高考化学新一轮总复习 高考演练（真题 重组 考向 把脉）：第十三章 有机化学基础复习题及答案解析

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解析：选D。各选项有机物分子中不同化学环境的氢原子种数、核磁共振氢谱中峰个数及峰的面积之比如下表：
2.(2012·高考海南卷改编)下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰，且其峰面积之比为3∶1的有( )
A．乙酸异丙酯 B．乙酸乙酯
C．对二甲苯 D．均三甲苯
解析：选D。选项A，CH3COOCH(CH3)2的核磁共振氢谱中有三组峰，其峰面积之比为6∶3∶1；选项B，CH3COOCH2CH3的核磁共振氢谱中有三组峰，其峰面积之比为3∶2∶3；选项C，的核磁共振氢谱中有两组峰，其峰面积之比为3∶2；选项D，均三甲苯的核磁共振氢谱中有两组峰，其峰面积之比为3∶1。
3．(2013·高考江苏卷) 药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应制得：
下列有关叙述正确的是( )
A．贝诺酯分子中有三种含氧官能团
B．可用FeCl3溶液区别乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚
C．乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚均能与NaHCO3溶液反应
D．贝诺酯与足量NaOH 溶液共热，最终生成乙酰水杨酸钠和对乙酰氨基酚钠
解析：选B。结合三种有机物的结构确定含有的官能团及具有的性质。
贝诺酯分子中含有—COO—和—CO—NH—两种含氧官能团，A错。对乙酰氨基酚分子中含有酚羟基，能与FeCl3溶液发生显色反应，乙酰水杨酸则不能，可利用FeCl3溶液区别这两种有机物，B对。乙酰水杨酸分子中含有—COOH，能与NaHCO3溶液发生反应，而对乙酰氨基酚则不能，C错。贝诺酯与足量NaOH溶液共热发生水解反应，生成 CH3COONa，D错。[来源:Z#xx#k.Cm]
4．(2013·新课标全国Ⅰ卷)查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下：

已知以下信息：
①芳香烃A的相对分子质量在100～110之间，1 ml A充分燃烧可生成72 g水。
②C不能发生银镜反应。
③D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示其有4种氢。
⑤RCOCH3＋R′CHOeq \(――→,\s\up7(一定条件))RCOCH===CHR′
回答下列问题：
(1)A的化学名称为________。
(2)由B生成C的化学方程式为_______________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)E的分子式为____________，由E生成F的反应类型为____________________。
(4)G的结构简式为______________________________________________________。(不要求立体异构)
(5)D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H在酸催化下发生水解反应的化学方程式为_____________________________________________________。
(6)F的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有________种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的为________________________________________________________________________
(写结构简式)。
解析：从分子式、反应条件、有机物性质以及题给信息入手分析解决问题。
(1)1 ml A充分燃烧可生成72 g H2O，其中n(H)＝eq \f(72 g,18 g·ml－1)×2＝8 ml，又知芳香烃A的相对分子质量在100～110之间，设芳香烃A的分子式为CnH8，当n＝8时，Mr＝12×8＋8＝104，符合题意，故A的分子式为C8H8，A与H2O在酸性条件下反应生成B，由反应条件O2/Cu、△知B为醇，C为酮类，则A为苯乙烯。
(2)因为C为酮类，所以 (A)与H2O发生加成反应生成 (B)。B生成C的化学方程式为 。
(3)由D的分子式为C7H6O2及D能与NaOH反应，能发生银镜反应，可溶于饱和Na2CO3溶液可知含—CHO、酚羟基、苯环，又因为D的核磁共振氢谱显示有4种氢，故D的结构简式为，与稀NaOH反应生成 (E)，E的分子式为C7H5O2Na，由信息④得 (E) (F)，故该反应的反应类型为取代反应。
(4)由C＋F―→G，结合信息即： (C)＋ (F) (G)＋H2O，故G的结构简式为。
(5)由D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能发生水解反应可知H为；H在酸催化下水解的化学方程式为
(6)F为，其同分异构体中能发生银镜反应则有—CHO，能与FeCl3溶液发生显色反应则有酚羟基(—OH)。其中肯定还有一个—CH3，故除—CH3外剩余的结构有，邻位引入—CH3有4种结构，间位引入—CH3有4种结构，对位引入—CH3又有2种结构，共10种；其同分异构体还可能是 (邻、间、对3种)，故共有13种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的同分异构体为。
答案：(1)苯乙烯
(3)C7H5O2Na 取代反应
(4)(不要求立体异构)

