大题突破(四)　有机合成与推断综合题的分析应用（含解析）-2024年江苏高考化学大二轮复习讲义

这是一份大题突破(四)　有机合成与推断综合题的分析应用（含解析）-2024年江苏高考化学大二轮复习讲义，共31页。试卷主要包含了根据新信息类推，化合物F是一种治疗神经痛的药物等内容，欢迎下载使用。
1．(2023·江苏，15)化合物字母是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下：
(1)化合物A的酸性比环己醇的____________(填“强”“弱”或“无差别”)。
(2)B的分子式为C2H3OCl，可由乙酸与SOCl2反应合成，B的结构简式为____________。
(3)A→C中加入(C2H5)3N是为了中和反应中产生的____________(填化学式)。
(4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：____________。
碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性KMnO4溶液褪色；加热条件下，铜催化另一产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1个峰。
(5)G的分子式为C8H8Br2，F→H的反应类型为____________。
(6)写出以、为原料制备的合成路线流程图____________________________________________________________________(须用NBS和AIBN，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
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2．(2022·江苏，15)化合物G可用于药用多肽的结构修饰，其人工合成路线如下：
(1)A分子中碳原子的杂化轨道类型为_______________________________________。
(2)B→C的反应类型为__________。
(3)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：__________。
①分子中含有4种不同化学环境的氢原子；②碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化。
(4)F的分子式为C12H17NO2，其结构简式为__________。
(5)已知：eq \(――――→,\s\up7(1R″MgBr),\s\d5(2H3O＋))(R和R′表示烃基或氢，R″表示烃基)；
＋eq \(――→,\s\up7(NaOH),\s\d5(△))
写出以和CH3MgBr为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)_______________________________________。
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本大题考查的内容包含有机化学的主干知识，综合性强、难度较大，有很好的区分度。通常以新药品、新物质、新材料的合成路线为载体，考查的热点涉及①某些物质的结构简式或名称，②反应类型或反应条件，③重要转化的有机化学方程式书写，④分子式的确定，⑤同分异构体的书写与数目确定，⑥特定条件的有机物合成路线的设计等。
1．以特征产物为突破口来推断碳骨架结构和官能团的位置
(1)醇的氧化产物与结构的关系
(2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。
(3)由取代产物的种类或氢原子种类可确定碳骨架结构。有机物取代产物越少或相同化学环境的氢原子数越多，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子种类联想到该有机物碳骨架结构的对称性而快速进行解题。
(4)由加氢后的碳骨架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。
(5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定—OH与—COOH的相对位置。
2．根据关键数据推断官能团的数目
(1)—CHOeq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(\(―――――→,\s\up7(2[AgNH32]＋))2Ag,\(―――→,\s\up7(2CuOH2))Cu2O))；
(2)2—OH(醇、酚)eq \(――→,\s\up7(2Na))H2,2—COOHeq \(――→,\s\up7(2Na))H2；
(3)2—COOHeq \(――→,\s\up7(Na2CO3))CO2，—COOHeq \(―――→,\s\up7(NaHCO3))CO2；
