十年(13-22)高考化学真题分类汇编专题48 难溶电解质的溶解平衡（含解析）

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A．a点：有白色沉淀生成
B．原溶液中 SKIPIF 1 < 0 的浓度为 SKIPIF 1 < 0
C．当 SKIPIF 1 < 0 沉淀完全时，已经有部分 SKIPIF 1 < 0 沉淀
D．b点： SKIPIF 1 < 0
【答案】C
【解析】向含浓度相等的 Cl-、 Br-和 I-混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离子沉淀的先后顺序为I-、Br-、Cl-，根据滴定图示，当滴入4.50mL硝酸银溶液时，Cl-恰好沉淀完全，此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50mL×10-3L/mL×0.1000ml/L=4.5×10-4ml，所以Cl-、 Br-和 I-均为1.5×10-4ml。A．I-先沉淀，AgI是黄色的，所以a点有黄色沉淀AgI生成，故A错误；B．原溶液中I-的物质的量为1.5×10-4ml，则I-的浓度为 SKIPIF 1 < 0 =0.0100ml⋅L-1，故B错误；C．当Br-沉淀完全时(Br-浓度为1.0×10-5ml/L)，溶液中的c(Ag+)= SKIPIF 1 < 0 =5.4×10-8ml/L，若Cl-已经开始沉淀，则此时溶液中的c(Cl-)= SKIPIF 1 < 0 =3.3×10-3ml/L，原溶液中的c(Cl-)= c(I-)=0.0100ml⋅L-1，则已经有部分Cl-沉淀，故C正确；D．b点加入了过量的硝酸银溶液，溶液中的I-、Br-、Cl-全部转化为沉淀，则Ag+浓度最大，根据溶度积可知，b点各离子浓度为： SKIPIF 1 < 0 ，故D错误；故选C。
2．【2022年海南卷】某元素M的氢氧化物 SKIPIF 1 < 0 在水中的溶解反应为： SKIPIF 1 < 0 、 SKIPIF 1 < 0 ，25℃，-lgc与pH的关系如图所示，c为 SKIPIF 1 < 0 或 SKIPIF 1 < 0 浓度的值。下列说法错误的是
A．曲线①代表 SKIPIF 1 < 0 与pH的关系
B． SKIPIF 1 < 0 的 SKIPIF 1 < 0 约为 SKIPIF 1 < 0
C．向 SKIPIF 1 < 0 的溶液中加入NaOH溶液至pH=9.0，体系中元素M主要以 SKIPIF 1 < 0 存在
D．向 SKIPIF 1 < 0 的溶液中加入等体积0.4ml/L的HCl后，体系中元素M主要以 SKIPIF 1 < 0 存在
【答案】BD
【解析】由题干信息，M(OH)2(s) SKIPIF 1 < 0 M2+(aq)+2OH-(aq)，M(OH)2(s)+2OH-(aq) SKIPIF 1 < 0 M(OH) SKIPIF 1 < 0 (aq)，随着pH增大，c(OH-)增大，则c(M2+)减小，c[M(OH) SKIPIF 1 < 0 ]增大，即-lg c(M2+)增大，-lg c[M(OH) SKIPIF 1 < 0 ]减小，因此曲线①代表-lg c(M2+)与pH的关系，曲线②代表-lg c[M(OH) SKIPIF 1 < 0 ]与pH的关系，据此分析解答。A．由分析可知，曲线①代表-lg c(M2+)与pH的关系，A正确；B．由图象，pH=7.0时，-lg c(M2+)=3.0，则M(OH)2的Ksp=c(M2+)·c2(OH-)=1×10-17，B错误；C．向c(M2+)=0.1ml/L的溶液中加入NaOH溶液至pH=9.0，根据图像，pH=9.0时，c(M2+)、c[M(OH) SKIPIF 1 < 0 ]均极小，则体系中元素M主要以M(OH)2(s)存在，C正确；D．c[M(OH) SKIPIF 1 < 0 ]=0.1ml/L的溶液中，由于溶解平衡是少量的，因此加入等体积的0.4ml/L的HCl后，体系中元素M仍主要以M(OH) SKIPIF 1 < 0 存在，D错误；答案选BD。
