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    10,河北省唐山市2023-2024学年高三上学期期末考试化学试题
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    10,河北省唐山市2023-2024学年高三上学期期末考试化学试题

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    这是一份10,河北省唐山市2023-2024学年高三上学期期末考试化学试题,共21页。试卷主要包含了 中医药是中华民族的瑰宝, 物质的结构决定其性质, 镓是重要的战略金属等内容,欢迎下载使用。

    本试卷共8页,18小题,满分100分,考试时问75分钟。
    注意事项:
    1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号、考场号、座位号填写在答题卡上。
    2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再进涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本武卷上无放。
    3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
    可能用到的相对原子质量:H1 C12 N14 O16 Na23 Mg24 Fe56 Ga70
    I卷
    一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分,在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
    1. 明代宋应星《天工开物》中记载了镜子的一种制作过程:“凡铸镜,模用灰沙,铜用锡和。开面成光,则水银附体而成,非铜有光明如许也”。下列说法错误的是
    A. 古代镜子是一种合金制品
    B. 铸造镜子的模具中含有二氧化硅
    C. 水银附着在镜子表面,是采用了电镀的方法
    D. “铜用锡和”的主要目的是增强其硬度和耐腐蚀性
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.镜子是银单质和其他物质混合制成,是一种合金制品,A正确;
    B.铸镜,用灰沙,灰砂中含有二氧化硅,B正确;
    C.“水银”附着在镜子表面,是采用银镜反应,古代没有电镀技术,C错误;
    D.“铜用锡和”形成合金,主要目的是增强其硬度和耐腐蚀性,D正确;
    故选C。
    2. 下列化学用语错误的是
    A. 碱石灰的化学式:
    B. 的电子式:
    C. 基态原子的核外电子排布式:
    D. 葡萄糖的结构简式:
    【答案】A
    【解析】
    【详解】A.碱石灰主要成分是氧化钙与氢氧化钠,A错误;
    B.的电子式为,B正确;
    C.基态原子的核外电子排布式为,C正确;
    D.葡萄糖的结构简式:,D正确;
    故选A。
    3. 高分子材料在各个领域中有广泛应用。下列说法错误的是
    A. 聚氯乙烯(PVC)生产的塑料制品常用于食品包装
    B. 聚对苯二甲酸乙二酯(PET)是通过缩聚反应制备的高分子纤维
    C. 有机坡璃(PMMA)可由甲基丙烯酸甲酯通过加聚反应制得
    D. 聚四氟乙烯(PTFE)常用作不粘锅内壁涂层
    【答案】A
    【解析】
    【详解】A.聚乙烯塑料制品可用于食品包装,聚氯乙烯塑料制品在使用过程中会释放出有毒物质,故其不可用于食品包装,A错误;
    B.聚对苯二甲酸乙二酯(PET)是通过缩聚反应制备的高分子纤维,B正确;
    C.甲基丙烯酸甲酯中含有碳碳双键,则有机玻璃(PMMA)可由甲基丙烯酸甲酯通过加聚反应制得,C正确;
    D.聚四氟乙烯性质稳定,(PTFE)常用作不粘锅内壁涂层,D正确;
    故选A。
    4. 为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
    A. 中含有的中子数为
    B. 与足量的反应,转移电子数为
    C. 质量分数为的溶液中原子数目为
    D. 标准状况下,将溶于足量水中,溶液中与两种微粒数之和等于
