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    2023版新教材高中化学第三章晶体结构与性质章末质量检测卷新人教版选择性必修2

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    2023版新教材高中化学第三章晶体结构与性质章末质量检测卷新人教版选择性必修2

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    这是一份2023版新教材高中化学第三章晶体结构与性质章末质量检测卷新人教版选择性必修2,共11页。
    章末质量检测卷(三)一、单选题(每题3分,共42分)1.晶体是一类非常重要的材料,在很多领域都有广泛的应用。下列对晶体硅的叙述中正确的是(  )A.形成晶体硅的速率越快越好B.晶体硅没有固定的熔沸点C.可用X射线衍射实验来鉴别晶体硅和玻璃D.晶体硅有自范性和各向同性2.已知SiC的熔点为2700℃,其晶胞结构如图所示。已知Si的相对分子质量为28,C的相对分子质量为12,下列说法错误的是(  )A.SiC晶体中碳原子和硅原子均采用sp3杂化B.硅单质的熔点高于2700℃C.距离硅原子最近的硅原子数为12D.若晶胞参数为apm,则该晶体的密度为eq \f(160,6.02×10-7a3)g·cm-33.共价键、离子键和分子间作用力是微粒之间的三种作用力。下列晶体:①Na2O2 ②SiO2 ③石墨 ④金刚石 ⑤NaCl ⑥白磷,含有两种作用力的是(  )A.①②⑤B.①③⑥C.②④⑥D.①②③⑥4.以NA表示阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是(  )A.36g冰中含共价键数目为4NAB.12g金刚石中含σ键数目为4NAC.44g干冰中含有NA个晶胞结构单元D.12g石墨中含σ键数目为4NA5.下列有关晶体的说法正确的有(  )①石英和金刚石都是共价晶体,最小环上都有6个原子 ②在晶体中只要有阴离子就一定有阳离子 ③金刚石、金刚砂、冰、干冰晶体的熔点依次降低 ④石墨晶体中碳原子数和C—C键个数之比为1∶2 ⑤Al2O3晶体中离子键成分百分数较小,所以可以当作共价晶体 ⑥超分子的两个重要特征是原子识别和自组装A.1项B.2项C.3项D.4项6.丁二酮肟镍是丁二酮肟在碱性溶液(pH=8~9)中与Ni2+发生反应生成的沉淀,该反应常用作实验室中检验镍离子。其结构如图所示,下列对该物质的分析与判断中,正确的是(  )A.该物质中Ni原子具有空轨道,是配合物的配体B.该物质中C、N、O原子存在孤电子对C.该物质的分子中含有的化学键有σ键和π键D.该物质中碳原子的杂化类型均为sp2杂化7.有一种蓝色晶体[可表示为MxFey(CN)6],经X射线研究发现,它的结构特征是Fe3+和Fe2+互相占据立方体互不相邻的顶点,而CN-位于立方体的棱上。其晶体中阴离子的最小结构单元如图所示。下列说法不正确的是(  )A.该晶体的化学式为MFe2(CN)6B.该晶体属于离子晶体C.该晶体中M呈+2价D.晶体中与每个Fe3+距离最近且等距离的CN-为6个8.美国LawreceLiermore国家实验室成功地在高压下将CO2转化为具有类似SiO2结构的共价晶体,下列关于CO2的共价晶体说法,正确的是(  )A.CO2的共价晶体和分子晶体互为同分异构体B.在一定条件下,CO2共价晶体转化为CO2分子晶体是物理变化C.CO2的共价晶体和CO2分子晶体具有相同的物理性质和化学性质D.在CO2的共价晶体中,每一个C原子结合4个O原子,每一个O原子跟两个C原子相结合9.铜和氧形成的一种离子化合物晶胞、C60晶胞和C60分子如图所示,下列说法中错误的是(  )  A.铜和氧形成的离子化合物中铜元素的化合价为+1B.在C60晶胞中含有14个C60分子C.C60与F2在一定条件下,发生加成反应生成C60F60D.1molC60分子中,含有的σ键数目约为90×6.02×102310.碳有多种同素异形体,其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示,下列说法不正确的是(  )A.