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    专题复习 高考化学 考点20 硫及其重要化合物 讲义
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    专题复习 高考化学 考点20 硫及其重要化合物 讲义

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    这是一份专题复习 高考化学 考点20 硫及其重要化合物 讲义,共22页。试卷主要包含了硫单质,硫酸的性质和,硫及其化合物的转化关系等内容,欢迎下载使用。

    一、硫单质
    1.自然界中硫的存在
    (1)游离态:硫单质俗称硫黄,主要存在于火山喷口附近或地壳的岩层里。
    (2)化合态:主要以硫化物和硫酸盐的形式存在。
    常见的含硫化合物
    2.硫的物理性质
    3.硫的化学性质
    过 关 秘 籍
    (1)汞蒸气有毒,实验室里不慎洒落一些汞,可撒上硫粉进行处理。
    (2)硫在过量、纯净的O2中燃烧的产物是SO2而不是SO3。
    (3)硫在空气中燃烧发出淡蓝色火焰,在纯氧中燃烧发出蓝紫色火焰。
    (4)硫与变价金属反应时,生成低价态金属硫化物,和变价金属与Cl2的反应情况不同,可对比记忆。
    (5)黑火药的成分为“一硫二硝三木炭”:S+2KNO3+3CK2S+3CO2↑+N2↑。
    二、硫的氧化物——二氧化硫和三氧化硫
    1.二氧化硫
    (1)物理性质
    (2)化学性质
    ①酸性氧化物的通性
    a.与水反应:SO2+H2OH2SO3
    b.使指示剂变色:SO2能使紫色石蕊溶液变红
    c.与碱反应:NaOH足量:SO2+2NaOHNa2SO3+H2O
    NaOH不足量:SO2+NaOHNaHSO3
    d.与碱性氧化物反应:SO2+CaOCaSO3
    ②氧化性:2H2S+SO23S↓+2H2O(产生淡黄色沉淀)
    ③还原性
    a.与O2反应:2SO2+O22SO3
    b.与X2(Cl2、Br2、I2)的水溶液反应:SO2+X2+2H2O2HX+H2SO4
    c.可被酸性KMnO4溶液、K2Cr2O7溶液、H2O2、Fe3+等氧化。
    ④漂白性:
    (3)检验
    将气体通入品红溶液后,溶液褪色,加热后溶液又恢复到红色则可验证该气体是SO2。注意“加热”是必不可少的步骤,因为氯气也能使品红溶液褪色,但加热后溶液不会重新变红色。
    2.三氧化硫
    (1)物理性质
    常温常压下为无色、易挥发的液体,熔点为16.8 ℃,沸点为44.8 ℃。
    (2)化学性质:酸性氧化物的通性
    三、硫酸的性质和、的检验
    1.硫酸的性质
    注意:(1)浓硫酸的稀释方法:将浓硫酸沿器壁慢慢注入水中,并用玻璃棒不断搅拌。(2)常温下铁、铝遇冷的浓硫酸发生“钝化”,但加热时剧烈反应。
    2.、的检验方法
    (1)的检验方法
    ①原理:(白色)。
    ②方法:取试样少许,先滴加稀盐酸无气泡、沉淀产生(排除、、等离子的干扰),再滴加溶液,若产生白色沉淀,则含有。
    说明:的检验试剂为组合型试剂,通常可分为4组:
    a.与,b.与,c.与,d.与。
    选用时视具体情况而定。例如:当溶液中存在、时,只能选用d组试剂;当溶液中存在时,只能选用a组试剂,因为b、c、d组试剂混合后均有存在,而能将氧化成,进而生成沉淀。
    (2)的检验方法
    ①原理:;,。
