－4、CH3COOH的电离常数是1.8×10－5，下列说法正确的是(　　)
A．浓度均为0.1 mol·L－1的NaF、CH3COONa溶液相比较，CH3COONa溶液碱性较弱
B．HF溶液中：c(HF)＞c(F－)＞c(H＋)＞c(OH－)
C．等浓度等体积的NaF和HF混合溶液中：2c(H＋)＋c(HF)＝2c(OH－)＋c(F－)
D．相同浓度的下列溶液中，c(CH3COO－)由大到小的顺序是c(CH3COONH4)＞c(CH3COONa)＞c(CH3COOH)
7．常温下，将一定浓度的HA和HB两种酸溶液分别与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，实验记录如下表，下列说法正确的是(　　)
混合液
pH
加入的酸
酸的浓度/(mol·L－1)
①
8.6
HA
0.10
②
2.0
HB
0.12
A．HA为强酸，HB为弱酸
B．溶液①中存在：c(A－)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)
C．升高温度，溶液①中c(H＋)增大，pH减小
D．溶液②中存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(B－)
8．下列叙述正确的是(　　)
A．0.1 mol·L－1pH为4的NaHB溶液中：c(HB－)>c(H2B)>c(B2－)
B．常温下，pH＝2的CH3COOH溶液和H2SO4溶液、pH＝12的氨水和NaOH溶液，四种溶液中由水电离出的c(H＋)不相等
C．常温下将浓度为0.1 mol·L－1的HF溶液加水不断稀释，溶液中的值始终保持增大
D．常温下0.1 mol·L－1的下列溶液①NH4Fe(SO4)2　②NH4Cl　③NH3·H2O　④CH3COONH4中：c(NH)由大到小的顺序是②>①>④>③
9．常温下，下列有关溶液的说法正确的是(　　)
A．NaHCO3溶液加水稀释，c(Na＋)与c(HCO)的比值将增大
B．pH＝1的一元酸和pH＝13的一元碱等体积混合后的溶液中：c(OH－)＝c(H＋)
C．0.1 mol·L－1硫酸铵溶液中：c(SO)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
D．0.1 mol·L－1硫化钠溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋c(H2S)
10．有4种混合溶液，分别由等体积 0.1 mol·L－1的两种溶液混合而成：①NH4Cl与CH3COONa(混合溶液呈中性)　②NH4Cl与HCl　③NH4Cl与NaCl　④NH4Cl与NH3·H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是(　　)
A．pH：②＜①＜③＜④ B．溶液中c(H＋)：①＜③＜②＜④
C．c(NH)：①＜③＜②＜④ D．c(NH3·H2O)：①＜③＜④＜②
11．常温下，0.1 mol·L－1的下列溶液中c(NH)最大的是(　　)
A．NH4Al(SO4)2 B．NH4Cl C．NH3·H2O D．CH3COONH4
12．等物质的量浓度、等体积的下列溶液中：①H2CO3 ②Na2CO3　③NaHCO3　④NH4HCO3　⑤(NH4)2CO3。下列关系或者说法正确的是(　　)
A．c(CO)的大小关系为②>⑤>③>④>① B．c(HCO)的大小关系为④>③>⑤>②>①
C．将溶液蒸干灼烧只有①不能得到对应的固体物质 D．②③④⑤既能与盐酸反应，又能与NaOH溶液反应
13．室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7（通入气体对溶液体积的影响可忽略），溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是
A．向0.10mol·L－1NH4HCO3溶液中通入CO2：c(NH4＋)＝c(HCO3－)＋c(CO32－)
B．向0.10mol·L－1NaHSO3溶液中通入NH3：c(Na＋)＞c(NH4＋)＞c(SO32－)
C．0.10mol·L－1Na2SO3溶液通入SO2：c(Na＋)＝2[c(SO32－)＋c(HSO3－)＋c(H2SO3)]
D．0.10mol·L－1CH3COONa溶液中通入HCl：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)
14．常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是(　　)
A．新制氯水中加入固体NaOH：c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)
B．pH＝8.3的NaHCO3溶液：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(H2CO3)
C．pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合：c(Cl－)＝c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)
D．0.2 mol·L－1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合：
2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)
15．下列溶液中微粒的物质的量浓度关系不正确的是(　　)
A．室温下，向0.01 mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)
B．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液：c(Na＋)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)
C．Na2CO3溶液：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)
D．25 ℃时，pH＝4.75、浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：
c(CH3COO－)＋c(OH－)>c(CH3COOH)＋c(H＋)
16．已知：室温下0.2 mol·L－1的氨水与0.1 mol·L－1的盐酸等体积混合后溶液显碱性(假设混合以后溶液体积不变)，则混合溶液的下列关系不正确的是(　　)