1．(2012·高考海南卷)分子式为C10H14的单取代芳烃，其可能的结构有( )
A．2种 B．3种
C．4种 D．5种
解析：选C。单取代基为丁基，丁基有4种异构(—C—C—C—C、)，所以可能的结构有4种。
2．(2011·高考海南卷)下列化合物中，在常温常压下以液态形式存在的是( )
A．甲醇 B．乙炔
C．丙烯 D．丁烷
解析：选A。甲醇在常温下以液态形式存在，乙炔、丙烯、丁烷在常温常压下均以气态形式存在，故选A。
3．(2013·全国卷新课标Ⅱ)化合物Ⅰ(C11H12O3)是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。Ⅰ可以用E和H在一定条件下合成：
已知以下信息：
①A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；
②R—CH===CH2eq \(――→,\s\up7(①B2H6),\s\d5(②H2O2/OH－))R—CH2CH2OH；
③化合物F苯环上的一氯代物只有两种；
④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。
回答下列问题：
(1)A的化学名称为_______________________________________________。
(2)D的结构简式为____________________________________________________。
(3)E的分子式为______________。
(4)F生成G的化学方程式为__________________，该反应类型为__________________。
(5)I的结构简式为________________。
(6)I的同系物J比I相对分子质量小14，J的同分异构体中能同时满足如下条件：①苯环上只有两个取代基，②既能发生银镜反应，又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，共有________种(不考虑立体异构)。J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2∶2∶1，写出J的这种同分异构体的结构简式________________________________________________________________________。
解析：根据所给信息采用正推法推出物质的结构简式，根据反应条件推断有机物结构，写出相应的化学方程式，在写同分异构体时注意不漏、不重。
(1)根据题给信息：A的核磁共振氢谱只有一种氢原子，结合A的分子式可推出其结构简式为，名称为2­甲基—2­氯丙烷。新$课$标$第$一$网
(2)A在NaOH的乙醇溶液中发生消去反应生成B，则B为，结合信息②可知C为，D为。
(3)D与Cu(OH)2悬浊液发生反应生成E，则E为，分子式为C4H8O2。
(4)根据题给信息③：化合物F苯环上的一氯代物只有两种，且分子式为C7H8O，写出其结构简式为，生成G的化学方程式为，该反应为取代反应。
(5)结合信息④：发生水解反应，经酸化生成H，则H为，与在一定条件下生成和H2O，则I为。
(6)J的同分异构体分子内含有羧基和醛基，其可能的结构简式有、
，考虑两个基团在苯环上有邻、间、对三种位置关系，共有18种结构。其中发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为2∶2∶1的为。
答案：(1)2－甲基－2－氯丙烷(或叔丁基氯)
4．(2012·高考海南卷)实验室制备1，2－二溴乙烷的反应原理如下：
CH3CH2OHeq \(――→,\s\up7(H2SO4（浓）),\s\d5(170℃))CH2===CH2+H2O
CH2===CH2＋Br2―→BrCH2CH2Br
可能存在的主要副反应有：乙醇在浓硫酸的存在下在140℃脱水生成乙醚。用少量的溴和足量的乙醇制备1，2－二溴乙烷的装置如下图所示：
有关数据列表如下：
回答下列问题：
(1)在此制备实验中，要尽可能迅速地把反应温度提高到170 ℃左右，其最主要目的是________；(填正确选项前的字母)
a．引发反应
b．加快反应速率
c．防止乙醇挥发
d．减少副产物乙醚生成
(2)在装置C中应加入________，其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体；(填正确选项前的字母)
a．水
b．浓硫酸
c．氢氧化钠溶液
d．饱和碳酸氢钠溶液
(3)判断该制备反应已经结束的最简单方法是________________________；
(4)将1，2－二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物应在________层(填“上”或“下”)；
(5)若产物中有少量未反应的Br2，最好用________洗涤除去；(填正确选项前的字母)
a．水 b．氢氧化钠溶液
c．碘化钠溶液 d．乙醇
(6)若产物中有少量副产物乙醚，可用________的方法除去；
(7)反应过程中应用冷水冷却装置D，其主要目的是________________________________；但又不能过度冷却(如用冰水)，其原因是
________________________________________________________________________。
答案：(1)d (2)c (3)溴的颜色完全褪去 (4)下 (5)b (6)蒸馏 (7)乙烯与溴反应时放热，冷却可避免溴的大量挥发 1，2－二溴乙烷的凝固点较低(9 ℃)，过度冷却会使其凝固而使气路堵塞