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.1个T原子中含2个中子,1个原子中含10个中子,则1个中含16个中子,中含有的中子数为,故A错误;
    B.Cu与S反应生成Cu2S,转移1ml电子,即转移电子数为,故B正确;
    C.未考虑溶剂水中的O原子数,故C错误;
    D.溶于水后,溶液中含、、三种含N微粒,根据元素守恒,标况下溶于足量水中,溶液中、、三种微粒数之和等于,故D错误;
    故选:B。
    5. 下列操作、现象和结论均正确且有关联性的是
    A. AB. BC. CD. D
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.氯气没有漂白性,向紫色石蕊溶液中通入氯气,溶液先变红后褪色是因为氯气和水反应生成的次氯酸具有漂白性,故A错误;
    B.向含有酚酞的氢氯化钠溶液中通入二氧化氮,溶液红色褪去是因为二氧化氮与氢氧化钠溶液反应生成硝酸钠、亚硝酸钠和水,使溶液的碱性减弱,与二氧化氮表现漂白性无关,故B错误;
    C.二氧化硫具有还原性,能与酸性高锰酸钾溶液反应使溶液紫红色褪去,故C正确;
    D.氨气具有碱性,能与氯化氢气体反应生成氯化铵而产生大量白烟,与氨气的还原性无关,故D错误;
    故选C。
    6. 中医药是中华民族的瑰宝。有机化合物M、N分别是常用中药白芷、地钱中的活性成分,结构简式如图所示。
    下列说法错误的是
    A. 的分子式为
    B. 与溶液反应最多消耗
    C. 中均有4种官能团
    D. 均可发生加成反应和水解反应
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A.由N的结构简式可知,N的分子为,故A正确;
    B.中含2ml酯基和1ml酚羟基,最多消耗3mlNaOH,故B正确;
    C.M中含酯基、酚羟基、醚键、碳碳双键四种官能团,N中含羧基、酚羟基、醚键、碳碳双键四种官能团,故C正确;
    D.N中所含官能团均不能发生水解反应,故D错误;
    故选:D。
    7. 二氯二氨合铂存在顺反两种结构,其中顺式结构常称“顺铂”,具有抗癌活性。下列说法正确的是
    A. “顺铂”中含有键
    B. 的VSEPR模型为三角锥形
    C. 分子中为杂化
    D. 分子中的键的键角小于顺铂中的键角
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A.“顺铂”中含有键,A错误;
    B.的VSEPR模型为四面体形,B错误;
    C.二氯二氨合铂存在顺反两种结构,则分子为平面四边形结构、不是四面体结构,则为杂化,C错误;
    D.成键电子与孤对电子间的作用力大于成键电子间的作用力,故分子中的键的键角小于顺铂中的键角,D正确;
    故选D。
    8. 物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是
    A. AB. BC. CD. D
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.氟原子电负性大于氯的电负性,则吸电子能力强于氯,氟乙酸比氯乙酸更易发生电离,所以氟乙酸的酸性强于氯乙酸的酸性,A正确;
    B.H2O、都是分子晶体,水分子间可形成分子间氢键,使熔沸点升高,与非金属性无关,B错误;
    C.键长越短、键能越大,C-H键键长比Si-H键的短,则C-H键键能更大,所以CH4的稳定性强于SiH4的稳定性,C正确;
    D.、CCl4为非极性分子,H2O为极性分子,依据相似相溶原理,在四氯化碳中的溶解度大于在水中的溶解度,D正确;
    故选B。
    9. X、Y、Z、Q、R是位于两个相邻短周期的元素,其中X的原子序数最大,它们组成的化合物结构如图所示。
    下列叙述中不正确的是
    A. 简单离子半径:
    B. 与Q同周期主族元素中,第一电离能比Q大的有2种
    C. 常温下,X和R的单质均可与水反应生成气体
    D. 该化合物的阴离子中所有原子均满足8电子稳定结构
    【答案】A
    【解析】
    【分析】X、Y、Z、Q、R是位于两个相邻短周期的元素,其中X的原子序数最大,由化合物可知,X为碱金属元素,R只能形成1个共价键,R不可能为H,R为ⅦA,则Q为O、R为F,X为Na、Z为C;Y形成4个共价键、且得到1个电子形成阴离子,Y为B。
    【详解】A. Na+、O2-和F-具有相同的电子层结构,核电荷数大的离子半径小,简单离子半径:Na+< F-< O2-,A错误;
