08溶液的酸碱性--江苏省2023-2024学年高二化学上学期期末专题练习（苏教版）

这是一份08溶液的酸碱性--江苏省2023-2024学年高二化学上学期期末专题练习（苏教版），共28页。试卷主要包含了单选题，填空题，解答题等内容，欢迎下载使用。
一、单选题
1．（2023上·江苏淮安·高二统考期末）下列实验原理或操作正确，并能达到实验目的的是

A．测待测液的pHB．制取并收集乙酸乙酯
C．振荡不互溶的液体混合物D．用标准溶液滴定盐酸
2．（2023上·江苏苏州·高二江苏省梁丰高级中学校考期末）下列图像能正确反映对应变化关系的是
A．图1向氢氧化钠溶液中加入稀盐酸
B．图2向一定量硝酸银溶液中加入铜粉
C．图3向碳酸钾和氢氧化钾的混合溶液中滴加稀硫酸
D．图4 16g硫粉在20g氧气中充分燃烧
3．（2023上·江苏南通·高二统考期末）常温下，将溶液置于锥形㼛中，将溶液置于滴定管中，用溶液滴定，实验中的下列情形会导致达到滴定终点时，消耗溶液体积小于的是
A．装溶液的滴定管水洗后未用待装液润洗
B．滴定管滴定前尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失
C．滴定过程中，用蒸馏水将附着在瓶壁上的液体冲入溶液中
D．滴定结束时，俯视滴定管进行读数
4．（2023上·江苏南通·高二统考期末）根据下列图示所得出的结论正确的是
A．图甲是常温下用溶液滴定的滴定曲线，Q点表示酸碱中和滴终点
B．图乙是、反应生成的能量变化曲线，a表示、变成气态原子过程中吸收的能量
C．图丙表示表示通入饱和溶液中，溶液导电能力的变化
D．图丁是中的平衡浓度随温度变化的曲线，说明平衡常数
5．（2022上·江苏无锡·高二江苏省天一中学校考期末）室温下向10mL 0.1ml/L NaOH溶液中加入0.1ml/L的一元酸HA，溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A．a点所示溶液中
B．a、b两点所示溶液中水的电离程度
C．时，
D．b点所示溶液中
6．（2022上·江苏镇江·高二江苏省镇江第一中学校考期末）水是最宝贵的资源之一，下列表述正确的是
A．的水一定呈酸性
B．温度升高，纯水中的增大，减小
C．一定温度下，向水中加入酸或碱，都可抑制水的电离，使水的离子积减小
D．25℃时某溶液中由水电离产生的，该溶液可能显酸性
7．（2022上·江苏扬州·高二校考期末）酸碱中和滴定常用于测定酸或碱的浓度。实验小组用0.1000 ml∙L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 ml∙L－1的CH3COOH溶液。下列情况会造成所滴加NaOH溶液体积偏小的是
A．盛装CH3COOH溶液的锥形瓶水洗后未干燥
B．装NaOH溶液的滴定管水洗后未润洗
C．开始滴定时，滴定管尖嘴部分未充满液体
D．滴定过程中锥形瓶中有液体溅出
8．（2022上·江苏南通·高二统考期末）使用硫酸亚铁铵晶体[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]滴定法可以测定青铜中铬元素的含量。实验步骤如下：
步骤1：称量硫酸亚铁铵晶[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于稀硫酸，加水稀释配成1000 mL0.0200 ml/L (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液。
步骤2：称取1.00 g青铜样品于250 mL锥形瓶中，加入适量稀硝酸使其完全溶解，再加入适量过二硫酸铵[(NH4)2S2O8]溶液，加热煮沸，使样品中的铬元素完全转化为H2CrO4，冷却后加蒸馏水配制成250 mL溶液，摇匀。