在石墨烯晶体中,每个正六元环拥有的共价键和碳原子数之比为3∶2B.石墨烯中含碳碳双键C.金刚石晶体中,碳原子采用sp3杂化D.金刚石晶体中最小的碳环上有6个碳原子11.观察下列模型并结合有关信息,判断下列说法不正确的是(  )A.单质B属于共价晶体,结构单元中有30个B-B键,含20个正三角形B.SF6是由极性键构成的非极性分子C.固态S8属于分子晶体D.冰晶体融化时,水分子之间的空隙增大12.亚铁氰化钾属于欧盟批准使用的食品添加剂,受热易分解:3K4[Fe(CN)6]eq \o(=====,\s\up7(灼烧))12KCN+Fe3C+2(CN)2↑+N2↑+C,下列关于该反应说法错误的是(  )A.Fe2+的最高能层电子排布为3d6B.配合物K4[Fe(CN)6]中配位数是6C.N2分子是非极性分子D.已知Fe3C晶胞中每个碳原子被6个铁原子包围,则铁的配位数是213.H3BO3的层次状结构硼酸(H3BO3)是具有层状结构的晶体,硼酸层内的分子通过氢键相连(如图所示),硼酸溶解度随温度升高而增大,并能随水蒸气挥发。下列说法正确的是(  )A.硼酸晶体为共价晶体B.氧原子的杂化方式为sp2C.同一层上的硼原子能形成大π键D.升高温度硼酸溶解度增大,是因为硼酸间的氢键断裂,重新与水形成氢键14.CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似(如图所示),但CaC2晶体中由于哑铃形C eq \o\al(2-,2) 的存在,使晶胞沿一个方向拉长。则关于CaC2晶体的描述不正确的是(  )A.CaC2晶体的熔点较高、硬度也较大B.和Ca2+距离相等且最近的C eq \o\al(2-,2) 构成的多面体是正八面体C.和Ca2+距离相等且最近的Ca2+有4个D.如图的结构中共含有4个Ca2+和C eq \o\al(2-,2) 二、填空题(共58分)15.(7分)白铜是以镍为主要添加元素的铜基合金,呈银白色,有金属光泽,故名白铜。云南镍白铜(铜镍合金)文明中外,曾主要用于造币,亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题:(1)Ni2+的核外电子排布式为__________________,3d能级上的未成对的电子数为________________________________________________________________________。(2)硫酸镍溶于氨水形成蓝色的[Ni(NH3)6]SO4溶液。①在[Ni(NH3)6]2+中Ni2+与NH3之间形成的化学键称为________,提供孤电子对的成键原子是________________(用元素符号表示)。②氨极易溶于H2O,除因为它们都是极性分子外,还因为________________________________________________________________________。(3)单质铜及镍都是由____________键形成的晶体;元素铜与镍的第二电离能分别为:ICu=1959kJ·mol-1,INi=1753kJ·mol-1,ICu>INi的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。16.(16分)铁被誉为“第一金属”,铁及其化合物在生活中被广泛应用。(1)基态Fe2+的简化电子排布式为________________________________________________________________________。(2)实验室可用KSCN、苯酚()来检验Fe3+。N、O、S三种元素的第一电离能由大到小的顺序为________________(用元素符号表示),苯酚中碳原子的杂化轨道类型为______________。(3)FeCl3的熔点为306℃,沸点为315℃。FeCl3的晶体类型是________________。FeSO4常作补铁剂,SO eq \o\al(2-,4) 的空间结构是________________。(4)羰基铁[Fe(CO)5]可用作催化剂、汽油抗爆剂等。