    ②方法:取试样少许,加入稀盐酸,将产生的气体通入品红溶液,红色褪去;或加入溶液生成白色沉淀,再加入稀盐酸,沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体,则含有。
    四、硫及其化合物的转化关系
    1.基本转化规律
    (1)同种价态之间的转化
    硫元素的化合价相同的物质之间的转化,属于非氧化还原反应,主要试剂是酸、碱、盐、氧化物等。
    (2)不同价态之间的转化
    硫元素的化合价不同的物质之间的转化,属于氧化还原反应,主要试剂是氧化剂和还原剂。
    2.价态变化规律
    (1)是硫元素的最低价态,只有还原性;、处于中间价态,既有氧化性,又有还原性;是硫元素的最高价态,只有氧化性。
    (2)当硫元素的化合价升高或降低时,一般升高或降低到其相邻的价态。
    例如:
    (3)有时硫的化合价发生跳位转化。如、遇到强氧化剂时可被氧化为+6价:、。
    (4)硫元素相邻价态的微粒之间不发生氧化还原反应。如S和、S和、和之间不发生氧化还原反应。
    3.重要转化关系
    (1)含−2价硫元素的化合物之间的转化
    (2)含+4价硫元素的化合物之间的转化
    (3)含+6价硫元素的化合物之间的转化
    (4)氧化还原反应转化关系
    4.陌生的含硫化合物
    近几年高考对硫及其化合物的考查,除了常见的二氧化硫、硫酸、亚硫酸盐等物质外,还涉及硫代硫酸钠(Na2S2O3)、焦亚硫酸钠(Na2S2O5)、陌生的含硫化合物等。下面介绍几种含硫化合物的性质,理解这些物质的性质主要从S元素的化合价入手。
    (1)硫代硫酸钠(Na2S2O3)
    其结晶水合物俗称海波或大苏打,S元素的化合价为+2价,具有还原性。
    ①遇酸不稳定:Na2S2O3+2HCl===2NaCl+S↓+SO2↑+H2O;
    ②还原性:2Na2S2O3+I2===Na2S4O6+2NaI,这是分析化学中“碘量法”定量测定碘的一个重要反应。
    (2)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)
    S元素的化合价为+4价,与亚硫酸盐一样具有还原性。
    ①制备:2NaHSO3eq \(=====,\s\up7(△))Na2S2O5+H2O。
    ②还原性:S2Oeq \\al(2-,5)+2I2+3H2O===2SOeq \\al(2-,4)+4I-+6H+。
    (3)连二亚硫酸钠(Na2S2O4)
    Na2S2O4俗称保险粉,S元素的化合价为+3价,具有还原性,在空气分析中常用来吸收氧气。
    (4)过二硫酸钠(Na2S2O8)
    Na2S2O8中S元素的表观化合价为+7价,实质上S的化合价依然是+6价,其阴离子S2Oeq \\al(2-,8)结构中含有过氧链,其中2个O原子为-1价,其余6个O原子为-2价。因为有过氧链的结构,所以Na2S2O8是一种强氧化剂,在Ag+催化下,能将Mn2+氧化为MnOeq \\al(-,4),反应的离子方程式为2Mn2++5S2Oeq \\al(2-,8)+8H2Oeq \(=====,\s\up7(Ag+))2MnOeq \\al(-,4)+10SOeq \\al(2-,4)+16H+。
    考向一 SO2的特性
    典例1 将一定量的SO2通入BaCl2溶液中,无沉淀产生,若再通入a气体,则产生沉淀。下列所通a气体和产生沉淀的离子方程式正确的是( )
    A.a为H2S,SO2+2H++S2−→3S↓十2H2O