(4)eq \(――→,\s\up7(Br2))eq \(――→,\s\up7(消去))—C≡C—eq \(――→,\s\up7(2Br2))；
(5)RCH2OHeq \(――――→,\s\up7(CH3COOH),\s\d5(酯化))CH3COOCH2R。
(Mr) (Mr＋42)
3．根据新信息类推
高考常见的新信息反应总结如下
(1)丙烯α-H被取代的反应：CH3—CH==CH2＋Cl2eq \(――→,\s\up7(光照))Cl—CH2—CH==CH2＋HCl。
(2)共轭二烯烃的1,4-加成反应：
①CH2==CH—CH==CH2＋Br2―→；
②＋―→。
(3)烯烃被O3氧化：R—CH==CH2eq \(――→,\s\up7(①O3),\s\d5(②Zn))R—CHO＋HCHO。
(4)苯环侧链的烃基(与苯环相连的碳原子上含有氢原子)被酸性KMnO4溶液氧化：
eq \(―――→,\s\up7(KMnO4),\s\d5(H＋))。
(5)苯环上的硝基被还原：eq \(―――→,\s\up7(Fe，HCl))。
(6)醛、酮的加成反应(加长碳链，—CN水解得—COOH)：
①CH3CHO＋HCNeq \(――→,\s\up7(催化剂))；
②＋HCNeq \(――→,\s\up7(催化剂))；
③CH3CHO＋NH3eq \(――→,\s\up7(催化剂))(制备胺)；
④CH3CHO＋CH3OHeq \(――→,\s\up7(催化剂))(制半缩醛)。
(7)羟醛缩合：＋eq \(――→,\s\up7(催化剂))。
(8)醛或酮与格氏试剂(R′MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇：
＋R′MgX―→eq \(――→,\s\up7(水解))。
(9)羧酸分子中α-H被取代的反应：
RCH2COOH＋Cl2eq \(――→,\s\up7(催化剂))＋HCl。
(10)羧酸用LiAlH4还原时，可生成相应的醇：
RCOOHeq \(―――→,\s\up7(LiAlH4))RCH2OH。
(11)酯交换反应(酯的醇解)：
R1COOR2＋R3OH―→R1COOR3＋R2OH。
应用示例
1．按要求书写化学方程式。
(1)
①在浓硫酸条件下加热生成烯烃
________________________________________________________________________。
②在浓硫酸条件下加热生成醚
________________________________________________________________________。
(2)乙二酸与乙二醇酯化脱水
①生成链状酯
________________________________________________________________________。
②生成环状酯
________________________________________________________________________。
③生成聚酯
________________________________________________________________________。
(3)分子间脱水
①生成环状酯
________________________________________________________________________。
②生成聚酯
________________________________________________________________________。
2．按要求书写下列反应的化学方程式。
(1)淀粉水解生成葡萄糖
________________________________________________________________________。
(2)CH3—CH2—CH2—Br
①NaOH的水溶液，加热
________________________________________________________________________。
②NaOH的醇溶液，加热
________________________________________________________________________。
(3)向溶液中通入CO2气体
________________________________________________________________________。
(4)与足量NaOH溶液反应：_____________________________________。
(5)与足量H2反应：___________________________。
有机反应化学方程式的书写要求
(1)反应箭头和配平：书写有机反应化学方程式时应注意反应物和产物之间用“―→”连接，有机物用结构简式表示，并遵循原子守恒进行配平。