    B. 与O同周期主族元素中,第一电离能比O大的有N、F元素2种,B正确;
    C. 常温下,Na和F的单质均可与水反应分别生成气体氢气和氧气,C正确;
    D. 该化合物的阴离子中O连接2个共价键、B连接4个共价键、C连接4个共价键、F连接1个共价键,均满足8电子稳定结构,D正确;
    故选A。
    10. 镓是重要的战略金属。镓与氮的某种化合物的晶胞结构如下图所示,晶胞参数为。下列说法错误的是
    A. 该物质的化学式为
    B. 晶体结构中的配位数为8
    C. 原子与原子之间的最短距离为
    D. 该晶体的密度为
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.该晶胞中,Ga为,N原子为4,该物质的化学式为,A正确;
    B.晶体结构中位于顶点和面心,配位数为4,B错误;
    C.原子与原子之间的最短距离为体对角线的,为,C正确;
    D.该晶体的密度为,D正确;
    故选B。
    11. 碲()被誉为“现代工业、国防与尖端技术的维生素”。一种从废弃的声光器件(主要含和等杂质)中提取粗碲的工艺流程如图:
    下列说法错误的是
    A. 滤液1和滤液2混合可能产生白色沉淀
    B. “碱性浸出”工序中,得到的滤渣为铜
    C. “氧化沉碲”工序的离子方程式为
    D. “溶解还原”工序中氧化剂和还原剂的物质的量之比为
    【答案】C
    【解析】
    【分析】加入NaOH溶液与Al反应生成Na[Al(OH)4],与TeO2生成Na2TeO3,与SiO2生成Na2SiO3,滤渣为Cu;加入NaClO氧化得到Na2TeO4,滤液1含Na[Al(OH)4]、Na2SiO3;Na2TeO4在盐酸的作用下被SO2还原为Te单质;
    【详解】A.滤液1含Na2SiO3,滤液2含H+,两者混合可能产生H2SiO3白色沉淀,故A正确;
    B.“碱性浸出”过程中加入NaOH溶液能与TeO2、Al、SiO2反应生成能溶于水的物质,滤渣为Cu,故B正确;
    C.“氧化沉碲”工序NaClO氧化Na2TeO3得到Na2TeO4沉淀,反应离子方程式为,故C错误;
    D.“溶解还原”工序中Na2TeO4被SO2还原为Te单质,Te元素化合价从+6降低至0价,S元素化合价从+4升高至+6价,由电子得失守恒可有1Na2TeO4~3SO2,氧化剂和还原剂的物质的量之比为1:3,故D正确;
    故选:C。
    12. 某反应的平衡常数与温度的关系如下图所示,又知其速率方程,当其他条件不变,改变反应物浓度时,反应的瞬时速率如下表所示:
    下列说法错误的是
    A. B.
    C. 该反应在低温下可自发进行D. 增加A或B浓度,均可加块反应速率
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A.由(2)(3)数据可知,增大A的浓度,v不变,可知A的浓度对反应速率无影响,则m=0,由(1)(2)数据可知,B的浓度增大2倍,v增大4倍,则可知n=2,则,代入(2)组数据可得,k=0.02,故A正确;
    B.由A中分析可知,代入(4)数据可得,,故B正确;
    C.由图像可知随温度降低,增大,K增大,可知该反应为放热反应,该反应在低温下可自发进行,故C正确;
    D.由以上分析可知A的浓度对反应速率无影响,故D错误;
    故选:D。
    13. 一种新型可充电钠离子电池,放电时原理如图所示。
    下列说法正确的是
    A. 充电时,b电极与外接电源正极相连
    B. 离子交换膜为阴离子交换膜
    C. 充电时,a极反应式为
    D. 放电时,当外电路转移电子,b极区电解质溶液质量减少
    【答案】D
    【解析】
    【分析】根据放电原理图,作正极,在正极发生电极反应,作负极,发生电极反应。
    【详解】A.充电时,b电极与外接电源负极相连,得电子,发生还原反应,A错误;
    B.电解液是含的有机电解质,故离子交换膜为阳离子交换膜,允许通过,B错误;
    C.充电时,a极反应式为,C错误;
    D.放电时,当外电路转移电子,根据负极电极反应,负极区增加1ml,增加的质量为,正极电极反应为,向正极移动,外电路转移电子时,转移2ml,转移的质量为,b极区电解质溶液质量减少,D正确;
    故选D。
    14. 室温下,两种难溶盐(白色)、(砖红色)的离子浓度关系曲线如图所示,其中。
    下列说法错误是
    A.