    B.a为Cl2,Ba2++SO2+2H2O+Cl2→BaSO3↓+4H++2Cl−
    C.a为NO2,4Ba2++4SO2+5H2O+NO3−→4BaSO4↓+NH4++6H+
    D.a为NH3,Ba2++SO2+2NH3+2H2O→BaSO4↓+2NH4++2H+
    【答案】C
    【解析】A.H2S为弱电解质,反应的离子方程式为SO2+2H2S→3 S↓+2H2O,故A错误;B.氯气具有强氧化性,应生成BaSO4沉淀,反应的离子方程式为Ba2++SO2+2 H2O+Cl2→BaSO4↓+4H++2Cl-,故B错误;C.NO2与二氧化硫发生氧化还原反应,本身可以被还原为铵根离子,反应的离子方程式为4Ba2++4SO2+5H2O+NO3-→4 BaSO4↓+NH4++6 H+,故C正确;D.通入氨气,没有发生氧化还原反应,应该生成BaSO3沉淀,反应的离子方程式为Ba2++SO2+2 NH3+H2O→BaSO3↓+2NH4+,故D错误;故选C。
    1.将少量SO2气体通入BaCl2和FeCl3的混合溶液中,溶液颜色由棕黄色变成浅绿色,同时有白色沉淀产生。针对上述变化,下列分析正确的是
    A.该实验表明SO2有漂白性B.白色沉淀为BaSO3
    C.该实验表明FeCl3有还原性D.反应后溶液酸性增强
    【答案】D
    【解析】往FeCl3和BaCl2的混合溶液中通入SO2,溶液颜色由棕黄色变成浅绿色,同时有白色沉淀产生。是因为SO2+H2O=H2SO3(亚硫酸),H2SO3具有很强的还原性,而Fe3+具有较强的氧化性,所以SO32-和Fe3+发生反应,生成Fe2+和SO42-,所以溶液颜色由黄变绿(Fe2+),同时有白色沉淀(BaSO4) 同时有H2SO4生成,所以酸性增强。A. 该实验表明SO2有还原性,选项A错误;B. 白色沉淀为BaSO4,选项B错误; C. 该实验表明FeC13具有氧化性,选项C错误; D. 反应后溶液酸性增强,选项D正确;答案选D。
    SO2的“漂白性”
    SO2能使许多有色物质“褪色”,但其“褪色”原理不同:
    (1)还原性“褪色”:SO2能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色,利用SO2的还原性。
    (2)漂白性“褪色”:SO2能使品红溶液褪色,利用SO2的漂白性。
    (3)酸性“褪色”:SO2能使滴有酚酞的NaOH溶液褪色,利用SO2的酸性氧化物的性质。
    考向二 SO2与CO2的性质比较
    典例2 下列溶液中能够区别SO2和CO2的是
    ①石灰水 ②H2S溶液 ③KMnO4溶液 ④氯水 ⑤品红溶液
    A.①②③ B.②③④
    C.除①以外 D.全部
    【解析】SO2和CO2都属于酸性氧化物,都能与石灰水反应出现白色沉淀,气体过量时沉淀都会溶解,所以不能用石灰水来区别;SO2能与H2S反应生成S单质,能看到黄色沉淀生成,而CO2不能;SO2能被KMnO4溶液和氯水氧化,从而使溶液褪色,且SO2具有漂白性,能使品红溶液褪色,而CO2没有这些性质。所以可用②③④⑤来区别SO2和CO2。
    【点拨】SO2有还原性,与强氧化剂氯水、溴水、Fe3+、酸性KMnO4等反应,并且出现颜色的变化,但注意不是SO2的漂白性。
    【答案】C
    2.下列实验中能证明某气体为SO2的是
    ①使湿润的蓝色石蕊试纸变红 ②通入足量NaOH溶液中,再滴加BaCl2溶液,有白色沉淀生成,该沉淀溶于稀盐酸 ③通入溴水中,能使溴水褪色,再滴加Ba(NO3)2溶液有白色沉淀产生 ④通入H2S溶液中有沉淀产生
    A.都能证明 B.都不能证明