步骤3：取25 mL上述溶液置于锥形瓶中，加入硫酸酸化，滴入4滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂，用(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液满淀至终点。重复上述操作3次。测得消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的体积分别为18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL。发生反应的离子方程式为：H2CrO4+Fe2++H+→Cr3++Fe3++H2O (未配平)
下列说法不正确的是
A．在“步骤1”中，用到的玻璃仪器有1000 mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管
B．在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式为：3Cu+2+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O
C．青铜中铬元素的质量分数为6.344%
D．实验中，如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的滴定管没有润洗，则测量结果将偏大
9．（2022上·江苏南通·高二统考期末）下列实验中，能达到相应实验目的的是
A．用甲装置制取Fe(OH)3胶体
B．用乙装置进行氯气的尾气吸收
C．用丙装置测量某盐酸的浓度
D．用丁装置测量盐酸与NaOH反应的反应热
10．（2021上·江苏南京·高二南京市雨花台中学校考期末）水是生命之源，下列关于水的说法正确的是
A．水是非电解质
B．pH=6.8的纯水呈中性
C．降低温度，水的Kw增大
D．在100℃，纯水的pHc(OH- )>c(HA)>c(H+ )，故A错误；
B．a点溶液为强碱弱酸盐NaA，A-水解促进水的电离，b点溶液的溶质为等物质的量的NaA与HA，由溶液显酸性可知，HA电离程度较大，抑制水的电离，因此a、b两点所示溶液中水的电离程度 a＞b，故B错误；
C．pH=7时，溶液呈中性，即c(OH- )=c(H+ )，利用电荷守恒可得：c(Na+ )=c(A- )，故C错误；
D．b点溶液的溶质为等物质的量的NaA与HA，由溶液显酸性，说明HA电离程度大于A-水解程度，知c(A- )>c(HA)，故D正确。
故答案选D。
【点睛】本题侧重于酸碱混合的定性判断，有利于培养学生的分析能力和良好的科学素养。要使混合溶液呈中性，则HA应该稍微过量，所以b点HA体积大于10mL , C点溶液中溶质为等物质的量浓度的NaA、HA溶液呈酸性,说明HA电离程度大于A-水解程度；本题易错点为C，注意从溶液电中性的角度分析，室温下向10mL0.1ml/L NaOH溶液中加入0.1ml/L的一元酸HA，a点酸碱的物质的量相等，二者恰好反应生成NaA ，但溶液呈碱性，说明生成的盐是强碱弱酸盐，则HA是弱酸。
6．D
【详解】A．水是弱电解质，为中性，常温下pH=7，加热促进水的电离，电离出的氢离子浓度增大，pH=6，说明温度高于常温，但水始终为中性，故A错误；
B．温度升高，促进水电离，纯水中的c(H+)增大，c(OH-)增大，故B错误；
C．一定温度下，向水中加入酸或碱，都可抑制水的电离，但水的离子积不变，故C错误；
D．25℃时，某溶液中由水电离产生的c(H+)=1×10-13 ml/L，抑制了水的电离，该溶液可能显酸性或碱性溶液，故D正确；
故选：D。
7．D
【详解】A．锥形瓶只是滴定反应容器，锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥不影响量取待测液的体积，A不选；
B． 装NaOH溶液的滴定管水洗后未润洗，导致标准溶液被稀释、导致标准溶液体积偏大，B不选；
C． 开始滴定时，滴定管尖嘴部分未充满液体，则标准溶液体积初读数偏小(气泡被当作标准溶液也被计量)、导致标准溶液体积偏大，C不选；