1molFe(CO)5分子中含________molσ键。(5)氧化亚铁晶体的晶胞如图所示。已知:氧化亚铁晶体的密度为ρg·cm-3,NA代表阿伏加德罗常数的值。在该晶胞中,与Fe2+紧邻且等距离的Fe2+数目为________;Fe2+与O2-最短核间距为________pm(列出表达式即可)。17.(13分)请回答下列问题:(1)(CH3)3NH+和AlCl eq \o\al(-,4) 可形成离子液体。离子液体由阴、阳离子构成,熔点低于100℃,其挥发性一般比有机溶剂________(填“大”或“小” ),可用作________(填代号)。a.助燃剂b.“绿色”溶剂c.复合材料d.绝热材料(2)已知X+中所有电子正好充满K、L、M三个电子层,它与N3-形成的晶体结构如图所示。则X的元素符号是________________,与同一个N3-相邻的X+共有________________个。(3)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液,溶液变成血红色。该反应在有的教材中用方程式FeCl3+3KSCN===Fe(SCN)3+3KCl表示。经研究表明,Fe(SCN)3是配合物,Fe3+与SCN-不仅能以1∶3的个数比配合,还可以其他个数比配合。请按要求填空:①Fe3+与SCN-反应时,Fe3+提供________________,SCN-提供________________,二者通过配位键结合;②所得Fe3+与SCN-的配合物中,主要是Fe3+与SCN-以个数比1∶1配合所得离子显血红色。含该离子的配合物的化学式是________________;1mol此配合物含有σ键数目________________;③若Fe3+与SCN-以个数比1∶5配合,则FeCl3与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为:____________________________。18.(10分)过渡金属及其化合物在生产、生活中有重要的应用。回答下列问题:(1)基态Cu的价层电子轨道表示式为________________________________________________________________________。(2)一种含Ti的催化剂X能催化乙烯、丙烯等的聚合,其结构如图甲所示。X中C原子的杂化类型有________________,含有的作用力类型有________(填字母),非金属元素电负性由大到小的顺序为________________________。A.π键   B.氢键   C.配位键   D.σ键   E.离子键(3)分子中的大π键可用符号π eq \o\al(n,m) 表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,n代表参与形成大π键的电子数。EMIM+由H、C、N三种元素组成,其结构如图乙所示,则EMIM+中的大π键应表示为________________________。19.(12分)第ⅤA族元素及其化合物在生产、生活中用途广泛。(1)苯胺()的晶体类型是________________。苯胺与甲苯()的相对分子质量相近,但苯胺的熔点、沸点分别高于甲苯的熔点、沸点,原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)两种氧化物的熔点如下表所示,解释表中氧化物之间熔点差异的原因:__________________________________________。(3)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物,乙二胺能与Mg2+、Cu2+等金属离子形成稳定环状离子,其原因是________________________,其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是________________(填“Mg2+”或“Cu2+”)。(4)铑金属磷化物Rh2P可用作电解水的高效催化剂,其立方晶胞如图所示。