3．【2022年山东卷】工业上以 SKIPIF 1 < 0 为原料生产 SKIPIF 1 < 0 ，对其工艺条件进行研究。现有含 SKIPIF 1 < 0 的 SKIPIF 1 < 0 、 SKIPIF 1 < 0 溶液，含 SKIPIF 1 < 0 的 SKIPIF 1 < 0 、 SKIPIF 1 < 0 溶液。在一定pH范围内，四种溶液中 SKIPIF 1 < 0 随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A．反应 SKIPIF 1 < 0 的平衡常数 SKIPIF 1 < 0
B． SKIPIF 1 < 0
C．曲线④代表含 SKIPIF 1 < 0 的 SKIPIF 1 < 0 溶液的变化曲线
D．对含 SKIPIF 1 < 0 且 SKIPIF 1 < 0 和 SKIPIF 1 < 0 初始浓度均为 SKIPIF 1 < 0 的混合溶液， SKIPIF 1 < 0 时才发生沉淀转化
【答案】D
【解析】溶液pH变化，含硫酸锶固体的硫酸钠溶液中锶离子的浓度几乎不变，pH相同时，溶液中硫酸根离子越大，锶离子浓度越小，所以曲线①代表含硫酸锶固体的0.1ml/L硫酸钠溶液的变化曲线，曲线②代表含硫酸锶固体的1ml/L硫酸钠溶液的变化曲线；碳酸是弱酸，溶液pH减小，溶液中碳酸根离子离子浓度越小，锶离子浓度越大，pH相同时，1ml/L碳酸钠溶液中碳酸根离子浓度大于0.1ml/L碳酸钠溶液，则曲线③表示含碳酸锶固体的0.1ml/L碳酸钠溶液的变化曲线，曲线④表示含碳酸锶固体的1ml/L碳酸钠溶液的变化曲线。A．反应SrSO4(s)+CO SKIPIF 1 < 0 SKIPIF 1 < 0 SrCO3(s)+SO SKIPIF 1 < 0 的平衡常数K= SKIPIF 1 < 0 = SKIPIF 1 < 0 = SKIPIF 1 < 0 ，A正确；B．由分析可知，曲线①代表含硫酸锶固体的0.1ml/L硫酸钠溶液的变化曲线，则硫酸锶的溶度积Ksp(SrSO4)=10—5.5×0.1=10—6.5，温度不变，溶度积不变，则溶液pH为7.7时，锶离子的浓度为 SKIPIF 1 < 0 =10—6.5，则a为-6.5，B正确；C．由分析可知，曲线④表示含碳酸锶固体的1ml/L碳酸钠溶液的变化曲线，C正确；D．对含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始浓度均为1.0ml·L-1的混合溶液中锶离子的浓度为10-6, 5，根据图示， SKIPIF 1 < 0 锶离子的降低，所以 SKIPIF 1 < 0 发生沉淀转化，D错误；故选D。
4．【2022年湖北卷】下图是亚砷酸 SKIPIF 1 < 0 和酒石酸 SKIPIF 1 < 0 混合体系中部分物种的 SKIPIF 1 < 0 图(浓度：总 SKIPIF 1 < 0 为 SKIPIF 1 < 0 ，总T为 SKIPIF 1 < 0 )。下列说法错误的是
A． SKIPIF 1 < 0 的 SKIPIF 1 < 0 为 SKIPIF 1 < 0
B． SKIPIF 1 < 0 的酸性比 SKIPIF 1 < 0 的强
C． SKIPIF 1 < 0 时， SKIPIF 1 < 0 的浓度比 SKIPIF 1 < 0 的高
D． SKIPIF 1 < 0 时，溶液中浓度最高的物种为 SKIPIF 1 < 0
【答案】D
