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    适用于老高考旧教材2024版高考化学二轮复习大题突破练五有机化学基础综合题选考(附解析)

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    这是一份适用于老高考旧教材2024版高考化学二轮复习大题突破练五有机化学基础综合题选考(附解析),共13页。

    C2H5CHCHCH3+CH2CH2C2H5CHCH2+CH2CHCH3。现以烯烃C5H10为原料,合成有机物M和N,合成路线如图:
    (1)有机物A的结构简式为 。
    (2)按系统命名法,B的名称是 。
    (3)B→C的反应类型是 。
    (4)写出D→M的化学方程式: 。
    (5)满足下列条件的X的结构共有 种,写出任意一种的结构简式: 。
    ①遇FeCl3溶液显紫色
    ②苯环上的一氯取代物只有两种
    (6)写出E→F合成路线(在指定的3个方框内写有机物,有机物用结构简式表示,箭头上注明试剂和反应条件,若出现步骤合并,要标明反应的先后顺序)。
    2.(2023·四川自贡二诊)3,4-二羟基肉桂酸乙酯()具有治疗自身免疫性疾病的潜力。由气体A制备3,4-二羟基肉桂酸乙酯(I)的合成路线如图:
    已知:+
    回答下列问题:
    (1)已知气体A对氢气的相对密度为14,A的化学名称是 。
    (2)B中含有的官能团的名称为 。
    (3)D的结构简式为 。
    (4)E→F的反应类型是 ;化学上把连有四个不同原子或原子团的碳原子称为手性碳原子,E中含有 个手性碳原子。
    (5)G→H的第①步反应的化学方程式为 ;
    H→I的反应中,使用稍过量浓硫酸可以提高I的产率,其原因是 。
    (6)芳香族化合物X是H的同分异构体,1 ml X与足量NaHCO3溶液反应可生成2 ml CO2,符合条件的X的结构有 种,其中核磁共振氢谱的峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为 (任写出一种)。
    3.(2023·西藏拉萨一模)有机物I是一种流感药物的合成中间体,其合成路线如下:
    已知:①+||;
    ②R1CHCHR2R1COOH+R2COOH。
    回答下列问题:
    (1)B的名称为 。
    ①的反应类型为 。
    (2)I中所含官能团的名称为 。用“*”在下面I的结构简式中标出手性碳原子(碳原子上连有4个不同的原子或原子团时,该碳原子称为手性碳原子)。
    (3)写出由F生成G的化学方程式: 。
    (4)写出C的结构简式: 。在C的同分异构体中,同时满足如下条件的共有 种(不考虑立体异构)。
    ①含有苯环 ②与饱和Na2CO3溶液反应放出气体
    ③与FeCl3溶液能发生显色反应
    (5)根据上述流程,写出以环己烯()为主要原料制备有机物J()的合成路线。
    4.(2023·四川泸州二诊)治疗流行性感冒常用药——布洛芬的一种合成路线如下。
    回答下列问题:
    (1)有机物A的名称是 ,A→B、B→C的反应类型分别是 、 。
    (2)有机物D的分子式为 ,含有的官能团名称为 ,含有 个手性碳原子(碳原子上连有4个不同原子或原子团时,该碳原子称为手性碳原子)。
    (3)在实验室可以用Ag(NH3)2OH直接氧化再酸化来实现E→F的转化,写出氧化反应的化学方程式: 。
    (4)写出同时满足下列条件的一种布洛芬的同分异构体的结构简式: 。
    ①属于二元酚,1 ml该物质与浓溴水反应最多可消耗4 ml Br2
    ②含有4个甲基,且分子中含有6种不同化学环境的氢原子
    (5)参考上述合成路线,写出以苯为原料(其余原料任选)制备的合成路线。
    5.(2023·湖北重点中学联考)氟唑菌酰羟胺是新一代琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂,合成路线如下:
    已知:ⅰ.+R3—NH2。
    (1)A能与Na2CO3溶液反应产生CO2。A的官能团有 。
    (2)A的某种同分异构体与A含有相同官能团,其核磁共振氢谱也有两组峰,结构简式为 。