A．c(NH)>c(OH－)>c(Cl－)>c(H＋) B．c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)
C．c(NH)＋c(NH3·H2O)＝0.1 mol·L－1 D．c(NH)＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)

【题型特训•练高分】
1．氢硫酸中存在电离平衡H2SH＋＋HS－和HS－H＋＋S2－。已知酸式盐NaHS溶液呈碱性，若向10 mL浓度为0.1 mol·L－1的氢硫酸中加入以下物质，下列判断正确的是(　　)
A．加水，会使平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大
B．加入20 mL浓度为0.1 mol·L－1的NaOH溶液，则c(Na＋)＝c(HS－)＋c(H2S)＋2c(S2－)
C．通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH始终增大
D．加入10 mL浓度为0.1 mol·L－1的NaOH溶液，则c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H＋)>c(S2－)
2．下列溶液中离子浓度关系表示正确的是(　　)
A．NaHCO3溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CO)＋c(HCO)
B．pH＝3的CH3COOH与pH＝11的NaOH溶液等体积混合后的溶液中：c(H＋)＜c(OH－)
C．0.1 mol·L－1的NH4Cl溶液中：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NH)＞c(OH－)
D．物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合后的溶液中：
2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
3．25 ℃时，按下表配制两份溶液。下列说法错误的是(　　)
一元弱酸溶液
加入的NaOH溶液
混合后所得溶液
HA 10.0 mL0．20 mol·L－1
5.0 mL0．20 mol·L－1
溶液Ⅰ　pH＝5.0
HB 10.0 mL0．20 mol·L－1
5.0 mL0．20 mol·L－1
溶液Ⅱ　pH＝4.0
A．溶液Ⅰ中，c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
B．Ⅰ和Ⅱ的pH相差1.0，说明＝10
C．混合Ⅰ和Ⅱ：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－)
D．混合Ⅰ和Ⅱ：c(HA)>c(HB)
4．利用下列实验模拟侯氏制碱法制备少量碳酸氢钠。下列说法不正确的是(　　)
实验
实验操作和现象
1
取25%的粗食盐水50 mL，加入3 mol·L－1NaOH和1.5 mol·L－1Na2CO3混合溶液，调节溶液pH至11，溶液中出现浑浊，加热煮沸，静置，过滤
2
向实验1所得溶液中滴加适量盐酸，得到精制食盐水
3
将实验2所得精制食盐水保温在30 ℃，边搅拌边加入20 g NH4HCO3，溶液中出现浑浊，保温、静置10 min，过滤，干燥，得到NaHCO3固体
4
用pH试纸测定0.1 mol·L－1NH4Cl溶液、0.1 mol·L－1NH4HCO3溶液和0.1 mol·L－1NaHCO3溶液的pH，测得pH分别约为6、7.8和8
A．实验1静置所得溶液中有c(Na＋)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(Mg2＋)
B．3 mol·L－1NaOH和1.5 mol·L－1Na2CO3混合液中存在c(OH－)＋c(HCO)＋c(CO)＝c(Na＋)
C．0.1 mol·L－1NH4HCO3溶液中的c(HCO)小于0.1 mol·L－1NaHCO3溶液中的c(HCO)
D．0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中的c(NH3·H2O)＝9.9×10－7 mol·L－1
5．常温下，某溶液中只含有Cl－、NH、H＋、OH－四种离子，其浓度大小的排列顺序为c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)，下列有关说法中正确的是(　　)
A．该溶液由pH＝11的NH3·H2O溶液与pH＝3的HCl溶液等体积混合而成
B．该溶液由0.1 mol·L－1的NH3·H2O溶液与0.1 mol·L－1的NH4Cl溶液等体积混合而成
C．在上述溶液中加入适量NH3·H2O，可能使溶液中离子浓度大小改变为c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．在上述溶液中通入适量HCl气体，可能使溶液中离子浓度大小改变为c(NH)＝c(Cl－)＞c(OH－)＝c(H＋)
6．室温下将pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，在所得的混合溶液中，下列关系式正确的是(　　)
A．c(Cl－)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋) B．c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．c(Cl－)＝c(NH)＞c(H＋)＝c(OH－) D．c(NH)＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－)
7．下列叙述中不正确的是(　　)
A．0.1 mol·L－1NH4HS溶液中：c(NH)③>②
8．醋酸为一元弱酸，25 ℃时，其电离常数Ka＝1.75×10－5。下列说法错误的是(　　)
A．0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液的pH在2～3范围内
B．CH3COONa溶液中，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(OH－)
C．将0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液加水稀释，其电离常数和均不变