【解析】由图分析，左侧纵坐标浓度的数量级为10-3ml/L，右坐标浓度的数量级为10-6ml/L，横坐标为pH，随着pH的增大， SKIPIF 1 < 0 先变大，然后再减小，同时 SKIPIF 1 < 0 变大，两者浓度均为右坐标，说明变化的程度很小，当pH=4.6时， SKIPIF 1 < 0 = SKIPIF 1 < 0 ，Ka=10-4.6。pH继续增大，则 SKIPIF 1 < 0 减小，同时 SKIPIF 1 < 0 增大，当pH=9.1时， SKIPIF 1 < 0 = SKIPIF 1 < 0 ， SKIPIF 1 < 0 ，二者用左坐标表示，浓度比较大，说明变化的幅度比较大，但混合溶液中存在着酒石酸，电离常数远大于亚砷酸，且总T浓度也大于总As。A． SKIPIF 1 < 0 ， SKIPIF 1 < 0 ，当pH=9.1时， SKIPIF 1 < 0 = SKIPIF 1 < 0 ， SKIPIF 1 < 0 ， SKIPIF 1 < 0 为 SKIPIF 1 < 0 ，A正确；B． SKIPIF 1 < 0 ，当pH=4.6时， SKIPIF 1 < 0 = SKIPIF 1 < 0 ，Ka=10-4.6，而由A选项计算得H3AsO3的 SKIPIF 1 < 0 ，即Ka > Ka1，所以 SKIPIF 1 < 0 的酸性比 SKIPIF 1 < 0 的强，B正确；C．由图可知 SKIPIF 1 < 0 的浓度为左坐标，浓度的数量级为10-3ml/L， SKIPIF 1 < 0 的浓度为右坐标，浓度的数量级为10-6ml/L，所以 SKIPIF 1 < 0 时， SKIPIF 1 < 0 的浓度比 SKIPIF 1 < 0 的高，C正确；D．由可知条件，酒石酸 SKIPIF 1 < 0 ， SKIPIF 1 < 0 的 SKIPIF 1 < 0 为 SKIPIF 1 < 0 ，即酒石酸的第一部电离常数远大于亚砷酸的第一步电离常数，所以酒石酸的酸性远强于 SKIPIF 1 < 0 ，另外总As的浓度也小于总T的浓度，所以当 SKIPIF 1 < 0 时，溶液中浓度最高的物种不是 SKIPIF 1 < 0 ，D错误；故选D。
5．（2021·全国乙卷真题）HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中 SKIPIF 1 < 0 随c(H+)而变化， SKIPIF 1 < 0 不发生水解。实验发现， SKIPIF 1 < 0 时 SKIPIF 1 < 0 为线性关系，如下图中实线所示。
下列叙述错误的是
A．溶液 SKIPIF 1 < 0 时， SKIPIF 1 < 0
B．MA的溶度积度积 SKIPIF 1 < 0
C．溶液 SKIPIF 1 < 0 时， SKIPIF 1 < 0
D．HA的电离常数 SKIPIF 1 < 0
【答案】C
【解析】A．由图可知pH=4，即c(H+)=10×10-5ml/L时，c2(M+)=7.5×10-8ml2/L2，c(M+)= SKIPIF 1 < 0 ml/LAgI
C．Ag2CrO4>AgCl>AgID．Ag2CrO4>AgI>AgCl
【答案】C
【解析】已知，则，，则，，c(Ag+)=2c(CrO42-)，则，所以这些难溶盐的饱和溶液中，浓度大小顺序正确的是，正确；答案选C。
18．（2011·浙江高考真题）海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案：
注：溶液中某种离子的浓度小于1.0×10-5ml/L，可认为该离子不存在；
实验过程中，假设溶液体积不变。
KspCaCO3=4.96×10-9 KspMgCO3=6.82×10-6
KspCa(OH)2=4.68×10-6 KspMg(OH)2=5.61×10-12
下列说法正确的是
A．沉淀物X为CaCO3
B．溶液M中存在Mg2+、不存在Ca2+
C．溶液N中存在Mg2+、Ca2+
D．步骤②中若改为加入4.2g NaOH固体，沉淀物Y为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物
【答案】A
【解析】A．步骤①，从题给的条件，可知n(NaOH) =0.001ml，[即n(OH-)=0.001ml]，依据离子反应“先中和、后沉淀、再其他”的反应规律，当1L模拟海水中，加入0.001mlNaOH时，OH-恰好与HCO3-完全反应：OH-+ HCO3-=CO32-+H2O，生成0.001mlCO32-。由于Ksp(CaCO3)