    (3)B→D的化学方程式是 。
    (4)G的结构简式为 。
    (5)推测J→K的过程中,反应物NaBH3CN的作用是 。
    (6)可通过如下路线合成:
    已知:ⅱ.R—O—R'+H2OROH+R'OH;
    ⅲ.。
    ①反应Ⅰ的化学方程式为 。
    ②M的结构简式为 。
    ③设计步骤Ⅰ和Ⅳ的目的是 。
    6.(2023·湖北大学附中二模)黄烷酮作为一类重要的天然物质,其大部分具有广泛的生理和药理活性。其中一种新型的黄烷酮类化合物(H)的合成路线如图所示。
    回答下列问题:
    (1)A→B的反应类型为 。
    (2)中官能团名称为 。
    (3)步骤②③的作用为 。
    (4)B→C的反应中B的2位羟基未被取代的原因是 。
    (5)D的结构简式为 。
    (6)已知G和H互为同分异构体,且结构内含有两个六元环,则G的结构简式为 。
    大题突破练(五) 有机化学基础综合题(选考)
    1.答案 (1)CH2C(CH3)CH2CH3
    (2)3,4-二甲基-3-己烯 (3)加成反应
    (4)++2H2O
    (5)3 、、
    (任意一种)
    (6)
    解析 由F的结构简式逆向分析推理可知,A应为
    CH2C(CH3)CH2CH3,E为CH2BrCBr(CH3)CH2CH3,F发生消去反应生成G,G为;由G和N的分子式及反应条件可推知,X的分子式为C8H10O;由M的分子式可知D分子中含有8个C,结合信息可知B为
    CH3CH2C(CH3)C(CH3)CH2CH3,则C为
    CH3CH2CBr(CH3)CBr(CH3)CH2CH3,D为
    CH3CH2COH(CH3)COH(CH3)CH2CH3,M为。
    (2)由以上分析可知,B的结构简式为
    CH3CH2C(CH3)C(CH3)CH2CH3,根据系统命名法,其名称为3,4-二甲基-3-己烯。
    (3)B→C为碳碳双键和溴的加成,故其反应类型为加成反应。
    (5)X的分子式为C8H10O,其结构要满足下列条件:①遇FeCl3溶液显紫色,则羟基连接在苯环上;②苯环上的一氯代物只有两种。若苯环上只有两个取代基,则一个为酚羟基,另一个为乙基,只能为对位;若苯环上有三个取代基,则一个为酚羟基,其他两个是甲基,两个甲基的位置可以在酚羟基的邻位或间位,所以满足条件的X的结构共3种,即、、。
    2.答案 (1)乙烯 (2)羟基
    (3) (4)消去反应 1
    (5)+5NaOH
    +2NaCl+3H2O 浓硫酸可以吸收生成的水,促使反应正向进行
    (6)10 (或
    )
    解析 气体A对氢气的相对密度为14,即A的相对分子质量为28,再由B的分子式可知A的分子式为C2H4,所以A为乙烯;由B的分子式为C2H6O及A生成B的条件可知,B为乙醇;由已知信息可知C、D均为醛,结合B为乙醇,则C为乙醛,再由E逆推可知D的结构简式为;由E→F的反应条件可知,F为;由F的结构简式和反应条件可知,F中醛基发生氧化反应形成G,G为。
    (4)由E→F的反应条件及E的结构简式可知,F的结构简式为,E→F的反应类型是消去反应;E分子中含有1个手性碳原子,即中*位置的碳原子。
    (5)G为,G中氯原子在碱性条件下加热发生取代反应引入酚羟基,酚羟基可以与碱反应生成盐,羧基也可以与碱反应生成盐,反应的化学方程式为+5NaOH
    +2NaCl+3H2O;H→I的反应是羧酸和醇的酯化反应,反应生成水,使用稍过量浓硫酸可以吸收生成的水,促使反应正向进行,提高I产率。
    (6)芳香族化合物X是H的同分异构体,1mlX与足量NaHCO3溶液反应可生成2mlCO2,则符合条件的X分子结构中含2个—COOH;苯环上的取代基有三种情况:①1个—COOH、1个—CH2COOH,二者在苯环上有邻、间、对3种位置关系;②1个—CH(COOH)2,此时有1种结构;③1个—CH3、2个—COOH,三者中有2个相同取代基,在苯环上有6种位置关系,所以符合条件的X的结构共有3+1+6=10种。
    其中核磁共振氢谱的峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为和。
    3.答案 (1)1,3-丁二烯或丁二烯 加成反应