D．等体积的0.1 mol·L－1 NaOH溶液和0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液混合后，溶液pH>7，且：
c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
9．常温下，下列溶液中的微粒浓度关系不正确的是(　　)
A．醋酸溶液加水稀释时，、均增大
B．HClO与HF的混合溶液中c(H＋)＝
C．等浓度、等体积的Na2S溶液与HCl溶液混合，所得溶液中：2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
D．向0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至溶液恰好呈中性：
c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)
10．25 ℃时，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是(　　)
A．Na2CO3溶液：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)
B．氨水稀释10倍后，其c(OH－)大于稀释前c(OH－)的
C．pH之和为14的H2S溶液与NaOH溶液混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋c(S2－)
D．(NH4)2SO4溶液和NaOH溶液混合所得的中性溶液中：c(Na＋)>c(NH3·H2O)
11．25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
A．0.1mol/LCH3COONa与0.1mol/LHCl溶液等体积混合：c(Na＋)＞c(Cl－)＞cCH3COO－)＞c(OH－)
B．0.1mol/LNH4Cl与0.1mol/L氨水等体积混合(pH＞7)：c(NH3·H2O)＞c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(OH－)
C．0.1mol/LNa2CO3与0.1mol/L NaHCO3溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(CO32－)＋c(HCO3－)＋c(H2CO3)
D．0.1mol/LNa2C2O4与0.1mol/LHCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：
2c(C2O42－)＋c(HC2O4－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
12．含SO2的烟气会形成酸雨，工业上常利用Na2SO3溶液作为吸收液脱除烟气中的SO2，随着SO2的吸收，吸收液的pH不断变化。下列粒子浓度关系一定正确的是(　　)
A．Na2SO3溶液中存在：c(Na＋)＞c(SO)＞c(H2SO3)＞c(HSO)
B．已知NaHSO3溶液pH＜7，该溶液中：c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H2SO3)＞c(SO)
C．当吸收液呈酸性时：c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
D．当吸收液呈中性时：c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)
13．室温下，分别用0.1 mol·L－1溶液进行下列实验，结论不正确的是(　　)
A．向NaOH溶液中通SO2至pH＝7：c(Na＋)＝c(HSO)＋2c(SO)
B．向NH4Cl溶液中加入等浓度等体积的NH3·H2O后，所得溶液呈碱性，则：c(NH)c(HB)>c(H＋) B．c(OH－)>c(A－)>c(B－)>c(H＋)
C．c(OH－)>c(B－)>c(A－)>c(H＋) D．c(OH－)>c(HB)>c(HA)>c(H＋)
20．已知常温下弱酸的电离平衡常数H2CO3：Ka1＝4.3×10－7，Ka2＝5.6×10－11；HClO：Ka＝2.95×10－8；H2SO3：Ka1＝1.54×10－2，Ka2＝1.02×10－7。下列说法错误的是(　　)
A．同浓度NaHCO3、NaClO、NaHSO3溶液的pH关系：NaClO＞NaHCO3＞NaHSO3
B．将足量SO2通入NaClO溶液中反应的离子方程式为SO2＋ClO－＋H2O===HClO＋HSO
C．NaHSO3溶液中微粒浓度关系：c(HSO)＞c(SO)＞c(H2SO3)
D．NaHCO3稀溶液中存在：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO)
21．某化学研究性学习小组对电解质溶液作如下的归纳总结(均在常温下)。其中正确的是(　　)
①pH＝3的强酸溶液1 mL，加水稀释至100 mL后，溶液pH降低2个单位
②1 L 0.50 mol·L－1 NH4Cl 溶液与2 L 0.25 mol·L－1 NH4Cl 溶液含NH4+ 物质的量前者大
③pH＝8.3的NaHCO3溶液：c(Na+)＞c(HCO3－)＞c(CO32－)＞c(H2CO3)
④pH＝4、浓度均为0.1 mol·L－1 的CH3COOH、CH3COONa混合溶液中：
c(CH3COO－)－c(CH3COOH)＝2×(10－4－10－10) mol·L－1
A．①② B．②③ C．①③ D．②④

【电解质溶液中粒子浓度大小比较】答案
【研析真题•明方向】
1．C。解析：A．KOH吸收CO2所得到的溶液，若为K2CO3溶液，则CO主要发生第一步水解，溶液中：c(H2CO3)＜c()，若为KHCO3溶液，则HCO发生水解的程度很小，溶液中：c(H2CO3)＜c(HCO)，A不正确；
B．KOH完全转化为K2CO3时，依据电荷守恒，溶液中：c(K+)+ c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO)，依据物料守恒，溶液中：c(K+)=2[c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)]，则c(OH-)= c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)，B不正确；
C．KOH溶液吸收CO2，c(KOH)=0.1mol∙L-1，c总=0.1mol∙L-1，则溶液为KHCO3溶液， Kh2==≈2.3×10-8＞Ka2=4.4×10-11，表明HCO以水解为主，所以溶液中：c(H2CO3)＞c(CO)，C正确；
