备考2024届高考化学一轮复习强化训练第五章物质结构与性质元素周期律第6讲晶体结构与性质晶体熔沸点的判断

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1.先明确晶体的类型
不同类型晶体熔、沸点大小的一般规律为共价晶体＞离子晶体＞分子晶体。
2.对同一类型晶体进行分析
（1）共价晶体
原子半径（越小）→键长（越短）→键能（越大）→熔、沸点（越高）。如熔、沸点：金刚石＞碳化硅＞晶体硅。
（2）离子晶体
离子半径（越小）与离子所带电荷数（越多）→离子键（越强）→熔、沸点（越高）。
①阴、阳离子电荷数相等，看阴、阳离子半径：同为离子晶体，Rn－（或Mn＋）半径小于Xn－（或Nn＋），故×××离子键强，熔、沸点高。②阴离子（或阳离子）电荷数不相等，阴离子（或阳离子）半径不相同：同为离子晶体，Rn－（或Mn＋）半径小于Xm－（或Nm＋），Rn－（或Mn＋）电荷数大于Xm－（或Nm＋），故×××晶体离子键强，熔、沸点高。
（3）分子晶体
①组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越大，熔、沸点越高；具有分子间氢键的分子晶体的熔、沸点高得反常。②组成和结构不相似的物质（相对分子质量接近），分子的极性越大，其熔、沸点越高。③在同分异构体中，一般支链越多，沸点越低，如正戊烷＞异戊烷＞新戊烷。
答题模板：①同为分子晶体，×××存在氢键，而×××仅存在较弱的范德华力。②同为分子晶体，×××的相对分子质量大，范德华力强，熔、沸点高。③同为分子晶体，两者的相对分子质量相同（或相近），×××的极性大，熔、沸点高。④同为分子晶体，×××形成分子间氢键，而×××形成的是分子内氢键，分子间氢键会使熔、沸点升高。
（4）金属晶体
金属离子半径（越小）与所带电荷数（越多）→金属键（越强）→熔、沸点（越高）。
1.[不同类型晶体熔、沸点比较]（1）SiO2的熔点比CO2高，原因是 SiO2是共价晶体，CO2是分子晶体 。
（2）SiC的熔点比NaCl的高，原因是 SiC是共价晶体，而NaCl是离子晶体 。
（3）[2022浙江]四种晶体的熔点数据如下表：
CF4和SiF4熔点相差较小，BF3和AlF3熔点相差较大，原因是 CF4和SiF4都是分子晶体，结构相似，分子间作用力相差较小，所以熔点相差较小；BF3通过分子间作用力形成分子晶体，AlF3通过离子键形成离子晶体，破坏离子键需要能量较多，所以熔点相差较大 。
2.[共价晶体熔、沸点比较]晶体硅、金刚石、碳化硅的熔、沸点由高到低的顺序是 金刚石＞碳化硅＞晶体硅 ，原因是 金刚石、碳化硅、晶体硅同为共价晶体，键长：C—C键＜C—Si键＜Si—Si键，则键能：C—C键＞C—Si键＞Si—Si键，熔、沸点：金刚石＞碳化硅＞晶体硅 。
3.[离子晶体熔、沸点比较]（1）MgO、NaCl、CsCl的熔、沸点由高到低的顺序是 MgO＞NaCl＞CsC l，原因是 MgO、NaCl和CsCl同为离子晶体，MgO中，Mg2＋所带电荷比Na＋和Cs＋多，Mg2＋的半径比Na＋和Cs＋的小，故MgO中离子键最强，熔、沸点最高，NaCl和CsCl中，离子所带电荷数相同，离子半径Na＋小于Cs＋，熔、沸点：NaCl＞CsCl 。
（2）CuSO4的熔点为560 ℃，Cu（NO3）2的熔点为115 ℃，CuSO4熔点更高的原因是 CuSO4和Cu（NO3）2均为离子晶体，SO42－所带电荷比NO3－多，故CuSO4离子键较大，熔点较高 。
（3）C及与其同周期同族的两种元素的二价氧化物的晶体类型相同，其熔点由高到低的顺序为 NiO＞CO＞FeO （用化学式表示）。
解析 （3）NiO、CO、FeO都是离子晶体，离子所带电荷数相同，离子半径Ni2＋＜C2＋＜Fe2＋，故熔点NiO＞CO＞FeO。
4.[分子晶体熔、沸点比较]（1）[2021广东]H2S、CH4、H2O的沸点由高到低顺序为 H2O＞H2S＞CH4 。
（2）熔、沸点：CO＞N2，原因是 同为分子晶体，两者相对分子质量相同，CO的极性大，熔、沸点高 。
（3）的沸点比高，原因是 形成分子内氢键，而形成分子间氢键，分子间氢键会使沸点升高 。
解析 （1）H2O、H2S、CH4均为分子晶体，H2O分子间可形成氢键，则沸点最高，H2S的相对分子质量大于CH4，因此H2S的沸点高于CH4的沸点，则H2O、H2S、CH4的沸点由高到低的顺序为H2O＞H2S＞CH4。物质
CF4
SiF4
BF3
AlF3
熔点/℃
－183
－90
－127
＞1 000