    (2)羧基、(酮)羰基
    (3)+2C2H5OH+2H2O
    (4) 13
    (5)
    解析 A与B发生已知①的反应生成C();E()在臭氧和双氧水的作用下生成F(),F与乙醇发生酯化反应生成G。
    (4)由上述分析可知,C的结构简式为。C的同分异构体中,要同时满足如下条件:①含有苯环;②与饱和Na2CO3溶液反应放出气体,说明含有羧基;③与FeCl3溶液能发生显色反应,说明含有酚羟基;根据分子式可知还有一个甲基。若苯环上有2个取代基,则一个为酚羟基,另一个为—CH2COOH,二者在苯环上有邻、间、对三种位置关系;若苯环上有3个取代基,则分别为酚羟基、甲基、羧基,三者在苯环上有10种位置关系,故满足条件的C的同分异构体共有13种。
    4.答案 (1)甲苯 加成反应 取代反应
    (2)C16H22O3 醚键、酯基 2
    (3)+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O
    (4)或
    或或(任写一种即可)
    (5)
    解析 由C的结构简式和B→C的反应物,可知B→C发生的是取代反应,B的结构简式为;由A的分子式可知,A的结构简式为。
    (1)由上述分析可知,A的名称为甲苯;A→B为碳碳双键的加成反应,B→C为取代反应。
    (2)由D的结构简式可知,D的分子式为C16H22O3,含有的官能团为酯基和醚键,其含有的手性碳原子如图:。
    (4)由于该同分异构体是二元酚,则除酚羟基外至少还存在一个取代基,1ml该有机物可与4ml溴单质发生反应,除苯环上的取代,还考虑碳碳双键与溴的加成反应;根据分子组成和不饱和度可知,除苯环外支链有一个不饱和度,因此分子中含有一个碳碳双键;由此推知苯环上需有三个位置发生取代,所以该同分异构体有三个取代基,即两个羟基和一个烃基;该烃基含有7个C原子、4个甲基、1个碳碳双键,又因为分子中含有6种不同化学环境的氢原子,所以该同分异构体为对称结构,满足条件的布洛芬的同分异构体的结构简式有
    或或或。
    5.答案 (1)羧基、氯原子 (2)
    (3)2+O22+2H2O
    (4) (5)还原
    (6)①+C2H5OH
    +H2O
    ②H2N—NH—CH3
    ③保护羧基,避免其与氨基或亚氨基发生反应
    解析 由B生成D的条件可知,该反应为醇的催化氧化,则在D中含有醛基或羰基,根据分子组成及E的结构简式分析可知,D中应是苯环上连接醛基,其结构简式为,B的结构简式为,对比A、B的分子式及B的结构简式可知,A为;D与C2H5NO2发生分子间脱水生成E,E在Fe/HCl作用下发生还原反应,硝基被还原成氨基,然后与水作用得到G,结合G的分子式及G到J发生信息中的转化可知,G中含有羰基,则G的结构简式为。G与CH3ONH2发生信息中反应生成J,J的结构简式为,J与NaBH3CN发生还原反应得到K,K为,K与发生取代反应生成氟唑菌酰羟胺。
    (2)A的某种同分异构体与A含有相同官能团,即含有羧基和碳氯键,其核磁共振氢谱也有两组峰,除羧基外只有一种氢,则苯环结构应对称。
    (6)①反应Ⅰ为与乙醇在浓硫酸作用下发生酯化反应生成和水。②发生信息中反应生成,发生异构化反应生成,与M发生已知中信息反应,生成物发生水解得到,该生成物应为,则M应为H2N—NH—CH3。
    ③步骤Ⅰ实现羧基转化为酯基,Ⅳ又将酯基水解成羧基,可以起到保护羧基作用,避免其与氨基或亚氨基发生反应。
    6.答案 (1)取代反应 (2)溴原子、碳碳双键
    (3)引入保护基(保护酚羟基)
    (4)该羟基和1位的酮羰基形成分子内氢键,氢键的存在使2位羟基不易被取代
    (5) (6)
    解析 A和CH2BrCHC(CH3)2发生取代反应生成B,B生成C保护酚羟基;结合E结构可知,D为,D生成E,C、E生成F,F取代生成G,G成环生成H。
    (4)B的2位羟基和1位的酮羰基形成分子内氢键,氢键的存在使2位羟基不易被取代,故B→C的反应中B的2位羟基未被取代。
    (6)已知G和H互为同分异构体,且结构内含有两个六元环,结合F、H结构简式可知,G为F中苯环上CH3OCH2—被取代生成酚羟基的反应产物。
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