D． 滴定过程中锥形瓶中有液体溅出，则醋酸的物质的量减少、导致标准溶液的物质的量减小、体积偏小，D选；
答案选D。
8．C
【分析】根据滴定过程中，标准溶液配制时需的玻璃仪器进行判断A答案，利用电荷、电子、原子守恒进行配平方程式或检查方程式；利用反应过程物质之间的量关系进行计算元素的含量，根据测定时滴加标准液的体积判断可能导致的误差。
【详解】A．在“步骤1”中配制溶液需要的玻璃仪器：1000 mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管，故A正确；
B．在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式根据电子、电荷、原子守恒配平得方程式为：3Cu+2+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O ，故B正确；
C．根据滴定过程(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的体积分别为18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL，因为第一组实验数据与第二、三组误差大而舍去，故平均消耗的溶液体积为：V=，反应关系式计算：，解得x=1.2×10-4ml，则铬元素的质量分数为：= 6.24%，故C不正确；
D．实验中，如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的滴定管没有润洗，实际标准液被稀释，导致滴加的体积偏大，在计算时导致测量结果偏大，故D正确；
故选答案C。
【点睛】此题考查氧化还原滴定过程中标准液的配置，含量计算，误差的分析，注意铜与稀硝酸反应时，还原产物是一氧化氮，计算元素含量时，注意数据的取舍问题，误差大的数据要舍去，滴定过程所取标准液的体积。
9．D
【详解】A．氯化铁溶液滴入NaOH溶液中得到Fe(OH)3沉淀，制取Fe(OH)3胶体是将饱和氯化铁溶液滴入沸水中，加热至液体呈红褐色，故A错误；
B．吸收氯气应用氢氧化钠溶液，氢氧化钙的溶解度小，澄清石灰水的浓度太低不能充分吸收尾气，故B错误；
C．氢氧化钠应用碱式滴定管盛装，且滴定过程中眼睛应注视锥形瓶中溶液颜色的变化，故C错误；
D．简易量热器中加入一定体积的盐酸溶液，再迅速加入一定体积的氢氧化钠溶液，用环形玻璃搅拌棒搅拌，测反应过程中的最高温度，从而可以测定该反应的中和热，故D正确；
故选：D。
10．B
【详解】A．水是弱电解质，A项错误；
B．无论纯水的pH为多少，纯水始终都是中性的，B项正确；
C．水的电离是吸热的过程，降低温度，水的Kw减小，C项错误；
D．在100℃，纯水中c(H+)=c(OH-)，仍然呈中性，D项错误；
答案选B。
11．B
【详解】A．测定盐酸的pH值时，应该使用干燥的pH试纸，若试纸湿润，会对盐酸起稀释作用，导致测定的pH值偏大，A错误；
B．中和滴定时，为准确测定待测溶液的浓度，滴定管必须要用所盛放的反应液润洗，B正确；
C．测定中和热时，为使溶液混合均匀，应该使用环形玻璃搅拌棒，图示缺少搅拌的仪器，C错误；
D．铁钉在中性食盐水中发生的是吸氧腐蚀，只有在酸性环境才会发生析氢腐蚀，D错误；
故合理选项是B。
12．D
【详解】A． 某温度下纯水中c(OH-)=4×10-7ml·L-1，则该温度下0.1ml·L-1的盐酸的pH-lg0.1=1，故A错误；
B． 25℃ pH=3的稀硫酸与pH=11的氨水等体积混合后，氨水浓度大，过量，溶液呈碱性，溶液的pH＞7，故B错误；
C． 将pH=4的盐酸稀释后，溶液OH-离子的浓度升高，故C错误；
D． 根据溶液酸碱性的定义，c(H+) ＞ c(OH-)的溶液一定呈酸性，故D正确；
故选D。
13．C