    B. 向点的混合溶液中,加入硝酸银固体,变小
    C. B点条件下能生成白色沉淀,不能生成砖红色沉淀
    D. 向等浓度的和混合溶液中滴加溶液,先产生白色沉淀
    【答案】B
    【解析】
    【分析】实线Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)=10-9.6×1=10-9.6,虚线Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)c(CrO)=12×10-11.4=10-11.4。
    【详解】A. Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)c(CrO)==10-11.4= 4×10-12,故A正确;
    B. 向点的混合溶液中,2AgCl+CrOAg2CrO4+2Cl- ,K=,=,加入硝酸银固体,氯离子浓度变小,即变大,故B错误;
    C. B点在Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线的上方,为不饱和溶液,因此B点条件下不能生成Ag2CrO4沉淀;在AgCl的沉淀溶解平衡曲线的下方,为过饱和溶液,能生成AgCl沉淀,故C正确;
    D. 向等浓度的和混合溶液中滴加溶液,c(Cl-)=c(CrO),实线Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)=10-9.6×1=10-9.6,产生沉淀所需c(Ag+)= ,虚线Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)c(CrO)=12×10-11.4=10-11.4,产生沉淀所需c(Ag+)= =,c(Cl-)=c(CrO)沉淀完全前一定有 >,先产生白色沉淀,故D正确;
    故选A。
    II卷
    二、非选择题:本题共4小题,共58分。
    15. 富马酸亚铁为棕红色固体,较难溶于水,是一种治疗缺铁性贫血的安全有效的补铁制剂。某实验小组用富马酸和制备富马酸亚铁,并对其纯度进行测定,过程如下:
    I.制备富马酸亚铁
    ①将少量富马酸固体置于烧杯中,加入热水搅拌使之溶解;
    ②向烧杯中加入一定浓度的溶液,控制为6.5~6.7,并将其转移到仪器b中;