1．(2013·高考重庆卷)有机物X和Y可作为“分子伞”给药载体的伞面和中心支撑架(未表示出原子或原子团的空间排列)。
X(C24H40O5)
H2NCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2NH2
Y
下列叙述错误的是( )
A．1 ml X在浓硫酸作用下发生消去反应，最多生成3 ml H2O
B．1 ml Y发生类似酯化的反应，最多消耗2 ml X
C．X与足量HBr反应，所得有机物的分子式为C24H37O2Br3
D．Y和癸烷的分子链均呈锯齿形，但Y的极性较强
解析：选B。根据官能团决定物质性质分析X、Y的性质。A.X的结构中含有3个醇羟基，且邻位碳原子上均有H原子，都能发生消去反应。B.Y中的2个氨基和1个亚氨基能与3个羧基发生类似酯化的反应。C.X的分子式为C24H40O5，与HBr反应，是3个Br原子取代3个—OH，产物的分子式为C24H37O2Br3。D.饱和碳链都是呈锯齿状的，但癸烷的对称程度较好，而Y的结构由于含有N原子而对称程度差(可由NH3的三角锥形分析)，极性较强。
2．(2012·高考全国卷)橙花醇具有玫瑰及苹果香气，可作为香料。其结构简式如下：
w!w!w.!x!k!b!1.cm
下列关于橙花醇的叙述，错误的是( )
A．既能发生取代反应，也能发生加成反应
B．在浓硫酸催化下加热脱水，可以生成不止一种四烯烃
C．1 ml橙花醇在氧气中充分燃烧，需消耗470.4 L氧气(标准状况)
D．1 ml橙花醇在室温下与溴的四氯化碳溶液反应，最多消耗240 g溴
解析：选D。A项结构中含有，能发生加成反应。B项，结构中的—OH可与左侧碳原子上的氢原子或下面碳原子上的氢原子发生消去反应生成两种四烯烃。
C项，1 ml橙花醇完全燃烧消耗O2 21 ml，体积为：21 ml×22.4 L/ml＝470.4 L，故C项正确。D项，1 ml橙花醇含3 ml碳碳双键与Br2发生加成反应消耗3 ml Br2，质量为：160 g/ml×3 ml＝480 g。
3．(2012·高考重庆卷)萤火虫发光原理如下：
关于荧光素及氧化荧光素的叙述，正确的是( )
A．互为同系物
B．均可发生硝化反应
C．均可与碳酸氢钠反应
D．均最多有7个碳原子共平面
解析：选B。两个分子中均最少有7个碳原子共面。
4．(2012·高考江苏卷)普伐他汀是一种调节血脂的药物，其结构简式如图所示(未表示出其空间构型)。下列关于普伐他汀的性质描述正确的是( )
A．能与FeCl3溶液发生显色反应
B．不能使酸性KMnO4溶液褪色
C．能发生加成、取代、消去反应
D．1 ml该物质最多可与1 ml NaOH反应
解析：选C。观察其分子结构，该物质没有酚羟基，故不能与FeCl3溶液发生显色反应，故A错误。分子中有醇羟基和碳碳双键，具有还原性，能使酸性KMnO4溶液褪色，能发生加成、消去和取代反应，故C项都正确。1 ml该物质中的羧基与酯基均与NaOH溶液反应，故消耗2 ml NaOH，D项错误。
a．盐酸 b．FeCl3溶液
c．NaHCO3溶液 d．浓溴水
(4)P与足量NaOH溶液反应的化学反应方程式为________________________(有机物用结构简式表示)。
解析：(1)对比A与B的分子式结合反应条件可知，A到B发生了消去反应；又因A有3个甲基，A为2甲基2丁醇，可推知G为异丁烷；(2)根据反应条件可知A与浓溴化氢发生取代反应；(3)由C的结构简式知，C有酚羟基，故用三氯化铁溶液和浓溴水检验；(4)根据转化关系可推知P为
，含有酯基，能与氢氧化钠溶液发生碱性水解。
答案：(1)消去(除)反应；2甲基丙烷(或异丁烷)
(配平不作要求)