【详解】A．酸碱中和的终点应该是酸碱恰好完全反应生成的点，为强碱弱酸盐，水解，其水溶液呈碱性，Q点溶液呈中性，稍微过量，不是滴定终点，A错误；
B．横坐标为，随增大，氮气的浓度越大，越有利于平衡正向移动，氢气的转化率越大，则转化率关系为，故B错误；
C．完全电离，部分电离，加水稀释促进电离，加水稀释的溶液和氨水时，稀释相同的倍数，溶液的为氨水，所以稀释相同倍数时值变化较小的是氨水，根据图知，曲线Ⅱ表示氨水，故C正确；
D．图丁中显示，导电性变化先减弱后增强，而醋酸是弱电解质，通入氨气后反应生成，是强电解质，溶液的导电性增强，与图像不符，D错误；
答案选C。
14．(1) C Fe 粗铜 a 吸氧 O2+2H2O+4e-=4OH-
(2) 丁 Zn 钢闸门
(3) 2Cu2++4I-=2CuI↓+I2 最后半滴标准液滴入，溶液由蓝色变成无色且半分钟内不变色 85.5%
【详解】（1）①已知甲总反应为Fe＋2HCl=FeCl2＋H2↑，右电极产生H2，则右边是正极，左边为负极，负极金属比正极金属活泼，因此甲池中右电极材料为碳电极(C)，左电极材料为铁电极；故答案为：C；Fe。
②乙中的电解质为硫酸酸化的CuSO4溶液，现用来电解精炼铜，根据电解精炼铜中粗铜作阳极，纯铜作阴极，则左电极材料为粗铜；故答案为：粗铜。
③装置丙中，易生锈的是a点，a点出有潮湿的环境，也有氧气，而b处缺少足够的氧气，由于环境是中性环境，因此a点易发生吸氧腐蚀，其正极反应式为O2+2H2O+4e－=4OH－；故答案为：a；吸氧；O2+2H2O+4e-=4OH-；
（2）①利用原电池原理保护钢闸门的是丁，锌为原电池负极，钢闸门(铁)为原电池正极，因此在此过程中活泼金属(Zn)失电子；故答案为：丁；Zn。
②戊装置是外加电流的阴极保护法，通电后，电子从负极流向钢闸门；故答案为：钢闸门；
（3）①CuCl2与KI反应生成CuI和I2，离子方程式为2Cu2++4I-=2CuI↓+I2；
②硫代硫酸钠与碘单质反应生成碘离子和，随着反应进行碘单质逐渐被消耗，则滴定终点的现象为最后半滴标准液滴入，溶液由蓝色变成无色且半分钟内不变色；
③已知消耗硫代硫酸钠的物质的量为0.005ml，根据方程式I2+2S2O=S4O+2I-，消耗碘单质的物质的量为0.0025ml，根据离子方程式2Cu2++4I-=2CuI↓+I2，消耗Cu2+的物质的量为0.005ml，则CuCl2·2H2O的质量分数为。
15．(1)AD
(2)0.1050
(3) >>
(4)1000
【详解】（1）A．滴定前碱式滴定管未用标准NaOH溶液润洗，导致消耗标准液体积偏大，测定结果偏高，故A正确；
B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，立即装入HA溶液后进行滴定，导致待测液被稀释，滴定过程中消耗标准液体积偏小，测定结果偏低，故B错误；
C．滴定过程中，溶液出现变色后，立即停止滴定，导致消耗标准液体积偏小，测定结果偏低，故C错误；
D．滴定结束后，仰视液面，读取NaOH溶液体积，读出的标准液体积偏大，测定结果偏高，故D正确；
故选AD；
（2）第三组数据误差偏大，需要舍弃，另外两次消耗标准液的平均体积为：，根据反应HA+NaOH=NaA+H2O可知，0.021L×0.1000ml/L=0.02L×c(HA)，解得：c(HA)=0.1050 ml/L；
（3）①由于，则酸性>>，根据酸性越弱，其相应酸根离子与氢离子结合能力越强可知，等浓度的、、结合的能力由强到弱的顺序为>>；
②根据强酸制弱酸的原理，将过量气体通入溶液中生成碳酸氢钠与硫氢化钠，则离子反应方程式为：；
（4）由于草酸为二元弱酸， ， ，则曲线1为，曲线2为，曲线3为，由图象可知，pH=1.2时，c()=c()，则=，当pH=4.2时，c()=c()，=，。
16．(1) 测量溶液的，若约为10，停止通入
(2)静置后过滤，将滤液蒸发浓缩、冷却结晶，过滤，用无水乙醇洗涤滤渣2~3次