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，发生反应为：CO2+2KOH=K2CO3+H2O、K2CO3+CaO+H2O=CaCO3↓+2KOH(若生成KHCO3或K2CO3与KHCO3的混合物，则原理相同)，二式相加得：CO2+CaO=CaCO3↓，该反应放热，溶液的温度升高，D不正确；故选C。
2．B。解析：A．恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶液显碱性，A正确；
B．滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，若只发生反应的离子方程式：H+＋OH－===H2O，则滴加NaOH溶液的体积为20mL，则根据电离常数，0.1 mol·L－1的醋酸中，c(H+)≈c(CH3COO-)= ==>1.0×10-4.3，故用氢氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子方程式为：H+＋OH－===H2O和CH3COOH＋OH－＝CH3COO－＋H2O，B错误；C．滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，根据物料守恒可知：c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，C正确；D．向20 mL浓度均为0.1 mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaOH溶液，当盐酸的体积为20ml时，溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显酸性，需要再滴加适量的氢氧化钠，当加入的NaOH溶液的体积为30mL时，溶液为NaCl和等浓度的CH3COONa、CH3COOH，根据Ka=1.8×10-5＞Kh可知，此时溶液仍然呈酸性，需继续滴加NaOH溶液，故有c(Na+)＞c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)，D正确；故答案为：B。
3．A。解析：A．由于磷酸为多元酸，第一步电离大于第二步电离大于第三步电离，所以在溶液中，离子浓度大小为：，故A正确；B．在溶液中，根据电荷守恒得到，故B错误；C．在溶液中，根据物料守恒得到，故C错误；D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH=9的溶液，则，根据电荷守恒，则，故D错误；故选A。
4．B。解析：0.1 mol·L－1H2A溶液存在电荷守恒，其关系为c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)＋c(HA－)，因而c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝c(A2－)＋c(HA－)＝0.1 mol·L－1，A项正确；若NaOH用去10 mL，反应得到NaHA溶液，由于HA－H＋＋A2－，溶液显酸性，因而滴加至中性时，需要加入超过10 mL的NaOH溶液，B项错误；当用去NaOH溶液体积10 mL时，得到NaHA溶液，溶液的pHc(HCO)>c(CO)>c(OH－)，A项正确；浓度均为0.10 mol·L－1的氨水－NH4Cl混合溶液的pH＝9.25，说明NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，溶液中c(NH3·H2O)c(NH3·H2O)＋c(OH－)，B项错误；浓度均为0.10 mol·L－1的CH3COOH－CH3COONa混合溶液的pH＝4.76，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)，C项错误；浓度均为0.10 mol·L－1的H2C2O4－NaHC2O4混合溶液的pH＝1.68，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，根据物料守恒有2c(Na＋)＝c(C2O)＋c(H2C2O4)＋c(HC2O)，联立上述两式得c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)，D项正确。
6．D。解析：HCl是强酸，CH3COOH是弱酸，浓度均为0.1 mol·L－1时，c(Cl－)＞c(CH3COO－)，A正确；滴入10 mL氨水时，NH3·H2O和CH3COOH的物质的量相等，据物料守恒可得c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，B正确；滴入20 mL氨水时，恰好完全反应，所得溶液为等浓度的NH4Cl和CH3COONH4的混合溶液，据电荷守恒可知c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，据物料守恒可得c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋c(Cl－)，联立两式可得c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，C正确；滴入20 mL氨水时，所得混合液呈酸性，若溶液呈中性，氨水滴入量要大于20 mL，结合电荷守恒关系c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，得c(NH)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，则有c(NH)＞c(Cl－)，D错误。
7．A。解析：酸根离子的水解能力越强，对应酸的酸性越弱，HF的酸性比HCOOH强，A项错误；等浓度的CH3COOH和CH3COONa混合溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则离子浓度关系：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，B项正确；FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，说明FeS的溶解度大于CuS，Ksp(FeS)>Ksp(CuS)，C项正确；根据物料守恒可知，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1 mol·L－1，D项正确。