1．正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)(2012·高考浙江卷)丙氨酸和苯丙氨酸脱水最多可生成3种二肽( )
(2)(2012·高考北京卷)乙醛、氯乙烯和乙二醇均可作为合成聚合物的单体( )
(3)(2012·高考北京卷)若两种二肽互为同分异构体，则二者的水解产物不一致( )
(4)(2011·高考北京卷)用甘氨酸(C)和丙氨酸()缩合最多可形成4种二肽( )
(5)蔗糖、麦芽糖的分子式都是C12H22O11，二者互为同分异构体( )
答案：(1)× (2)√ (3)× (4)√ (5)√
2．(2013·高考大纲全国卷) 下面有关发泡塑料饭盒的叙述，不正确的是( )
A．主要材质是高分子材料
B．价廉、质轻、保温性能好
C．适用于微波炉加热食品
D．不适于盛放含油较多的食品
解析：选C。从高分子材料的性质入手，结合生活常识解决问题。A.塑料的主要成分是被称为合成树脂的有机高分子材料。B.由生活常识可知正确。C.发泡塑料的主要成分是聚苯乙烯，受热易分解生成有毒物质，不能用于微波炉加热食品。D.有机高分子材料遇到油脂会发生一定程度的溶胀，生成有害物质，故不适于盛放含油较多的食品。
3．(2013·高考江苏卷)化合物A(分子式为C6H6O)是一种有机化工原料，在空气中易被氧化。A 的有关转化反应如下(部分反应条件略去)：

G E
已知：①R—Breq \(――→,\s\up7( Mg),\s\d5(无水乙醚))R—MgBr
(R表示烃基，R′和R″表示烃基或氢)
(1)写出A 的结构简式：________。
(2)G是常用指示剂酚酞。写出G中含氧官能团的名称：________________和________________。
(3)某化合物是E的同分异构体，且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该化合物的结构简式：________________(任写一种)。
(4)F和D互为同分异构体。写出反应E→F的化学方程式：
________________________________________________________________________。
(5)根据已有知识并结合相关信息，写出以A和HCHO为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：
H2CCH2 eq \(――→,\s\up7(HBr))CH3CH2Breq \(――→,\s\up7(NaOH溶液),\s\d5(△))CH3CH2OH
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
解析：根据反应条件及相关信息判定各种有机物，确定转化关系。
(1)根据G的分子结构中有苯环，确定A中也有苯环，结合A的分子式为C6H6O，确定A的结构简式为。
(2)G中含有的官能团为(酚)羟基和酯基。
(3)E的分子式为C7H14O，它的同分异构体中要求有两种不同化学环境的氢，说明具有很强的对称性，这决定了分子中不可能存在；若存在，则剩余部分可以是2个。若存在一个环，则可以是。
(4)由 (A)eq \(――→,\s\up7(H2),\s\d5(Ni，高温高压))B，则B为，由B→C的反应条件可知，是B被氧化，所以C为，由已知反应②的信息可知D为2。再由F和D是同分异构体可知E―→F的化学方程式为
(5)由A和HCHO合成推出是在基础上引入—CHO，增加一个C原子，结合已知①知需将转化为，再由转化为。与HCHO反应生成，氧化即可。所以具体过程为
答案：(1) (2)(酚)羟基 酯基
(3) 或

4．(2013·高考安徽卷)有机物F是一种新型涂料固化剂，可由下列路线合成(部分反应条件略去)：
(1)B的结构简式是________________；E中含有的官能团名称是________。
(2)由C和E合成F的化学方程式是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)同时满足下列条件的苯的同分异构体的结构简式是________________。
①含有3个双键 ②核磁共振氢谱只显示1个吸收峰 ③不存在甲基
(5)a、b、d

选项[来源:学.科.网]
不同化学环境的氢原子种数
核磁共振氢谱中峰个数
峰的面积之比
A
3种
3个
3∶2∶2
B
2种
2个
3∶1
C
2种
2个
3∶1
D
2种
2个
3∶2
乙醇
1，2－二溴乙烷
乙醚
状态
无色液体
无色液体
无色液体
密度/g·cm－3
0.79
2.2
0.71
沸点/℃
78.5
132新*课*标*第*一*网]
34.6
熔点/℃
－130
9
－116