(2)反应条件：有机物反应条件不同，所得产物不同。
(3)有些有机反应须用中文标明，如淀粉、麦芽糖的水解反应等。
(一)2023真题回访
1．(2023·湖南，18)含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一种合成该类化合物的路线如下(部分反应条件已简化)：
回答下列问题：
(1)B的结构简式为_____________________________________________。
(2)从F转化为G的过程中所涉及的反应类型是__________________、__________________。
(3)物质G所含官能团的名称为__________________、__________________。
(4)依据上述流程提供的信息，下列反应产物J的结构简式为__________________。
(5)下列物质的酸性由大到小的顺序是__________________(写标号)。
① ②
③
(6)(呋喃)是一种重要的化工原料，其能够发生银镜反应的同分异构体中，除H2C==C==CH—CHO外，还有__________种。
(7)甲苯与溴在FeBr3催化下发生反应，会同时生成对溴甲苯和邻溴甲苯，依据由C到D的反应信息，设计以甲苯为原料选择性合成邻溴甲苯的路线(无机试剂任选)。
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2．(2023·新课标卷，30)莫西赛利(化合物K)是一种治疗脑血管疾病的药物，可改善脑梗塞或脑出血后遗症等症状。以下为其合成路线之一。
回答下列问题：
(1)A的化学名称是________________。
(2)C中碳原子的轨道杂化类型有________________________________________种。
(3)D中官能团的名称为__________________、________________。
(4)E与F反应生成G的反应类型为________________。
(5)F的结构简式为________________。
(6)I转变为J的化学方程式为____________________________________________________。
(7)在B的同分异构体中，同时满足下列条件的共有______________种(不考虑立体异构)，
①含有手性碳；②含有三个甲基；③含有苯环。
其中，核磁共振氢谱显示为6组峰，且峰面积比为3∶3∶3∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为________________。
3．(2023·湖北，17)碳骨架的构建是有机合成的重要任务之一。某同学从基础化工原料乙烯出发，针对二酮H设计了如下合成路线：
回答下列问题：
(1)由A→B的反应中，乙烯的碳碳________键断裂(填“π”或“σ”)。
(2)D的同分异构体中，与其具有相同官能团的有________种(不考虑对映异构)，其中核磁共振氢谱有三组峰，峰面积之比为9∶2∶1的结构简式为____________________。
(3)E与足量酸性KMnO4溶液反应生成的有机物的名称为________、________。
(4)G的结构简式为________。
(5)已知：
，H在碱性溶液中易发生分子内缩合从而构建双环结构，主要产物为I()和另一种α，β-不饱和酮J，J的结构简式为___________。若经此路线由H合成I，存在的问题有________________(填标号)。
a．原子利用率低 b．产物难以分离
c．反应条件苛刻 d．严重污染环境
4．(2023·辽宁，19)加兰他敏是一种天然生物碱，可作为阿尔茨海默症的药物，其中间体的合成路线如下。
已知：
①Bn为
②＋R3NH2―→(R1为烃基，R2、R3为烃基或H)
回答下列问题：
(1)A中与卤代烃成醚活性高的羟基位于酯基的______________位(填“间”或“对”)。
(2)C发生酸性水解，新产生的官能团为羟基和______________(填名称)。
(3)用O2代替PCC完成D→E的转化，化学方程式为______________。
(4)F的同分异构体中，红外光谱显示有酚羟基、无N—H键的共有______________种。
(5)H→I的反应类型为______________。
(6)某药物中间体的合成路线如下(部分反应条件已略去)，其中M和N的结构简式分别为______________和______________。
5．(2023·山东，19)根据杀虫剂氟铃脲(G)的两条合成路线，回答下列问题。
已知：Ⅰ.
Ⅱ.eq \(――→,\s\up7(H2O2),\s\d5(OH－))
路线一：A(C7H6Cl2)eq \(―――→,\s\up7(NH3/O2),\s\d5(一定条件))B(C7H3Cl2N)eq \(――→,\s\up7(KF),\s\d5(催化剂))Ceq \(――→,\s\up7(H2O2),\s\d5(OH－))Deq \(―――→,\s\up7(COCl22))E(C8H3F2NO2)eq \(――――――→,\s\up7(FC8H5Cl2F4NO),\s\d5(一定条件))