    ③通并加热一段时间后,通过仪器a缓慢加入新配置的溶液,继续加热约1小时后,出现大量棕红色沉淀。
    ④将反应混合液冷却后,减压过滤,洗涤,干燥,得粗产品。
    (1)仪器a的名称是___________,仪器b适宜的规格是___________。
    A. B. C.
    (2)通的目的是_________。
    (3)实验室用配制溶液时还需要加入的试剂是________。
    (4)合成富马酸亚铁反应的化学方程式为________。
    (5)采用减压过滤的优点是_______,步骤④检验沉淀是否洗净的方法是________。
    II.产品纯度测定
    取样品置于锥形瓶中,加入稀硫酸,加热使之溶解,冷却后再加入新煮沸过的冷水和2滴邻二氮菲指示剂(邻二氮菲遇呈红色,遇呈无色);立即用硫酸铈铵标准液滴定(还原产物为),滴定至终点。平行测定三次,消耗标准液体积如下:
    (6)滴定终点的现象为________,产品的纯度是________%(保留4位有效数字)。
    【答案】(1) ①. 恒压滴液漏斗 ②. B
    (2)排出装置内空气,防止Fe2+被氧化
    (3)铁粉(铁屑),稀硫酸(H2SO4)
    (4)NaOOC-CH=CH-COONa+FeSO4Fe(OOC-CH=CH-COO)↓+Na2SO4
    (5) ①. 加快过滤速度,便于干燥 ②. 取最后一次洗涤液,先加盐酸酸化无现象,再加入BaCl2溶液,若无白色沉淀,则洗涤干净
    (6) ①. 滴入最后半滴硫酸铈铵标准液,溶液恰好由红色变无色,且半分钟不恢复原色 ②. 77.52
    【解析】
    【分析】向富马酸( HOOCCH=CHCOOH )中加入Na2CO3溶液先中和酸,并调节溶液pH=6.5~6.7,再滴加FeSO4溶液可合成得到富马酸亚铁,然后过滤、洗涤、干燥后得到产品,再根据富马酸亚铁(C4H2O4Fe)有Fe2+,溶液中的Fe2+被Ce4+氧化为Fe3+,Ce4+被还原为Ce3+,反应为:Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+,可得富马酸亚铁与Ce4+的关系式:富马酸亚铁~ Ce4+,根据滴定消耗硫酸铈铵[(NH4)2Ce(SO4)3]标准液的体积计算富马酸亚铁的物质的量,再根据理论产量和产品的实际质量计算产品纯度。
    【小问1详解】
    仪器a为恒压滴液漏斗,根据溶液总体积约为140mL,而三颈烧瓶使用的原则为溶液的体积介于1/3~2/3之间,故选B。
    【小问2详解】
    通的目的是排出装置内空气,防止Fe2+被氧化。
    【小问3详解】
    为防止Fe2+被氧化,应加入铁粉;为防止Fe2+水解,应加入稀硫酸。
    【小问4详解】
    富马酸首先和碳酸钠反应生成NaOOC-CH=CH-COONa,然后NaOOC-CH=CH-COONa和硫酸亚铁反应合成富马酸亚铁,反应的化学反应方程式为:NaOOC-CH=CH-COONa+FeSO4Fe(OOC-CH=CH-COO)↓+ Na2SO4;
    【小问5详解】
    采用减压过滤的优点是加快过滤速度,便于干燥。可通过检验洗涤液中是否含有来判断沉淀是否洗涤干净。步骤④检验沉淀是否洗净的方法是取最后一次洗涤液,先加盐酸酸化无现象,再加入BaCl2溶液,若无白色沉淀,则洗涤干净;
    【小问6详解】
    根据邻二氮菲遇呈红色,故滴定终点的现象为滴入最后半滴硫酸铈铵标准液,溶液恰好由红色变无色,且半分钟不恢复原色;根据富马酸亚铁( C4H2O4Fe)有Fe2+,关系式为富马酸亚铁~ Fe2+,溶液中的Fe2+被Ce4+氧化为Fe3+,Ce4+被还原为Ce3+,反应为: Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+,故富马酸亚铁~Ce4+。消耗标准液的体积中第二次数据误差太大,摄取,故体积的平均值为22.80,富马酸亚铁的物质的量是n(富马酸亚铁)=n(Ce4+)=0.l ml/L×0.0228L=0.00228 ml,故所得产品的纯度为:×100%=77.52%。