(3) 溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不变色 23.20
【详解】（1）①溶液中通入得到，其离子方程式为；
②由图可知，约为10，物质的量分数为1.0，即的含量最多，此时停止通入，其操作为测量溶液的，若约为10，停止通入；
（2）由S和溶液制备的实验方案：向过量硫磺粉中加入溶液，加热充分反应，静置后过滤，将滤液蒸发浓缩、冷却结晶，过滤，用无水乙醇洗涤滤渣2~3次，低温干燥得产品；
（3）①用标准溶液滴定I2，发生反应，则滴定达到终点时的实验现象是溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不变色；
②滴定管0刻度在上方，则图中a=23.20mL。
17．(1)
(2) 溶液蓝色褪去，且30s不恢复原色；
(3)向滤液中加入足量氯化钠固体，充分反应，向溶液中加入有机胺溶剂萃取四氯合钴离子，振荡、静置、分液，向所得有机层中加入足量蒸馏水，将四氯合钴离子转化为二氯化钴，振荡、静置、分液，取水层；
(4) B
【分析】由题意可知，向钴矿中加入浓盐酸时，三氧化二钴与浓盐酸反应生成二氯化钴、氯气和水，氧化铬、氧化镍溶于盐酸生成氯化铬、氯化镍，过滤得到含有氯化钴、氯化铬、氯化镍的滤液；向滤液中加入氯化钠固体，将二价钴离子转化为四氯合钴离子，向反应后的溶液中加入适量有机胺溶剂萃取四氯合钴离子转化为二氯化钴，分液得到含有二氯化钴溶液；向二氯化钴溶液中加入碳酸铵溶液，将二氯化钴转化为碱式碳酸钴沉淀，过滤得到碱式碳酸钴
【详解】（1）由题意可知，装置A中发生的反应为三氧化二钴与浓盐酸反应生成二氯化钴、氯气和水，反应的化学方程式为：；
（2）①用的标准溶液滴定，以淀粉为指示剂，达到滴定终点时，溶液蓝色褪去，且30s不恢复原色；
②由题意可得知如下转化关系：C2O3−I2−2Na2S2O3，滴定消耗20.00mL 0.3000ml/L硫代硫酸钠溶液，则氧化钴的质量分数为，故答案为：24.9%
（3）由分析可知，由装置A反应后的溶液提取二氯化钴的实验方案为将装置A烧瓶中的混合物进行过滤，向反应后的溶液中加入适量有机胺溶剂萃取四氯合钴离子，分液得到含有四氯合钴离子的有机层和含有铬离子、镍离子的水层，向所得有机层中加入足量蒸馏水反萃取振荡、静置、分液，取水层得到二氯化钴溶液，故答案为：向滤液中加入足量氯化钠固体，充分反应，向溶液中加入有机胺溶剂萃取四氯合钴离子，振荡、静置、分液，向所得有机层中加入足量蒸馏水，将四氯合钴离子转化为二氯化钴，振荡、静置、分液，取水层；
（4）①沉钴步骤中的试剂是溶液和溶液，将溶液加入到溶液中，缓慢地将溶液调至碱性，以防止生成氢氧化钴。
②由题意可知，二氯化钴溶液与碳酸钠溶液反应生成氯化钠、碱式碳酸钴沉淀和二氧化碳，反应的离子方程式为：。
18．(1)a
(2)
(3) 测定锥形瓶中剩余的KMnO4 酸式滴定管
(4)加入H3PO4后，溶液中存在化学平衡：，，，SO2的溶解度随温度的升高而减小，SO2逸出，促进了上述平衡正移；
(5) 偏低 解：n(KMnO4)总=25.00×10-3L×0.016ml•L-1=4.000×10−4ml
n[(NH4)2Fe(SO4)2]=n(Fe2+)=20.00×10−3L×0.0500ml•L-1=1.000×10−3ml
由题意可得关系式：KMnO4~5Fe2+
n(KMnO4)剩余=n(Fe2+)=×1.000×10−3ml=2.000×10−4ml
由题意可得关系式：2KMnO4~5SO2
与SO2反应的KMnO4的物质的量：4.000×10−4ml-2.000×10−4ml=2.000×10−4ml
n(SO2)=n(KMnO4)=×2.000×10−4ml=5.000×10−4ml
m(SO2)=5.000×10−4ml×64g•ml−1=3.200×10−2g
样品中亚硫酸盐的含量：=1.28g•kg-1