8．B。解析：A项，0.1 mol·L－1 CH3COOH发生部分电离产生CH3COO－和H＋，水发生微弱电离产生H＋和OH－，故①中c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)，错误；B项，①②等体积混合后恰好反应生成CH3COONa，且c(CH3COONa)＝0.05 mol·L－1，由于①②混合后c(CH3COONa)小于③，则混合液中CH3COO－的水解程度比③大，故混合液中c(CH3COO－)小于③中c(CH3COO－)，正确；C项，①③等体积混合后为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，溶液显酸性说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)，错误；D项，①②等体积混合后恰好生成CH3COONa，CH3COO－水解促进水的电离，①③等体积混合后，由于CH3COOH电离程度大于CH3COO－的水解程度，水的电离被抑制，故①②等体积混合后的水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度大，错误。
9．BD。解析：A项，氨水中存在NH3·H2ONH＋OH－，H2OH＋＋OH－，氨水中NH3·H2O部分电离，所以主要以NH3·H2O分子形式存在，两个电离方程式均电离出OH－，所以c(OH－)＞c(NH)，错误；B项，NH4HCO3溶液显碱性，说明HCO的水解程度大于NH的水解程度，所以c(NH)＞c(HCO)＞c(H2CO3)＞c(NH3·H2O)，正确；C项，由物料守恒可知，n(N)∶n(C)＝2∶1，则有c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2[c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)]，错误；D项，由物料守恒可知，n(N)∶n(C)＝4∶1，则有c(NH)＋c(NH3·H2O)＝4[c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)]①，电荷守恒式为c(NH)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)②，结合①②消去c(NH)，得：c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(H＋)＋4c(H2CO3)＋3c(HCO)＋2c(CO)③，0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液与0.6 mol·L－1氨水等体积混合后，c(NH4HCO3)＝0.1 mol·L－1，由碳元素守恒可知，c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝0.1 mol·L－1④，将③等式两边各加一个c(CO)，则有c(NH3·H2O)＋c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)＋3c(H2CO3)＋3c(HCO)＋3c(CO)⑤，将④代入⑤中得，c(NH3·H2O)＋c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)＋0.3 mol·L－1，正确。
10．AD。解析：A．H2C2O4溶液中的电荷守恒为c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），0.1000 mol·L−1H2C2O4溶液中0.1000mol/L=c（H2C2O4） + c（HC2O4-）+ c（C2O42-），两式整理得c（H+）=0.1000mol/L-c（H2C2O4）+c（C2O42-）+c（OH-），正确；B．c（Na+）=c（总）时溶液中溶质为NaHC2O4，HC2O4-既存在电离平衡又存在水解平衡，HC2O4-水解的离子方程式为HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-，HC2O4-水解常数Kh=====1.8510-13Ka2（H2C2O4），HC2O4-的电离程度大于水解程度，则c（C2O42-）c（H2C2O4），错误；C．滴入NaOH溶液后，溶液中的电荷守恒为c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），室温pH=7即c（H+）=c（OH-），则c（Na+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）=c（总）+c（C2O42-）-c（H2C2O4），由于溶液体积变大，c（总）0.1000mol/L，c（Na+）0.1000mol/L +c（C2O42-）-c（H2C2O4），错误；D．c（Na+）=2c（总）时溶液中溶质为Na2C2O4，溶液中的电荷守恒为c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），物料守恒为c（Na+）=2[c（H2C2O4） + c（HC2O4-）+ c（C2O42-）]，两式整理得c（OH-）-c（H+）=2c（H2C2O4）+c（HC2O4-），正确；答案选AD。
11．AD。解析：A．由电荷守恒可知，甲酸钠溶液中存在c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCOO-)，氯化铵溶液中存在 c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-)。由于在常温下氨水的Kb小于甲酸的Ka、KW不变，铵根的水解程度大于甲酸根的水解程度，氯化铵溶液中c(OH-)小于甲酸钠溶液中c(H+) ，Cl-和Na+都不水解， c(Cl-)=c(Na+)，所以A正确；由甲酸和乙酸的电离常数可知，甲酸的酸性较强，所以pH为3的两种溶液中，物质的量浓度较大的是乙酸，等体积的两溶液中，乙酸的物质的量较大，用同浓度的氢氧化钠溶液中和这两种溶液，乙酸消耗的氢氧化钠溶液较多，B错误；C．两溶液等体积混合后得到甲酸和甲酸钠的混合液，由电荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCOO-)，由物料守恒得2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-)，联立两式可得2c(H+)+ c(HCOOH)=2c(OH-)+c(HCOO-)，C错误；D．两溶液等体积混合后，得到物质的量浓度相同的乙酸、乙酸钠和氯化钠的混合液，由于溶液pHc(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)，D正确。答案选AD。