    C.③④均能证明 D.只有③能证明
    【答案】D
    【解析】酸性气体一般都能使湿润的蓝色石蕊试纸变红;CO2也能产生②中现象;实验③说明气体有还原性,结合后续实验现象说明该气体是SO2;通入H2S溶液中产生沉淀,也可能是具有氧化性的Cl2。
    鉴别SO2和CO2的方法
    SO2和CO2都能使澄清的石灰水变浑浊,若通入的气体过量,则沉淀都可消失。所以不能用澄清的石灰水鉴别SO2和CO2。通常可用以下方法:(1)根据物理性质。CO2无色无味;SO2无色、具有刺激性气味。(2)品红溶液。使品红溶液褪色的是SO2;不能使品红溶液褪色的是CO2。(3)酸性KMnO4溶液。使酸性KMnO4溶液褪色的是SO2;无明显现象的是CO2。(4)溴水。使溴水褪色的是SO2;无明显现象的是CO2。(5)硝酸酸化的硝酸钡溶液。产生白色沉淀的是SO2;无明显现象的是CO2。(6)FeCl3溶液。溶液颜色变浅的是SO2;无明显现象的是CO2。
    考向三 的检验
    典例3 为检验溶液中是否含有,四位同学分别设计了如下实验,且都认为如果观察到的现象与自己的设计方案一致,即可确认溶液中含有。其中正确的是
    A.加入足量稀硝酸,无明显现象,再加入BaCl2溶液,产生白色沉淀
    B.加入Ba(NO3)2溶液,产生白色沉淀,再加稀盐酸酸化,沉淀不溶解
    C.加入足量稀盐酸,有气泡产生,再加入BaCl2溶液,产生白色沉淀
    D.加入足量稀盐酸,无明显现象,再加入BaCl2溶液,产生白色沉淀
    【解析】若溶液中含有,则加入稀硝酸时,被氧化为,再加入BaCl2溶液,有白色沉淀生成,A错误;若溶液中含有,加入Ba(NO3)2溶液,产生白色沉淀BaSO3,再加稀盐酸酸化时,在酸性环境中,将BaSO3氧化为BaSO4,沉淀不溶解,B错误;若溶液中同时含有和,加入足量稀盐酸时,在酸性环境中,将氧化为,同时本身被还原为NO,现象为有气泡产生,再加入BaCl2溶液,产生BaSO4白色沉淀,C错误;加入足量稀盐酸,无明显现象,说明不存在干扰离子,再加入BaCl2溶液,产生白色沉淀,证明含有,D正确。
    【答案】D
    3.对某酸性溶液(可能含有Br−、、H2SO3、)分别进行如下实验:
    ①加热时放出的气体可以使品红溶液褪色;
    ②加碱调至碱性后,加热时放出的气体可以使湿润的红色石蕊试纸变蓝;
    ③加入氯水时,溶液略显黄色,再加入BaCl2溶液,产生的白色沉淀不溶于稀硝酸。
    根据实验不能确认原溶液中是否存在的是
    Br− B. C.H2SO3 D.
    【答案】B
    【解析】由①知溶液中一定含有H2SO3,其加热分解产生的SO2可使品红溶液褪色;由②知溶液中一定含有。由③知原溶液中含有Br−,再加BaCl2有白色不溶于HNO3的沉淀生成,说明此时溶液中含,但可能是原溶液含有的,也可能是氯水氧化H2SO3产生的,故不能确定原溶液中是否存在的是。
    的检验误区
    (1)只加可溶性钡盐,不酸化。误将、、等干扰离子判断成。因上述离子会产生BaCO3、Ba3(PO4)2、BaSO3白色沉淀。
    (2)误将Ag+判断成。如向待测液中滴加BaCl2溶液,再加稀盐酸,有白色沉淀,便断定含。其错误是未注意当溶液中不含,而含Ag+时也会产生同样的现象:Ag++Cl−AgCl↓(白色)。
    (3)误将判断成。如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀,便误以为有。该错误是未注意在酸性环境中具有强氧化性,能将氧化成而产生干扰。
    考向四 硫及其化合物的转化关系与实验的融合