G()
(1)A的化学名称为____________(用系统命名法命名)；B→C的化学方程式为______________
______________________________；D中含氧官能团的名称为____________；E的结构简式为____________。
路线二：H(C6H3Cl2NO3)eq \(――→,\s\up36( H2,催化剂),\s\d12(①))Ieq \(――――――→,\s\up36( F2C==CF2, KOH、DMFF),\s\d12(②))Feq \(――――→,\s\up46( (COCl2)2, C6H5CH3),\s\d14(③))Jeq \(――→,\s\up46(D,△),\s\d14(④))G
(2)H中有________种化学环境的氢，①～④属于加成反应的是__________(填序号)；J中碳原子的轨道杂化方式有____________种。
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6．(2023·广东，20)室温下可见光催化合成技术，对于人工模仿自然界、发展有机合成新方法意义重大。一种基于CO、碘代烃类等，合成化合物ⅶ的路线如下(加料顺序、反应条件略)：
(1)化合物ⅰ的分子式为________________。化合物X为ⅰ的同分异构体，且在核磁共振氢谱上只有2组峰。X的结构简式为______________(写一种)，其名称为________________。
(2)反应②中，化合物ⅲ与无色无味气体Y反应，生成化合物ⅳ，原子利用率为100%。Y为
________________________________________________________________________。
(3)根据化合物ⅴ的结构特征，分析预测其可能的化学性质，完成下表。
(4)关于反应⑤的说法中，不正确的有_____________。
A．反应过程中，有C—I键和H—O键断裂
B．反应过程中，有C==O双键和C—O单键形成
C．反应物ⅰ中，氧原子采取sp3杂化，并且存在手性碳原子
D．CO属于极性分子，分子中存在由p轨道“头碰头”形成的π键
(5)以苯、乙烯和CO为含碳原料，利用反应③和⑤的原理，合成化合物ⅷ。
基于你设计的合成路线，回答下列问题：
(a)最后一步反应中，有机反应物为__________(写结构简式)。
(b)相关步骤涉及到烯烃制醇反应，其化学方程式为________________。
(c)从苯出发，第一步的化学方程式为________________(注明反应条件)。
(二)模拟预测
7．(2023·连云港高级中学高三模拟)化合物G为一种治疗抗失眠的药物，其合成路线如下：
(1)B→C的反应类型为________。
(2)E中含氧官能团的名称为________。
(3)D＋Y→E的过程中还要脱去一个HBr，则试剂Y的结构简式为________。
(4)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：________。
①分子中含有苯环，水解后得到两种物质，其中一种能与NaHCO3反应；
②分子中有不同化学环境的氢原子数目比为1∶2∶2∶2∶2。
(5)写出以和为原料合成的合成路线流程图 (无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
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8．(2023·连云港市高三下学期2月调研)化合物G是合成氢化橙酮衍生物的中间体，其合成路线如下：
注：Bz基团为苯甲酰基，结构式为
(1)A中碳原子和氧原子杂化类型分别为________、________。
(2)E→F的反应类型为________。
(3)C的结构简式为________。
(4)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：________。
①分子中不同化学环境的氢原子数目比为2∶2∶2∶1。
②碱性条件下水解，酸化后得到2种产物，其中一种产物分子只含一种含氧官能团，另一种产物含有2种含氧官能团且能与FeCl3溶液发生显色反应
(5)写出以、和CH3I为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线示例见本题题干)。
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9．(2023·南京师范大学附属中学高三模拟)化合物F(普瑞巴林)是一种治疗神经痛的药物。其合成路线如图：
已知：两个羟基连在同一个碳原子上的结构是不稳定的，易发生如下脱水反应
eq \(―――→,\s\up7(自动脱水))＋H2O