12．B。解析：A、混合溶液中，浓度均为0.1mol/L NaOH和NH3·H2O，NH3·H2O为弱电解质，(Na＋)＞c(NH3·H2O)，A错误；B、加入10mL盐酸时，c(Cl-)=c(Na+)，又根据电荷守恒得到：c(NH4+)+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-)，所以c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)，B正确；C、根据电荷守恒得到：c(NH4+)+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-)，pH=7时，即c(H＋)=c(OH-)，所以c(NH4+)+c(Na+)=c(Cl-），c(Cl-)＞c(Na＋)，C错误；D、加入20mL盐酸时，c(Cl-)=2c(Na+)，由于NH4+的水解，c(NH4+)＜c(Na+)，所以c(Cl-)＞c(NH4+)+c(Na+)，D错误；此题选B。
【题型突破•查漏缺】
1．D。解析：Na2CO3＋HCl===NaCl＋NaHCO3，混合溶液中Na2CO3、NaHCO3、NaCl的浓度相等，水解能力：CO>HCO且HCO的水解能力大于其电离能力，离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(Cl－)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)，A项错误；混合后溶质为Na2C2O4，由物料守恒知，c(Na＋)＝2c(HC2O)＋2c(C2O)＋2c(H2C2O4)，B项错误；若c(K＋)＝c(Na＋)，滴加后的混合溶液相当于等浓度的K2SO3和Na2SO3溶液，溶液应呈碱性，C项错误；根据电荷守恒得c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(Na＋)＋c(H＋)，又因溶液呈中性，有c(OH－)＝c(H＋)，则c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋)，D项正确。
2．D。解析：CO的水解程度大于HCO的水解程度，HCO的水解程度大于其电离程度，所以溶液中c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)，A项错误；NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，溶液中c(NH3·H2O)c(NH3·H2O)＋c(OH－)，B项错误；CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)，C项错误；根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，根据物料守恒有2c(Na＋)＝c(C2O)＋c(H2C2O4)＋c(HC2O)，联立上述两式得c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)，D项正确。
3．C。解析：HClO部分电离，HCl完全电离，根据方程式知生成的n(HCl)＝n(HClO)，则c(Cl－)＞c(HClO)，故A错误；HCl、HClO和H2O都电离出H＋，只有HCl电离出Cl－，则c(Cl－)＜c(H＋)，溶液呈酸性，水电离程度很小，溶液中存在c(H＋)＞c(Cl－)＞c(ClO－)＞c(OH－)，故B错误；溶液中存在电荷守恒c(H＋)＝c(ClO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，生成的n(HCl)＝n(HClO)，则存在物料守恒c(Cl－)＝c(ClO－)＋c(HClO)，则存在c(H＋)＝2c(ClO－)＋c(OH－)＋c(HClO)，故C正确；等体积等浓度的NaClO、HClO溶液混合，混合溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，说明ClO－水解程度大于HClO电离程度，c(ClO－)＜c(HClO)，钠离子不水解，所以存在c(HClO)＞c(Na＋)＞c(ClO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D错误。
4．B。解析：A项，NaHA溶液显碱性，则NaHA属于强碱弱酸盐，说明H2A是弱酸，据物料守恒可知0.1 mol·L－1H2A溶液中c(HA－)＋c(H2A)＋c(A2－)＝0.1 mol·L－1，正确；B项，溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)，当滴加至中性时c(OH－)＝c(H＋)，则c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，错误；C项，消耗10 mL NaOH溶液时，溶液中的溶质为浓度相等的H2A和NaHA的混合物，溶液pH＜7，说明H2A的电离大于NaHA的水解，则c(HA－)＞c(Na＋)，正确；D项，消耗40 mL NaOH溶液时，溶液中溶质为Na2A，则溶液中c(Na＋)＞c(A2－)，由于水电离出OH－且A2－发生水解，所以c(OH－)＞c(HA－)，A2－水解较微弱，则Na2A溶液中c(Na＋)＞c(A2－)＞c(OH－)＞c(HA－)，正确。