    典例4 实验室为探究铁与浓硫酸(足量)的反应,并验证SO2的性质,设计如图所示装置进行实验,下列说法不正确的是( )
    A.装置B中酸性KMnO4溶液逐渐褪色,体现了二氧化硫的还原性
    B.实验结束后可向装置A的溶液中滴加KSCN溶液以检验生成的Fe3+
    C.装置D中品红溶液褪色可以验证SO2的漂白性
    D.实验时将导管a插入浓硫酸中,可防止装置B中的溶液倒吸
    【答案】B
    【解析】A.铁丝与浓硫酸加热反应生成SO2,因为酸性高锰酸钾具有强氧化性,装置B中酸性高锰酸钾溶液褪色,体现了SO2的还原性,故A正确;B.因为浓硫酸足量,浓硫酸具有强氧化性,可能把生成的Fe2+氧化成Fe3+,因此不能检验是否铁丝和浓硫酸反应生成的是Fe3+,故B错误;C.品红溶液褪色,体现SO2的漂白性,故C正确;D.导管a的作用是使内外压强相同,防止装置B中的溶液倒吸,故D正确;答案选B。
    4.向浓硫酸中分别加入下列三种固体,对实验现象的分析正确的是( )
    A.对比实验①和②可知还原性:Br->Cl-
    B.对比实验①和③可知氧化性:Br2>SO2
    C.对比实验②和③可知酸性:H2SO4>HCl>H2SO3
    D.由实验可知浓硫酸具有强酸性、难挥发性、氧化性、脱水性
    【答案】A
    【解析】A. 实验①生成棕色气体是溴蒸气,实验②白雾是氯化氢,说明浓硫酸能将溴离子氧化成溴单质,而不能将氯离子氧化成氯气,与同一种氧化剂在相同条件下反应,溴离子被氧化成溴单质,而氯离子不能被氧化,说明还原性:Br−>Cl−,A正确;B. 实验③生成是二氧化硫气体,非氧化还原反应,而且亚硫酸钠与溴化钠不是同一类型,所以不能比较Br2、SO2的氧化性,B错误;C. 实验②白雾说明氯化氢易挥发,不能说明酸性H2SO4>HCl,而实验③生成是二氧化硫气体,非氧化还原反应,而是强酸制弱酸,能说明H2SO4>H2SO3,C错误;D. 实验中不能得知浓硫酸具有脱水性,D错误;故答案为:A。
    1.下列有关浓硫酸的叙述中正确的是
    ①浓硫酸在常温下能够使铁、铝等金属钝化 ②浓硫酸与铜加热反应后,铜片有剩余,硫酸完全反应 ③浓硫酸具有吸水性,因而能使蔗糖炭化 ④浓硫酸与铜加热反应后,铜片有剩余,向反应后的溶液中再加入铁片,会有氢气生成 ⑤浓硫酸是一种干燥剂,能够干燥氨气、氢气等气体 ⑥浓硫酸与铁加热反应后,铁片有剩余,生成的气体除水蒸气外只有SO2 ⑦浓硫酸具有强氧化性,常温下能与Cu发生剧烈反应 ⑧浓硫酸具有强氧化性,SO2具有还原性,所以浓硫酸不能干燥SO2 ⑨向5 mL 18 ml·L-1的硫酸中加入足量Cu并加热使其充分反应,被还原的H2SO4和生成的SO2气体均小于0.045 ml
    A.①②⑤ B.①④⑨C.⑥⑦⑧D.③④⑨
    【答案】B
    【解析】随着反应的进行浓硫酸逐渐变成稀硫酸,稀硫酸不与铜反应,但能与铁反应放出H2,②⑥错误,④正确;③浓硫酸使蔗糖炭化,表现其脱水性;⑧浓硫酸中的硫为+6价,二氧化硫中的硫为+4价,无中间价态,二者不反应,浓硫酸可以干燥SO2;⑨浓硫酸反应变稀硫酸后与Cu不再反应,被还原的H2SO4和生成的SO2均小于0.045 ml。
    2.含硫煤燃烧会产生大气污染物,为防治该污染,某工厂设计了新的治污方法,同时可得到化工产品,该工艺流程如图所示,下列叙述不正确的是
    A.该过程中可得到化工产品H2SO4
    B.该工艺流程是除去煤燃烧时产生的SO2
    C.该过程中化合价发生改变的元素为Fe和S
    D.图中涉及的反应之一为Fe2(SO4)3+SO2+2H2O===2FeSO4+2H2SO4