(1)在催化剂作用下，烃X(分子式：C4H8)和CO、H2化合生成A，用系统命名法给X命名为________。
(2)有机物C中sp2杂化与sp3杂化的碳原子数之比为________。
(3)E→F的化学方程式为________________________________________。
(4)B的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式________________。
①该分子为环状结构，分子中含有碳碳双键和羟基；
②分子中不同化学环境的氢原子数目之比为1∶2∶2∶1。
(5)3­苯基丙烯酸乙酯()是一种重要的医药中间体。设计以CH2(COOH)2、C2H5OH和为原料制备的合成路线(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线见本题题干)。
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10．(2023·江苏常州一模)喹唑啉酮环(F)是合成抗肿瘤药物的关键中间体，其合成路线如下：
(1)B分子中含氧官能团的名称为__________。
(2)B→C的反应类型为__________。
(3)已知G是比C多一个碳原子的同系物。G的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：__________________。
①分子中有4种不同化学环境的氢原子；
②分子中含有碳碳双键，但不存在顺反异构；
③能与FeCl3溶液发生显色反应，且苯环上的一氯代物只有一种。
(4)E的分子式为C14H8FClN2，其结构简式为__________。
(5)有机物H() 是制备达克替尼的重要中间体。写出以和HCHO为原料制备有机物H的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
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大题突破(四) 有机合成与推断综合题的分析应用
真题研究
1．(1)强 (2)CH3COCl (3)HCl
(4)
(5)取代反应
(6)
解析 (1)化合物A中含有酚羟基，酚羟基酸性强于醇羟基，故化合物A的酸性比环己醇的强。(2)分析可知B的结构简式为CH3COCl。(3)A→C的化学方程式为＋CH3COCl―→＋HCl，(C2H5)3N显碱性可以与HCl发生中和反应促进上述反应平衡正移，提高的产率，故A→C中加入(C2H5)3N是为了中和反应中产生的HCl。
(4)的同分异构体碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性KMnO4溶液褪色，说明含有羧基和苯环，且苯环上不连接其他基因；加热条件下，铜催化另一产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1个峰，说明该醇羟基被氧化生成酮羰基且醇的结构对称，由此确定该醇为2-丙醇，则该同分异构体为。(5)分析可知F→H的反应为＋HBr，该反应为取代反应。
2．(1)sp2和sp3 (2)取代反应
(3) (4)
(5)
解析 A()和CH3I发生取代反应生成B()；B和SOCl2发生取代反应生成C()；C和CH3OH发生取代反应生成D()；D和NH2OH发生反应生成E()；E经过还原反应转化为F，F在酸性条件下发生水解转化为G，则F为。(1)A分子中，苯环上的碳原子和双键上的碳原子为sp2杂化，亚甲基上的碳原子为sp3杂化，即A分子中碳原子的杂化轨道类型为sp2和sp3。(2)B→C的反应中，B中的羟基被氯原子代替，该反应为取代反应。(3)D的分子式为C12H14O3，其一种同分异构体在碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化，说明该同分异构体为酯，且水解产物都含有醛基，则水解产物中，有一种是甲酸，另外一种含有羟基和醛基，该同分异构体属于甲酸酯；同时，该同分异构体分子中含有4种不同化学环境的氢原子，则该同分异构体的结构简式为。(5)根据已知的第一个反应可知，与CH3MgBr反应生成，再被氧化为，根据已知的第二个反应可知，可以转化为，根据流程图中D→E的反应可知，和NH2OH反应生成，合成路线见答案。
核心精讲
应用示例 ①eq \(――→,\s\up7(浓硫酸),\s\d5(△))CH2==CH—CH3↑＋H2O
②2eq \(――→,\s\up7(浓硫酸),\s\d5(△))＋H2O
(2)①＋HOCH2CH2OHeq \(,\s\up7(浓硫酸),\s\d5(△))＋H2O
②
③n eq \(,\s\up7(催化剂),\s\d5(△))＋(2n－1)H2O
(3)①eq \(,\s\up7(浓硫酸),\s\d5(△))＋2H2O
②neq \(,\s\up7(催化剂),\s\d5(△))＋(n－1)H2O