5．C。解析：0.1 mol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液中铵根离子、亚铁离子水解，溶液显酸性，离子浓度：c(SO)＞c(NH)＞c(Fe2＋)＞c(H＋)，故A错误；将100 mL0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液逐滴滴加到100 mL 0.1 mol·L－1盐酸中，开始时，酸过量，碳酸钠与盐酸反应生成氯化钠、二氧化碳气体和水，最终得到氯化钠和碳酸钠的混合物，钠离子、氯离子不水解，碳酸根离子部分水解，则离子浓度：c(Na＋)＞c(Cl－)＞c(CO)＞c(HCO)，故B错误；pH＝12的NaOH溶液与pH＝2的醋酸等体积混合后的溶液中，溶质为CH3COONa和CH3COOH，离子浓度：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故C正确；0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中，电荷守恒式为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋2c(CO)＋c(HCO)，物料守恒式为c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，故c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)，故D错误。
6．C。解析：由电离常数：HF＞CH3COOH，可知HF酸性强于醋酸，则水解程度：CH3COO－＞F－，故相同浓度的NaF、CH3COONa溶液相比较，CH3COONa溶液碱性较强，故A错误；HF溶液中HF和水都电离产生氢离子，所以HF溶液中c(H＋)＞c(F－)，故B错误；等物质的量浓度、等体积的NaF溶液和HF溶液混合所得的混合溶液中，根据电荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(F－)＋c(OH－)，根据物料守恒得2c(Na＋)＝c(F－)＋c(HF)，联立得2c(H＋)＋c(HF)＝c(F－)＋2c(OH－)，故C正确；CH3COOH为弱酸，电离程度较小，则溶液中c(CH3COO－)最小，由于CH3COO－和NH发生互促水解，则CH3COONH4溶液中CH3COO－浓度小于CH3COONa，c(CH3COO－)由大到小的顺序是c(CH3COONa)＞c(CH3COONH4)＞c(CH3COOH)，故D错误。
7．D。解析：溶液①中HA与NaOH恰好完全反应，得到NaA溶液，pH＝8.6，说明NaA为强碱弱酸盐，则HA为弱酸，溶液②中HB与NaOH反应，HB过量，剩余HB的浓度为 mol·L－1＝0.01 mol·L－1，pH＝2，说明HB为强酸，A项错误；溶液①中的溶质为NaA，NaA为强碱弱酸盐，离子浓度关系：c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)，B项错误；升高温度，促进溶液①中NaA水解，c(OH－)增大，c(H＋)减小，pH增大，C项错误；根据电荷守恒，溶液②中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(B－)，D项正确。
8．C。解析：NaHB溶液的pH＝4，说明HB－电离程度大于水解程度，则c(B2－)>c(H2B)，A错误；pH＝2的CH3COOH溶液和H2SO4溶液、pH＝12的氨水和NaOH溶液，酸溶液中H＋、碱溶液中OH－浓度相等，水中存在H2OH＋＋OH－，等浓度H＋或OH－对水的电离程度影响相同，则四种溶液中由水电离出的c(H＋)相等，B错误；常温下将浓度为0.1 mol·L－1的HF溶液加水不断稀释，溶液中n(H＋)增大，n(HF)减小，则增大，又＝，所以溶液中的值始终保持增大，C正确；NH4Fe(SO4)2中NH和Fe2＋都水解呈酸性，相互抑制，c(NH)：①>②，一水合氨是弱电解质，醋酸铵中水解相互促进，因此D错误。
9．A。解析：加水稀释，促进阴离子水解，NaHCO3溶液加水稀释，c(Na＋)与c(HCO)的比值将增大，故A正确；pH＝1的一元酸和pH＝13的一元碱等体积混合，只有强酸和强碱等体积混合才会pH＝7，弱酸和强碱反应显酸性，反之显碱性，故B错误；0.1 mol·L－1硫酸铵溶液中：c(NH)>c(SO)>c(H＋)>c(OH－)，故C错误；依据质子守恒，0.1 mol·L－1硫化钠溶液中，由水电离产生的氢离子等于由水电离产生的氢氧根离子，所以存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，故D错误。
10．C。解析：A项，④呈碱性，①呈中性，③呈弱酸性，②呈强酸性，pH：②c(H＋)，A项错误；根据电荷守恒可知，c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，B项正确；根据物料守恒可得，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝0.1 mol·L－1，C项正确；根据c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)、c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)，可得c(NH)＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)，D项正确。
【题型特训•练高分】
1．D。解析：加水稀释，促进硫化氢电离，但氢离子浓度减小，A项错误；加入20 mL浓度为0.1 mol·L－1的NaOH溶液，得到硫化钠溶液，根据物料守恒有c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(H2S)＋2c(S2－)，B项错误；通入过量SO2气体，二氧化硫与硫化氢反应生成硫和水，平衡向左移动，开始时溶液pH增大，然后当二氧化硫过量时生成亚硫酸，因H2SO3的酸性比H2S强，则pH又减小，C项错误；加入10 mL浓度为0.1 mol·L－1的NaOH溶液，得到NaHS溶液，溶液呈碱性，则HS－水解程度大于电离程度，离子浓度大小为c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H＋)>c(S2－)，D项正确。
2．D。解析：A项，根据溶液呈电中性，溶液中阳离子带的电荷总数等于阴离子带的电荷总数，则有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋2c(CO)＋c(HCO)，错误；B项，pH＝3的CH3COOH溶液中c(H＋)与pH＝11的NaOH溶液中c(OH－)相等，而醋酸为弱酸，则反应后醋酸过量，溶液呈酸性，即c(H＋)＞c(OH－)，错误；C项，一般情况下盐的水解程度较弱，0.1 mol·L－1的NH4Cl溶液中：c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)，错误；D项，物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合，混合前n(CH3COOH)＝n(CH3COONa)，根据物料守恒，则有等体积混合后的溶液中2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，正确。