【分析】磷酸和果脯蜜饯中的亚硫酸盐反应放出二氧化硫，用氮气把二氧化硫全部排入高锰酸钾溶液中，然后用(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定剩余的高锰酸钾，从而计算果脯蜜饯放出二氧化硫的量。
【详解】（1）为提高冷凝效果，冷凝水“低进高出”，冷凝管的进水方向为a；
（2）步骤Ⅱ中KMnO4被二氧化硫还原为Mn2+，二氧化硫被氧化为硫酸根离子，根据得失电子守恒，发生反应的离子方程式为；
（3）设计步骤Ⅲ目的是测定锥形瓶中剩余的KMnO4；(NH4)2Fe(SO4)2是强酸弱碱盐，溶液呈酸性，所用滴定管的名称是酸式滴定管；
（4）加入H3PO4后，溶液中存在化学平衡：，，，SO2的溶解度随温度的升高而减小，SO2逸出，促进了上述平衡正移，所以加入H3PO4后能生成SO2；
（5）若先加磷酸再通氮气，可能有部分二氧化硫被氧气氧化，消耗高锰酸钾的量偏少，会使测定结果偏低；
n(KMnO4)总=25.00×10-3L×0.016ml•L-1=4.000×10−4ml
n[(NH4)2Fe(SO4)2]=n(Fe2+)=20.00×10−3L×0.0500ml•L-1=1.000×10−3ml
由题意可得关系式：KMnO4~5Fe2+
n(KMnO4)剩余=n(Fe2+)=×1.000×10−3ml=2.000×10−4ml
由题意可得关系式：2KMnO4~5SO2
与SO2反应的KMnO4的物质的量：4.000×10−4ml-2.000×10−4ml=2.000×10−4ml
n(SO2)=n(KMnO4)=×2.000×10−4ml=5.000×10−4ml
m(SO2)=5.000×10−4ml×64g•ml−1=3.200×10−2g
样品中亚硫酸盐的含量：=1.28g•kg-1。
19．(1) 漏斗 吸收尾气，防止污染环境
(2)2＋＋4=3＋；
(3)无水乙醇
(4)82.7%
【分析】将和以2∶1物质的量之比配成溶液，再通入气体，反应生成硫代硫酸钠和二氧化碳气体，尾气用氢氧化钠溶液吸收，三颈烧瓶中的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等得到产品。
【详解】（1）仪器a的名称是漏斗，烧杯中使用NaOH溶液的目的是吸收尾气二氧化硫，防止污染环境；故答案为：漏斗；吸收尾气二氧化硫，防止污染环境。
（2）步骤二是和与反应生成、生成，则该反应的化学方程式2＋＋4=3＋；故答案为：2＋＋4=3＋。
（3）硫代硫酸钠易溶于水，难溶于乙醇，因此步骤三中为减少产品的消耗，在洗涤过程中最好选择无水乙醇进行洗涤；故答案为：无水乙醇。
（4）称取1.50g粗产品溶于水，用酸性溶液滴定，消耗溶液体积40.00mL，根据关系式，则硫代硫酸钠的物质的量为，则的质量分数；故答案为：82.7%。
20．(1)
(2) 所用试剂种类少(或、元素利用率高)
(3) 溶液恰好变为红色，且半分钟不褪色 7.1%
【分析】图甲所示实验装置，A为制取氯气的发生装置，B为除去氯气中的氯化氢除杂装置，C为氯气与氢氧化钠反应装置，已知温度高于时，会分解生成和，所以要冰水浴；
图乙所示电解装置，装置图中Pt电极为电解池的阴极，溶液中氢离子得到电子发生还原反应，电极附近生成氢氧化钠溶液，石墨做电解池阳极，溶液中氯离子失电子发生氧化反应生成氯气，上升过程中与生成的氢氧化钠溶液反应生成次氯酸钠溶液；
测定样品中的质量分数时，取样品，加水溶解，加入过量，将NaClO完全还原，避免跟后面加入的还原剂Fe2+反应，影响实验结果，充分反应，H2O2有剩余时，可能跟酸性条件下NaClO3的反应，或者跟Fe2+反应，使结果出现误差，故需将溶液加热煮沸除去剩余的，冷却至室温，加入硫酸酸化，再加入标准溶液，发生，充分反应后，用酸性溶液滴定过量的溶液至终点：，按到达滴定终点时消耗溶液的体积为，计算可求得样品中NaClO3的含量。
【详解】（1）装置A中MnO2和浓HCl共热制得Cl2，化学方程式为：；