已知晶胞参数为anm,晶体中与P距离最近的Rh的数目为____________,晶体的密度为________________g·cm-3(列出计算式)。 章末质量检测卷(三)1.答案:C解析:晶体的形成都要有一定的形成条件,如温度、压强、结晶速率等。结晶速度太大,可能导致晶体质量下降,A错误;晶体有固定的熔点,B错误;晶体与非晶体最本质的区别是组成物质的粒子在微观空间是否有序排列,X射线衍射可以看到微观结构,所以可用X射线衍射实验来鉴别晶体硅和玻璃,C正确;晶体硅的形成与晶体的自范性有关,形成的晶体有各向异性,D错误;故选C。2.答案:B解析:SiC晶体中碳原子周围有4个硅原子,而硅原子周围有4个碳原子,均采用sp3杂化,A说法正确;共价键的键长越短,键能越大,则共价晶体熔沸点越高,C—Si键键长比Si-Si键键长短,硅单质的熔点低于2700℃,B说法错误;根据晶胞结构可知,距离硅原子最近其距离相等的硅原子数为12,C说法正确;碳原子位于晶胞的顶点和面心,个数为4,硅原子位于体内,个数为4,若晶胞参数为apm,则该晶体的密度为eq \f(160g,NA×a3×10-30cm3)=eq \f(160,6.02×10-7a3)g·cm-3,D说法正确;故选B。3.答案:B解析:Na2O2是离子晶体,其中钠离子与过氧根离子之间形成离子键,过氧根离子中氧原子之间形成共价键,含有离子键和共价键两种作用力,故①选;SiO2是共价晶体,其中只存在硅原子与氧原子之间的共价键,故②不选;石墨是层状结构,层内碳原子之间形成共价键,层与层之间通过分子间作用力结合,含有共价键和分子间作用力两种作用力,故③选;金刚石是共价晶体,只存在碳原子与碳原子之间的共价键,故④不选;氯化钠属于离子晶体,其中只存在钠离子与氯离子之间的离子键,故⑤不选;白磷属于分子晶体,白磷分子中磷原子之间形成共价键,分子间存在分子间作用力,含有共价键和分子间作用力两种作用力,故⑥选;含有两种作用力的有①③⑥,故选B。4.答案:A解析:36g冰中水分子的物质的量为2mol,1个水分子中含有2个O—H键,因此2mol冰中含O-H键数目为4NA,A正确;金刚石中1个碳原子与周围4个碳原子形成4个σ键,根据均摊原则,1个碳原子实际占用2个σ键,12g金刚石中含有σ键数目eq \f(12g,12g·mol-1)×2×NA=2NA,B错误;根据均摊原则,1个晶胞含有二氧化碳分子数8×eq \f(1,8)+6×eq \f(1,2)=4,44g干冰中含有eq \f(44g,44g·mol-1)÷4×NA=eq \f(1,4)NA个晶胞结构单元,C错误;石墨中1个碳原子与周围3个碳原子形成3个共价键,根据均摊原则,1个碳原子实际占用1.5个共价键,12g石墨中含共价键数目为eq \f(12g,12g·mol-1)×1.5×NA=1.5NA,D错误。故选A。5.答案:C解析:石英是二氧化硅,其空间结构示意图为,其最小环上有12个原子,①错误;在晶体中只要有阴离子就一定有阳离子,②正确;金刚砂为SiC,金刚石、金刚砂均为共价晶体,原子半径越小,键长越短,化学键越强,熔点越高;键长C—CSi—C,金刚石的熔点高于金刚砂。共价晶体的熔点比分子晶体熔点高。冰中水分子间存在氢键,使得熔点升高,冰的熔点高于干冰晶体的熔点,因此金刚石、金刚砂、冰、干冰晶体的熔点依次降低,③正确;石墨晶体中碳原子形成3个C—C,而1个C—C键由2个碳原子构成,则碳原子数和C—C键个数之比为2∶3,④错误;Al2O3晶体中离子键成分百分数较小,所以可以当作共价晶体,⑤正确;超分子的两个重要特征是分子识别和自组装,⑥错误;综合以上分析共3项说法正确,C选项符合题意;故选C。6.答案:C解析:由丁二酮肟镍结构可知,镍原子提供空轨道,是中心原子,氮原子有孤电子对,是配位原子,二者形成配位键,故A错误;C原子形成4对共价键,不存在孤电子对,故B错误;由结构简式可知分子中存在C===N键,则含有σ键、π键,故C正确;该物质中碳原子的杂化类型有sp2杂化,如C===N键中的C,也有sp3杂化,如甲基中的碳,故D错误;故选C。7.答案:C解析:由阴离子的晶胞结构可知,晶胞中亚铁离子的个数为4×eq \f(1,8)=eq \f(1,2),铁离子的个数为4×eq \f(1,8)=eq \f(1,2),氰酸根离子的个数为12×eq \f(1,4)=3,则阴离子为[Fe2(CN)6]-,由化合价代数和为0可知,MxFey(CN)6只能为MFe2(CN)6。