2．(1)eq \((C6H10O5)n,\s\d8(淀粉))＋nH2Oeq \(――→,\s\up7(酸或酶))neq \(C6H12O6,\s\d8(葡萄糖))
(2)①CH3—CH2—CH2—Br＋NaOHeq \(――→,\s\up7(水),\s\d5(△))CH3—CH2—CH2—OH＋NaBr
②CH3—CH2—CH2—Br＋NaOHeq \(――→,\s\up7(醇),\s\d5(△))CH3—CH==CH2↑＋NaBr＋H2O
(3)＋CO2＋H2O―→＋NaHCO3
(4)＋2NaOHeq \(――→,\s\up7(△))＋CH3OH＋H2O
(5)＋8H2eq \(――→,\s\up7(催化剂),\s\d5(△))
考向预测
1．(1) (2)消去反应 加成反应
(3)醚键 碳碳双键 (4)
(5)②>③>① (6)4
(7)eq \(――→,\s\up7(浓硫酸),\s\d5(△)) eq \(――→,\s\up7(Br2),\s\d5(FeBr3))eq \(―――→,\s\up7(H2O/H＋),\s\d5(△))
解析 (4)根据上述反应流程分析，与呋喃反应生成，继续与HCl反应生成有机物J()。(5)苯环上带有甲基时，甲基增强了苯环上的电子云密度，导致磺酸根离子中的氧原子电子云密度降低，使其更容易失去质子，但当甲基上的H原子被F原子代替时，三氟甲基降低了苯环上的电子云密度，因此对甲基苯磺酸的酸性强于对三氟甲基苯磺酸的酸性，但没有甲基时的苯磺酸，由于没有其他基团对苯环上电子的吸引导致磺酸根中S对H的吸引力增强，使H的电离程度减弱，故酸性大小为②>③>①。(6)呋喃是一种重要的化工原料，其同分异构体中可以发生银镜反应，说明其同分异构体中含有醛基，这样的同分异构体共有4种，分别为CH3—C≡C—CHO、CH≡C—CH2—CHO、、。
2．(1)3-甲基苯酚(或间甲基苯酚) (2)2 (3)氨基 羟基 (4)取代反应 (5)
(6)
(7)9
解析 (2)有机物C中含有苯环，苯环上的C原子的杂化类型为sp2杂化，还含有甲基和异丙基，C原子的杂化类型为sp3杂化。(3)有机物D的结构简式为，其官能团为氨基和羟基。(7)连有4个不同原子或原子团的碳原子称为手性碳原子。在B的同分异构体中，同时含有手性碳、3个甲基和苯环的同分异构体有9种，分别为、、、、、、、、；其中，核磁共振氢谱显示为6组峰，且峰面积比为3∶3∶3∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为。
3．(1)π (2)7
(3)乙酸 丙酮
(4)
(5) ab
解析 (2)D为()，分子式为C5H12O，含有羟基的同分异构体分别为、、、、(D自身)、、、共8种，除去D自身，还有7种同分异构体，其中核磁共振氢谱有三组峰，峰面积之比为9∶2∶1的结构简式为。(3)E为，酸性高锰酸钾可以将双键氧化断开，生成和。(5)根据已知反应特征可知，H在碱性溶液中易发生分子内缩合从而构建双环结构，主要产物为I()和J()。若经此路线由H合成I，会同时产生两种不饱和酮，二者互溶，难以分离，导致原子利用率低。
4．(1)对 (2)羧基
(3)2＋O2eq \(――→,\s\up7(Cu/Ag),\s\d5(△))2＋2H2O
(4)3 (5)取代反应
(6)
解析 (4)F的同分异构体中不含有N—H键，说明结构中含有结构，又因红外光谱中显示有酚羟基，说明结构中含有苯环和羟基，固定羟基的位置，有邻、间、对三种情况，故有3种同分异构体。(6)利用逆合成法分析，有机物N可以与NaBH4反应生成最终产物，类似于题中有机物G与NaBH4反应生成有机物H，故有机物N的结构为，有机物M可以发生已知条件所给的反应生成有机物N，说明有机物M中含有C==O，结合反应原料中含有羟基，说明原料发生反应生成有机物M的反应是羟基的催化氧化，有机物M的结构为。
5．(1)2,6-二氯甲苯 ＋2KFeq \(――→,\s\up7(催化剂))＋2KCl 酰胺基 (2)2 ②④ 3
解析 (1)A为，系统命名为2,6-二氯甲苯；B与KF发生取代反应生成C，化学方程式为＋2KFeq \(――→,\s\up7(催化剂))＋2KCl；D为，含氧官能团为酰胺基。(2)H为，由结构特征可知，含有2种不同化学环境的氢；I为，H→I为还原反应，F为，I→F为加成反应，F→J发生类似路线一中D→E反应；J为，J→G为加成反应；J中C原子的杂化方式有sp、sp2、sp3三种。
6．(1)C5H10O (或或) 3-戊酮(或2,2-二甲基丙醛或3,3-二甲基氧杂环丁烷) (2)O2(或氧气) (3)浓硫酸，加热 O2、Cu，加热(或酸性KMnO4溶液) (或) (4)CD
(5)(a)和CH3CH2OH (b)CH2==CH2＋H2Oeq \(――――→,\s\up7(催化剂),\s\d5(加热、加压))CH3CH2OH (c)＋Br2eq \(――→,\s\up7(FeBr3),\s\d5())＋HBr↑