    16. 钛酸钡是电子陶瓷中使用最广泛的材料之一,被誉为“电子陶瓷工业的支柱”。以为原料制备的工业流程如下:
    已知:①Ti元素在不同条件下的存在形式:
    ②可溶于水,微溶于水

    回答下列问题:
    (1)在周期表中的位置为_______。
    (2)“焙烧”后固体产物为BaS,该步骤的化学方程式________。
    (3)“净化”步骤加入过量溶液的目的是_______。
    (4)“除钙”步骤完成后溶液中,则_______。
    (5)溶液显_______性(填“酸”、“碱”或“中”),“沉钛”步骤中不可用溶液代替的原因是______。
    (6)“沉钛”步骤生成的化学方程式为________。
    【答案】(1)第四周期,第IVB族
    (2)BaSO4+4CBaS+4CO↑
    (3)使S2-转化为CaS完全沉淀
    (4)3×10-5 (5) ①. 酸 ②. Na2C2O4溶液为碱性,易生成TiO2而降低产品的纯度
    (6)BaCl2+TiCl4+H2O+2(NH4)2C2O4=BaTiO(C2O4)2↓+2HCl+4NH4Cl
    【解析】
    【分析】过量碳粉与硫酸钡发生氧化还原反应,生成硫化钡和一氧化碳有害气体,将硫化钡与过量的氯化钙溶液混合,可将硫离子形成硫化钙以沉淀除去;加入氟化铵以除去过量钙离子,最后加入四氯化钛及草酸铵,通过复分解反应生成钛酸钡;
    【小问1详解】
    Ti原子序数为22,位于元素周期表第四周期,第IVB族;
    【小问2详解】
    过量碳粉与硫酸钡焙烧,“焙烧”后固体产物为BaS,结合元素种类判断另一种废弃为CO,根据得失电子守恒及电荷守恒,得化学方程式BaSO4+4CBaS+4CO↑;
    【小问3详解】
    “净化”步骤加入过量溶液的目的是将转化为,以除去S元素;
    【小问4详解】
    ,解得,,解得;
    【小问5详解】
    水解平衡常数:;水解平衡常数:,铵根离子水解程度大于草酸根离子水解程度,说明溶液呈酸性;“沉钛”步骤中不可用溶液代替的原因:Na2C2O4溶液为碱性,易生成TiO2而降低产品的纯度;
    【小问6详解】
    “沉钛”过程中,BaCl2、TiCl4和(NH4)2C2O4发生复分解反应,化学方程式:BaCl2+TiCl4+H2O+2(NH4)2C2O4=BaTiO(C2O4)2↓+2HCl+4NH4Cl;
    17. 燃油汽车尾气中含有等有毒气体造成大气污染,可在汽车尾气排放装置加催化转化装置,将有毒气体转化为无毒气体。反应原理如下:


    回答下列问题:
    (1)已知:物质中的化学键断裂时所需能量如下表。
    燃烧热,则反应①的___________。
    (2)下列措施有助于消除汽车尾气污染的是___________(填标号)。
    A. 缩小体积B. 升高温度C. 移除D. 改变反应物比例
    (3)一定温度下,恒压为的密闭容器中充入,催化发生上述两个反应,平衡后测得生成,则平衡时的转化率为___________,反应②的压强平衡常数___________。
    (4)在三元催化剂(铂、铑、钯)条件下,不同温度下相同时间各气体的消除率如图所示,温度高于时,的消除率降低的原因可能是___________。
    (5)某研究小组利用电催化原理技术处理汽车尾气以实现变废宝,如图所示:
    ①阴极反应生成的电极反应式为___________。
    ②已知三种气体分别在某新型催化剂下电还原的历程如下图所示;
    该催化剂对三种气体电还原的催化活性由强到弱的顺序是___________。
    【答案】(1)-747 (2)AC
    (3) ①. 50% ②.