（2）①图乙装置中电解饱和食盐水得到氢氧化钠、氢气和氯气：，氯气与氢氧化钠溶液反应生成氯化钠、次氯酸钠和水：，则所发生总反应的化学方程式为；
②与图甲所示方法相比，图乙所示方法的优点除装置简单外，还有：所用试剂种类少(或、元素利用率高) ，原料经济、不产生污染性气体、有效氯含量高等；
（3）①由于NaClO也有强氧化性，会影响NaClO3的测定，所以开始时加H2O2是为了将NaClO完全还原，避免跟后面加入的还原剂Fe2+反应，影响实验结果，即加入的目的是除去，已知反应后生成，H2O2则被氧化生成O2，则该反应的化学方程式： ；
②读数为；
③滴定终点时，多余的半滴或一滴高锰酸钾使溶液呈红色，则实验现象是：滴入最后一滴高锰酸钾时，锥形瓶内溶液恰好变为红色，且半分钟不褪色；
④计算样品中的质量分数：，根据，与反应的，，与反应的，，根据，，，样品中的质量分数。
21．(1) MnO2+MnS+4H+2Mn2++S+2H2O 吸收产生的H2S气体，防止污染空气
(2) 乙 pH越小c(H+)浓度越大， 沉淀剂电离出F-与H+生成HF降低c(F-)，从而导致钙、镁沉淀率下降
(3)87.79%
【分析】在三颈烧瓶中MnO2与MnS反应转化为Mn2+和S、H2O，在酸性条件下MnS反应产生的H2S气体被NaOH溶液吸收，防止污染大气；然后将三颈烧瓶中的混合物过滤，加入MnF2将滤液中的Ca2+、Mg2+转化为CaF2、MgF2沉淀除去，可根据CaF2、MgF2溶度积常数大小分析判断Mg2+的去除曲线；然后向去除Ca2+、Mg2+的溶液中滴加滴加H2O2溶液，将Fe2+氧化为Fe3+，至溶液的颜色不再改变为止，然后再向其中加入MnCO3固体，调节溶液的pH，至pH在3.2- 8.3之间，静置后过滤，洗涤就得到MnSO4·H2O沉淀，利用电子守恒，根据消耗标准溶液的物质的量计算MnSO4·H2O样品的纯度。
【详解】（1）在三颈烧瓶中，在热水浴时MnO2与MnS反应转化为Mn2+和S、H2O，该反应的离子方程式为：MnO2+MnS+4H+2Mn2++S+2H2O；
②在酸性条件下MnS与H+反应产生有害的H2S气体，根据H2S的水溶液显酸性，能够与碱反应的性质，用NaOH溶液吸收，防止大气污染；
（2）①将三颈烧瓶中的混合物过滤，加入MnF2将滤液中的Ca2+、Mg2+转化为沉淀除去。由于常温下Ksp(CaF2)=2.7×10−11，Ksp(MgF2)=6.5×10−9，Ksp(MgF2)＞Ksp(CaF2)，在Ca2+、Mg2+浓度相同的条件下，所以Ca2+形成沉淀需c(F-)小，因此Ca2+的去除率大于Mg2+的去除率，因此表示Mg2+去除率的曲线是乙；
随pH减小，Ca2+、Mg2+离子的去除率下降，这是由于HF是弱酸，溶液的pH越小，溶液中c(H+)就越大，沉淀剂电离出F-与H+生成弱酸HF，降低了c(F- )，从而导致Ca2+、Mg2+沉淀率下降；
②以除去Ca2+、Mg2+所得的滤液为原料，边搅拌边向滤液中滴加H2O2溶液，将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+，直至溶液的颜色不再改变为止，然后再向其中加入MnCO3固体，调节溶液的pH，至pH在3.2- 8.3之间，可形成MnSO4·H2O，静置后，过滤，得到MnSO4·H2O沉淀；
（3）准确称取0.3850 g MnSO4·H2O样品置于锥形瓶中，加入H3PO4和NH4NO3溶液，加热使Mn2+全部氧化成Mn3+，用0.1000 ml·L-1硫酸亚铁铵[Fe(NH4)2(SO4)2]标准溶液滴定至终点(滴定过程中Mn3+被还原为Mn2+)，消耗标准溶液20.00 mL，根据电子守恒可得关系式：MnSO4·H2O ~[Fe(NH4)2(SO4)2]，n[Fe(NH4)2(SO4)2]=0.1000 ml/L×0.02 L=0.0020 ml，则n(MnSO4·H2O)= 0.0020 ml，则MnSO4·H2O样品的纯度为：。