由分析可知,该晶体的化学式为MFe2(CN)6,故A正确;由题意可知,该晶体为M+离子和[Fe2(CN)6]-离子形成的离子晶体,该晶体中M呈+1价故B正确,C错误;由阴离子的晶胞结构可知,位于顶点的铁离子与位于棱上的氰酸根离子的距离最近,则每个铁离子距离最近且等距离的CN-为6个,故D正确;故选C。8.答案:D解析:二氧化碳共价晶体中不含分子,因此不可能互为同分异构体,故A错误;CO2共价晶体转化为CO2分子晶体,结构已发生改变,且二者的性质也有较大差异,故二者是不同的物质,所以二者的转变是化学变化,故B错误;CO2共价晶体与CO2分子晶体,结构不同,二者是不同的物质,物理性质不同,如CO2共价晶体硬度很大,CO2分子晶体硬度不大,其化学性质也不同,故C错误;CO2共价晶体与SiO2结构类似,每个碳原子与4个氧原子通过1对共用电子对连接,每个氧原子与2个碳原子通过1对共用电子对连接,故D正确;故选D。9.答案:B解析:在该离子化合物中含有Cu原子个数是4,含有O原子个数为:1+8×eq \f(1,8)=2,n(Cu)∶n(O)=4∶2=2∶1,则该化合物化学式是Cu2O,根据化合物中元素化合价代数和为0,O为-2价,则Cu为+1价,A正确;在C60晶胞中含有C60分子数目是:8×eq \f(1,8)+6×eq \f(1,2)=4个,B错误;在C60中含有30个共价键,则C60与F2在一定条件下,发生加成反应生成C60F60,C正确;在C60分子中,每个C原子与相邻C原子形成3个σ键,则在1个C60分子中含有σ键数目是eq \f(3×60,2)=90个,故在1molC60分子中,含有的σ键数目约为90×6.02×1023,D正确;故选B。10.答案:B解析:在石墨烯晶体中,最小的环为六元环,每个碳原子连接3个C—C化学键,每个六元环占有的碳原子数为6×eq \f(1,3)=2个,个数比为3∶2,A正确;石墨烯晶体中,单层上的碳原子除形成单键外,还形成大π键,不存在碳碳双键,B错误;金刚石晶体中,每个碳原子形成4个σ键,采用sp3杂化,C正确;由金刚石晶体结构模型可知,最小的环为6元环,D正确;故选B。11.答案:D解析:根据结构模型示意图判断原子成键的特点,根据均摊法计算实际含有的化学键等;根据分子的结构模型利用同种元素原子形成的是非极性键,不同种元素原子形成的是极性键进行判断键的类型;根据物质的溶解性判断分子的晶体类型;根据物质状态的变化判断密度的变化,或者利用氢键的变化判断密度的大小。单质B属于共价晶体,由图可知1个B与5个B形成化学键,B-B键=eq \f(12×5,2)=30,1个B又形成5个三角形,而每个三角形用了3个B,故三角形个数=eq \f(12×5,3)=20,则结构图中实际含有的三角形其结构单元中有30个B-B键,含20个正三角形,A正确;SF6中含有6个相同的极性键,且分子结构对称,是非极性分子,B正确;硫单质中存在S8分子,根据相似相溶原理,易溶于CS2,则固态S8属于分子晶体,C正确;冰晶体中含有大量分子间氢键,所占空间较大;当冰晶融化时,氢键被破坏,水分子之间空隙减小,D错误。故选D。12.答案:A解析:Fe为26号元素,其原子核外共有26个电子,Fe原子失去4s轨道上的2个电子得到Fe2+,则Fe2+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6,其最高能层电子排布为3s23p63d6,A选项错误;配合物K4[Fe(CN)6]中配体为CN-,CN-有6个,配位数是6,B选项正确;N2的结构式为:N≡N,氮气分子是非极性分子,C选项正确;Fe3C的晶胞结构中碳原子的配位数为6,与碳原子紧邻的铁原子,以C原子为原点建立三维坐标系,Fe原子位于坐标轴上且关于原点(碳原子)对称,6个Fe形成的空间结构为正八面体,故C原子的配位数为6,配位数之比等于相应原子数目反比,则Fe原子配位数为6×eq \f(1,3)=2,D选项正确;故选A。13.