解析 (1)不饱和度为1，X可形成碳碳双键或碳氧双键或一个环，核磁共振氢谱上只有2组峰，说明分子中有对称结构，X的结构简式为或或，其名称为3­戊酮或2,2­二甲基丙醛或3,3­二甲基氧杂环丁烷。(4)由反应过程可以看出，有C—I键和H—O键断裂，有C==O双键和C—O单键形成，故A、B正确；反应物中，氧原子采取sp3杂化，但与羟基相连的碳有对称轴，其他碳上均有2个氢，分子中不存在手性碳原子，故C错误；CO属于极性分子，分子中存在由p轨道“肩并肩”形成的π键，故D错误。(5)乙烯与水在催化剂、加热、加压条件下合成乙醇；乙烯氧化生成环氧乙烷；苯在FeBr3催化作用下与溴反应生成溴苯，溴苯与环氧乙烷反应生成，再发生反应④生成，最后根据反应⑤的原理，与乙醇、CO合成化合物ⅷ。
7．(1)取代反应 (2)酮羰基、酰胺基
(3)
(4)(或)
(5)
解析 A中甲基被酸性高锰酸钾氧化生成B，B与SOCl2发生取代反应生成C，C与发生取代反应生成D，D＋Y→E的过程中还要脱去一个HBr，根据D和E的结构简式可知，Y为，E与H2NCH2CH2OH发生取代反应生成F，F最终转化为G。(4)分子中含有苯环，水解后得到两种物质，其中一种能与NaHCO3反应，说明水解生成了羧酸，D的同分异构体中存在酰胺基，分子中有不同化学环境的氢原子数目比为1∶2∶2∶2∶2，则满足条件的同分异构体为
或。
(5)在NaOH的醇溶液、加热条件下发生卤代烃的消去反应生成，与HCl发生加成反应生成，发生卤代烃的水解反应生成，发生醇的催化氧化生成，与H2NCH2CH2OH发生类似F到G的反应生成。
8．(1)sp2 sp3 (2)取代反应
(3)
(4)
(5)
解析 由有机物的转化关系可知，氯化铝作用下与发生取代反应生成B()，B在碳酸钾作用下发生取代反应生成C()，C在碳酸钾作用下与发生取代反应生成D()，在催化剂作用下D与氢气反应转化为E()，E在碳酸钾作用下与一碘甲烷发生取代反应生成F()，F在氢氧化钠作用下与反应生成G()。
(4)D的同分异构体碱性条件下水解，酸化后得2种产物，其中一种产物分子只含一种含氧官能团，另一种产物含有2种含氧官能团且能与氯化铁溶液发生显色反应说明同分异构体分子中含有酚酯基和醛基，分子中不同化学环境的氢原子数目比为2∶2∶2∶1的结构简式为。(5)由题给有机物的转化关系可知，在氢氧化钠溶液加热条件下发生水解反应生成，在铜作催化剂条件下，与氧气发生催化氧化反应生成，在碳酸钾作用下与一碘甲烷发生取代反应生成，在铜作催化剂条件下，与氧气发生催化氧化反应生成，氢氧化钠作用下与反应生成。
9．答案 (1)2­甲基­1­丙烯 (2)1∶2
(3)
(4)(或)
(5)eq \(――→,\s\up7(Cl2),\s\d5(光照))eq \(―――――→,\s\up7(NaOH水溶液),\s\d5(△))eq \(―――→,\s\up7(O2、Cu),\s\d5(△))eq \(―――――→,\s\up7(CH2COOH2),\s\d5(K2CO3))eq \(―――――――→,\s\up7(C2H5OH、浓硫酸),\s\d5(△))
解析 A发生取代反应生成B，B和乙醇发生酯化反应生成C，C发生取代反应然后发生水解反应生成D，D发生取代反应生成E，E发生反应生成F；以丙二酸、乙醇和甲苯为原料制备3­苯基丙烯酸乙酯()，根据A生成B的反应知，苯甲醛和丙二酸发生A生成B类型的反应生成苯丙烯酸，苯丙烯酸和乙醇发生酯化反应生成，甲苯和氯气发生取代反应生成一氯甲苯，一氯甲苯发生水解反应生成苯甲醇，苯甲醇发生氧化反应生成苯甲醛。(2)由C的结构简式可知，C中sp2杂化的碳原子有3个，sp3杂化的碳原子有6个，sp2杂化与sp3杂化的碳原子数之比为1∶2。
(4)B的一种同分异构体同时满足下列条件：该分子为环状结构，分子中含有碳碳双键和羟基，B的不饱和度是2，环、碳碳双键的不饱和度都是1，符合条件的同分异构体中含有1个环和1个碳碳双键；分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶2∶2∶1，说明含有4种氢原子，结构对称，符合条件的结构简式为或。
10．(1)酰胺基和硝基
(2)还原反应 (3)或
(4)
(5)
解析 由反应条件和结构简式可知，发生取代反应生成，和H2发生还原反应生成，和苯甲醛反应生成，E的分子式为C14H8FClN2，结合D、F的结构简式可推知E的结构简式为。(3)已知G是比C多一个碳原子的同系物，G的一种同分异构体同时满足条件①分子中有4种不同化学环境的氢原子，说明该同分异构体为对称结构；②分子中含有碳碳双键，但不存在顺反异构；③能与FeCl3溶液发生显色反应，且苯环上的一氯代物只有一种，说明含有酚羟基；综上所述，结合该同分异构体的分子式可知，其中存在苯环，苯环上的取代基为—OH、2个—NH2、—(F)C==CH2，该同分异构体的结构简式为或。(5)结合题目合成原理进行逆向分析，可由发生硝化反应得到，可由和甲醛反应得到，可由还原得到，可由和NH3反应得到，可由发生氧化反应得到。
序号
反应试剂、条件
反应形成的新结构
反应类型
a
消去反应
b
氧化反应(生成有机产物)