3．B。解析：由电荷守恒可知溶液Ⅰ中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，pH＝5.0，则c(H＋)>c(OH－)，因此c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，A正确；溶液Ⅰ的pH＝5.0，溶液Ⅱ的pH＝4.0，则HB的电离常数大于HA的电离常数，②，错误。
8．C。解析：本题主要考查弱电解质的电离。电离常数只与温度有关，温度不变，电离常数不变，CH3COOH加水稀释后，越稀越电离，会增大，故C项错误；电离平衡常数为Ka＝，由CH3COOHCH3COO－＋H＋可知c(H＋)≈c(CH3COO－)，Ka＝≈＝1.75×10－5，解得10－3c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，故D项正确。
9．C。解析：根据电荷守恒，可知C项中的混合液中存在：2c(S2－)＋c(Cl－)＋c(HS－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，C错误。
10．B。解析：A项，根据质子守恒可知，c(OH－)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)＋c(H＋)，把c(H＋)移到等式左边可得c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)，错误。B项，氨水稀释时，电离平衡正向移动，所以稀释10倍后，其c(OH－)大于稀释前c(OH－)的，正确。C项，根据电荷守恒可知，溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，注意利用电荷守恒解题时，离子物质的量浓度前一定要乘以离子所带的电荷数，错误。D项，根据电荷守恒可知，c(NH)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)，溶液显中性，则c(NH)＋c(Na＋)＝2c(SO)，根据物料守恒可知c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(SO)，所以溶液中c(Na＋)＝c(NH3·H2O)，错误。
11．C。解析：A、0.1mol/LCH3COONa与0.1mol/LHCl溶液等体积恰好反应混合生成醋酸和氯化钠，醋酸电离溶液显酸性，则c(Na＋)＝c(Cl－)＞cCH3COO－)＞c(OH－)，A不正确；B、0.1mol/LNH4Cl与0.1mol/L氨水等体积混合（pH＞7），这说明溶液显碱性，因此氨水的电离程度大于铵根的水解程度，则c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)，B不正确；C、0.1mol/LNa2CO3与0.1mol/L NaHCO3溶液等体积混合，则根据物料守恒可知c(Na＋)＝c(CO32－)＋c(HCO3－)＋c(H2CO3)，C正确；D、0.1mol/LNa2C2O4与0.1mol/LHCl溶液等体积混合（H2C2O4为二元弱酸），二者恰好反应生成草酸酸氢钠和氯化钠，则根据电荷守恒可知溶液中2c(C2O42－)＋c(HC2O4－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，D不正确，答案选C。
12．D。解析：Na2SO3溶液呈碱性，溶液中粒子浓度关系为c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(H2SO3)，A项错误；NaHSO3溶液pH＜7，则该溶液中HSO的电离程度大于水解程度，溶液中粒子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(H2SO3)，B项错误；当吸收液呈酸性时可以是NaHSO3溶液，溶液中存在物料守恒：c(Na＋)＝c(H2SO3)＋c(SO)＋c(HSO)，也可以是NaHSO3和亚硫酸钠的混合溶液，则选项中的物料守恒关系式不再适用，C项错误；当吸收液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)＋c(HSO)，故c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)，D项正确。
13．B。解析：A.向NaOH溶液中通SO2至pH＝7，根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，c(H＋)＝c(OH－)，因此c(Na＋)＝c(HSO)＋2c(SO)，故A正确；B.NH4Cl溶液中加入等浓度等体积的NH3·H2O后，所得溶液呈碱性，说明NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，则c(NH)＞c(NH3·H2O)，故B错误；C.向NH4HSO4溶液中加入等浓度等体积的NaOH溶液反应后生成等浓度的硫酸钠和硫酸铵，根据物料守恒，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(SO)＝c(Na＋)，故C正确；D.向CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa晶体，c(CH3COO－)增大，抑制醋酸的电离，溶液中c(H＋)减小，但电离平衡常数不变，因此 增大，故D正确；故选B。
14．C。解析：滤液中溶质的主要成分为NH4Cl和NaHCO3的混合物。滤液pH＜7，则c(H＋)＞1.0×10－7 mol·L－1，常温下Kw＝1.0×10－14，所以＜1.0×10－7 mol·L－1，A项正确；由于开始加入等物质的量的NH4HCO3与NaCl，根据物料守恒可知，B项正确；析出NaHCO3后，在滤液中根据电荷守恒得c(H＋)＋c(NH)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，因c(Na＋)c(HB)、c(B－)>c(A－)>c(OH－)，因此只有A项正确。
20．B。解析：SO2和NaClO发生氧化还原反应：SO2＋H2O＋ClO－===SO＋Cl－＋2H＋，故B错误；由K值可知HSO的电离程度大于水解程度，故C正确；根据电荷守恒和物料守恒可推出D正确。
21．D