答案:D解析:由题意可知硼酸由硼酸分子构成,属于分子晶体,A错误;硼酸分子中O的价层电子对数=2+eq \f(6-2×1,2)=4,为sp3杂化,B错误;同一层上含多个硼酸分子,硼原子形成了3个单键,没有未成键电子,因此不能形成大π键,C错误;硼酸溶解度随温度升高而增大,并能随水蒸气挥发,说明升高温度硼酸分子与水分子间形成氢键且硼酸分子间的氢键断裂,D正确。14.答案:B解析:CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似,可以判断CaC2也为离子晶体,离子晶体熔点较高,硬度也较大,故A正确;根据晶胞,Ca2+为八面体,但由于晶胞沿一个方向拉长,所以和Ca2+距离相同且最近的C eq \o\al(2-,2) 构成的多面体不是正八面体,故B错误;晶胞的一个平面的长与宽不相等,与每个Ca2+距离相等且最近的Ca2+应为4个,故C正确;一个晶胞中含有Ca2+的数目为12×eq \f(1,4)+1=4个,含有C eq \o\al(2-,2) 的数目为8×eq \f(1,8)+6×eq \f(1,2)=4个,故D正确,故选B。15.答案:(1)1s22s22p63s23p63d8或[Ar]3d8 2(2)①配位键 N ②氨分子与水分子之间能形成氢键(3)金属 Cu+的核外电子3d轨道处于全充满的稳定状态,再失去第二个电子更难,而镍失去的是4s轨道上的电子,所以元素铜的第二电离能高于镍解析:(1)Ni元素原子核外电子数为28,失去2个电子形成Ni2+,故Ni2+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d8或[Ar]3d8,其3d能级上的未成对的电子数为2;(2)①在[Ni(NH3)6]2+中,Ni2+提供空轨道,NH3中N原子含有孤电子对,二者之间形成配位键;②氨极易溶于水,除因为它们都是极性分子外,还因为NH3与H2O之间可形成分子间氢键;(3)单质铜及镍都是金属单质,由金属阳离子与自由电子之间以金属键结合形成的金属晶体;元素铜与镍的第二电离能分别为:ICu=1959kJ·mol-1,INi=1753kJ·mol-1,这是由于Cu+电子排布呈全充满状态,比较稳定,失电子需要能量高,第二电离能数值大。16.答案:(1)[Ar]3d6(2)N>O>S sp2杂化(3)分子晶体 正四面体形(4)10(5)12  eq \r(3,\f(36,NAρ))×1010解析:(1)铁原子序数为26,核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,失去4s能级上2个电子生成Fe2+,其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6,简化电子排布式为[Ar]3d6。(2)同一主族元素的第一电离能随着原子序数的增大而减小即第一电离能O>S,氮元素2p能级处于半充满稳定状态,能量低,氮元素的第一电离能高于同周期相邻元素第一电离能,所以第一电离能N>O>S;苯酚为苯上的一个H原子被-OH取代而成,苯和苯酚均为平面结构,C原子采取sp2杂化。(3)FeCl3的熔点为306℃,沸点为315℃,氯化铁熔沸点较低,则氯化铁属于分子晶体;SO eq \o\al(2-,4) 中S原子价层电子对个数=4+eq \f(6+2-4×2,2)=4且不含孤电子对,根据价层电子对互斥理论知,该微粒空间结构为正四面体形。(4)CO中含有一个σ键,Fe(CO)5分子含有5个CO和5个配位键,所以1个Fe(CO)5分子含10个σ键,则1molFe(CO)5分子中含10molσ键。(5)氧化亚铁晶体中,Fe2+位于晶胞的面心和顶点,以面心的Fe2+为例,同一个面内与其等距离的Fe2+位于顶点处,共4个,这样的面有3个,因此与Fe2+紧邻且等距离的Fe2+数目有4×3=12个。根据均摊法可知,一个晶胞中有Fe2+4个,O2-4个,棱长=eq \r(3,\f(m,ρ))=eq \r(3,\f(\f(72,NA)×4,ρ))cm,Fe2+与O2-最短核间距=eq \f(1,2)×eq \r(3,\f(\f(72,NA)×4,ρ))cm=eq \r(3,\f(36,ρNA))cm=eq \r(3,\f(36,ρNA))×1010pm。