    (4)高于T1温度,三元催化剂对反应①的催化活性降低
    (5) ①. NO2+7e-+8H+=NH+2H2O ②. NO2>NO>CO
    【解析】
    【小问1详解】
    燃烧热,则热化学方程式为③,根据盖斯定律,反应①-2×反应③可得,由∆H=生成物总能量-反应物总能量,,解得-747;
    【小问2详解】
    A.缩小体积平衡向气体体积减小的方向移动,即正向移动,可减小NO、NO2的浓度,有助于消除汽车尾气污染,故A正确;
    B.升高温度平衡向吸热方向移动,即逆向移动,不利于消除汽车尾气污染,故B错误;
    C.移除能减小生成物浓度,平衡正向移动,有助于消除汽车尾气污染,故C正确;
    D.改变反应物比例不论NO、NO2还是CO过多,都不利于消除汽车尾气污染,故D错误;
    故选AC;
    【小问3详解】
    设反应①消耗2xmlNO,反应②消耗2ymlNO2,列三段式:、,平衡后测得生成,则x+y=1、2x+4y=3,联立解得x=0.5、y=0.5,消耗n(CO)=2×0.5+4×0.5=3,则平衡时的转化率为;平衡时n(NO)=1ml,n(CO)=3ml,n(CO2)=3ml,n(N2)=1ml,n(NO2)=3ml,总物质的量为11ml,恒压为,反应②的压强平衡常数;
    【小问4详解】
    温度过高催化剂会失活,温度高于时,的消除率降低的原因可能是高于T1温度,三元催化剂对反应①的催化活性降低;
    【小问5详解】
    ①阴极发生还原反应,得电子生成,电解质溶液为酸性,电极反应式为NO2+7e-+8H+=+2H2O;②活化能越小反应速率越快,说明催化活性越好,由图可知,催化活性由强到弱的顺序是NO2>NO>CO。
    18. 克莱森缩合在有机合成中有着重要的应用,其反应机理如下:
    应用克莱森缩合制备化合物H()的合成路线如下所示:
    已知:
    (1)反应①所需试剂及条件为___________。
    (2)反应②的化学方程式为___________,E的结构简式为___________。
    (3)G中手性碳原子的个数为___________个,H中含氧官能团的名称为___________。
    (4)是一种重要的化工原料,其同分异构体中能够发生银镜反应的有________种(考虑立体异构),其中核磁共振氢谱有3组峰、且峰面积之比为4∶1∶1的结构简式为_________。
    (5)参照上述合成路线,请设计以乙酸乙酯和为原料合成的路线_______(不超过4步)。
    【答案】18. Cl2,光照
    19. ①. ②.
    20. ①. 1 ②. 酮羰基、酯基
    21. ①. 5 ②.
    22.
    【解析】
    【分析】A与氯气光照发生取代反应生成B,B发生消去反应生成C,C被酸性高锰酸钾氧化生成D,D与乙醇发生酯化反应生成(E),E在碱性条件下发生反应生成F,F发生加成反应生成G,G发生题给已知反应生成H。
    【小问1详解】
    环己烷在光照条件下与氯气发生取代反应生成一氯环己烷,所需的试剂为Cl2,条件为光照。
    【小问2详解】
    一氯环己烷与氢氧化钠在乙醇溶液中加热发生消去反应生成环己烯,化学方程式为:;据分析,E的结构简式为。
    【小问3详解】
    连接4个不同基团的碳原子为手性碳原子,G中有1个手性碳原子(五元环上与酯基直接相连的碳原子);中的含氧官能团为酮羰基、酯基。
    【小问4详解】
    的同分异构体能发生银镜反应,结构中含有醛基,可能的结构有5种:(反式)、(顺式)、、、;其中核磁共振氢谱有3组峰、且峰面积之比为4∶1∶1的结构简式为。
    【小问5详解】
    根据已知信息,的上一步反应物为,根据F生成G的反应,的原料为和,故合成路线设计为:。选项
    操作及现象
    结论
    A
    向紫色石蕊溶液中通入,溶液先变红后褪色
    体现酸性和漂白性
    B
    向含有酚酞的氢氯化钠溶液中通入,溶液红色褪去
    体现漂白性
    C
    向酸性溶液中通入,溶液紫红色褪去
    体现还原性
    D
    向盛满的集气瓶中通入,产生白烟
    体现还原性
    选项
    实例
    解释
    A
    比酸性强
    的电负性比的电负性强,吸电子能力强,使羟基的极性增强,更容易电离
    B
    的沸点高于
    的非金属性强于
    C
    比的稳定性高
    键的键能比键的键能大
    D
    在中的溶解度大于在中的溶解度
    为非极性分子,为极性分子
    组号
    (1)
    (2)
    (3)
    (4)
    0.25
    0.25
    0.50
    1.00
    0.25
    0.50
    0.50
    1.00
    第一次
    第二次
    第三次
    存在形式
    物质
    能量
    945
    498
    631
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