17.答案:(1)小 b (2)Cu 6 (3)①空轨道 孤电子对 ②[Fe(SCN)]Cl2 3NA或1.806×1024③FeCl3+5KSCN===K2[Fe(SCN)5]+3KCl解析:(1)离子液体中的作用力是离子键,其强度强于氢键和分子间作用力,因此其挥发性较小,不会污染环境,是“绿色”溶剂,选b;(2)X+所含电子为2+8+18=28,所以X为29号元素,为Cu元素。结合化合价代数和为0,化学式为Cu3N。根据晶胞的示意图,白球位于顶点,为8个晶胞所共有,则1个晶胞含有8×eq \f(1,8)=1个白球;灰球位于棱上,为4个晶胞所共有,则1个晶胞中含有12×eq \f(1,4)=3个灰球,可知白球为N3-,灰球为Cu+。以白球为中心,距离最近的Cu+有3个,构成一个完整的三维空间需8个这样的立方体,则同一个N3-相邻的Cu+有8×3×eq \f(1,4)=6(棱上的原子为4个晶胞所共有);(3)①形成配位键的条件是中心离子含有空轨道,配位离子含有孤电子对;因此Fe3+提供空轨道,SCN-提供孤电子对;②Fe3+和SCN-以个数比1∶1配合所得离子为[Fe(SCN)]2+,故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成[Fe(SCN)]Cl2;该配合物中S和C、C和N之间只能形成1个σ键,配位键也是σ键,则1mol此配合物含有σ键3mol,其数目为3NA或1.806×1024。③Fe3+和SCN-以个数比1∶5配合所得离子为[Fe(SCN)5]2-,故FeCl3与KSCN在水溶液中反应的方程式为FeCl3+5KSCN===K2[Fe(SCN)5]+3KCl。18.答案:(1)(2)sp2、sp3 ACD O>Cl>C>H(3)π eq \o\al(6,5) 解析:(1)Cu元素为29号元素,电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1,价层电子排布为3d104s1,故基态Cu的价层电子轨道表示式为;(2)由图甲知,X中存在碳碳双键、碳碳单键,故X中C原子的杂化类型有sp2、sp3;X中共价单键含σ键,碳碳双键中存在σ键和π键,O原子和Ti原子之间存在配位键,故选ACD;X中含有的非金属元素为C、H、O、Cl,元素的非金属性越强,电负性越大,故非金属元素电负性由大到小的顺序为O>Cl>C>H;(3)在形成大π键过程中每个原子首先形成单键,余下的最外层单电子或者孤电子对形成大π键,构成大π键的原子有3个C和2个N,共5个原子,由图乙知,EMIM+离子中碳原子、氮原子均形成三个单键,碳原子还余1个电子,氮原子还余2个电子形成大π键,EMIM+带1个单位正电荷,则形成大π键的电子数=3×1+2×2-1=6,则EMIM+中的大π键应表示为π eq \o\al(6,5) 。19.答案:(1)分子晶体 苯胺分子之间存在氢键而甲苯分子间不含有氢键(2)P4O6、SO2均为分子晶体,分子间作用力P4O6>SO2(3)乙二胺中的两个N提供孤电子对给Cu2+或Mg2+形成配位键 Cu2+(4)8 eq \f(237×4,NA(a×10-7)3)解析:(1)苯胺是有机化合物,其晶体类型是分子晶体;由于苯胺分子中N原子电负性大、原子半径小,易形成分子间氢键N-H…N,导致熔沸点比相对分子质量相近的甲苯高;(2)SO2和P4O6均为分子晶体,分子晶体中一般相对分子质量越大,分子间作用力越大,熔点越高;(3)乙二胺中N原子有孤电子对,Mg2+、Cu2+存在空轨道,两者易形成配位键。由于半径Cu2+>Mg2+,Cu2+的配位数比Mg2+大,故乙二胺与Cu2+形成的化合物更稳定;(4)该立方晶胞内有8个原子,顶点有1个原子,面心有3个原子,结合化学式Rh2P,则晶胞中有8个Rh和4个P,由面心的P原子推知,晶体中与P距离最近的Rh的数目为8;晶胞的体积为(a×10-7cm)3,故晶体的密度为ρ=eq \f(4×237,NA(a×10-7)3)g·cm-3。 氧化物SO2P4O6熔点/℃-75.523.8

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