    【答案】C
    【解析】根据工艺流程图可知,该工艺中Fe2(SO4)3溶液吸收SO2生成FeSO4和H2SO4,该反应的化学方程式为Fe2(SO4)3+SO2+2H2O===2FeSO4+2H2SO4,该工艺不仅吸收了二氧化硫,还得到了化工产品硫酸,A、D两项正确;根据A中分析可知该工艺流程是除去煤燃烧时产生的SO2,B项正确;该过程中化合价发生变化的元素有氧、铁、硫,C项错误。
    3.下列实验报告记录的实验现象正确的是
    【答案】B
    【解析】SO2的水溶液呈酸性,能使石蕊试液变红色,但不能漂白石蕊试液;SO2能漂白品红溶液,使品红溶液褪色;SO2的饱和溶液加入BaCl2溶液中,SO2与BaCl2不反应,最终还是无色溶液;d试管中发生反应:SO2+2NaOHNa2SO3+H2O,Na2SO3与BaCl2反应生成BaSO3沉淀。本题选B。
    4.由一种阳离子和两种酸根离子组成的盐称为混盐。下列关于混盐Na4S2O3的有关判断,不正确的是
    A.该混盐水溶液呈碱性
    B.该混盐与H2SO4反应有气体生成
    C.该混盐溶液中加入BaCl2可以生成白色沉淀
    D.该混盐在酸性条件下可生成S,每产生32 g S转移2NA个电子
    【答案】D
    【解析】根据混盐的定义可判断出Na4S2O3中的阳离子是Na+,阴离子是SOeq \\al(2-,3)和S2-,两种阴离子均能发生水解而使溶液呈碱性,A项正确;加入H2SO4发生的反应为:2S2Oeq \\al(4-,3)+8H+===3S失4e-得4e-↓+SO2↑+4H2O,生成32 g S转移电子eq \f(4,3)NA,故B项正确、D项错误;加入BaCl2可以生成BaSO3白色沉淀,C正确。
    5.已知X为一种常见酸的浓溶液,能使蔗糖粉末变黑。A与X反应的转化关系如图所示,其中反应条件及部分产物均已略去,则下列有关说法正确的是
    A.X使蔗糖变黑的现象主要体现了X的强氧化性
    B.若A为铁,则足量A与X在室温下即可完全反应
    C.若A为碳单质,则将C通入少量的澄清石灰水,一定可以观察到白色沉淀产生
    D.工业上,B转化为D的反应条件为高温、常压、使用催化剂
    【答案】D
    【解析】由题意知X为浓硫酸。A项,浓硫酸使蔗糖变黑主要体现了脱水性;B项,浓硫酸在室温下使Fe钝化;C项,CO2通入少量澄清石灰水中生成可溶性Ca(HCO3)2;D项,SO2与O2反应的条件为高温、催化剂。
    6.将一定量的锌与100 mL 18.5 ml·L-1浓硫酸充分反应后,锌完全溶解,同时生成气体A 33.6 L(标准状况)。将反应后的溶液稀释至1 L,测得溶液中氢离子浓度为0.1 ml·L-1,则下列叙述错误的是
    A.气体A为SO2和H2的混合物
    B.气体A中SO2与H2的体积比为5∶1
    C.反应中共消耗Zn 97.5 g
    D.反应中共转移电子3 ml
    【答案】B
    【解析】本题易错之处是忽视H2SO4的氧化性会随着浓度减小而发生变化,还原产物会由二氧化硫变为氢气。根据题中信息可知,硫酸过量。反应消耗的H2SO4为(18.5×0.1-) ml=1.8 ml,若生成的气体A仅为SO2,SO2的体积应为 QUOTE ×22.4 L=20.16 L≠33.6 L,故不可能全是SO2气体,随着H2SO4浓度变小,锌与稀硫酸反应会生成H2,A项正确。设生成的SO2为x ml,H2为y ml,则x+y= QUOTE =1.5。设参加反应的Zn为a ml,根据得失电子守恒有2x+2y=2a,解得a=1.5,故消耗Zn的质量为1.5 ml×65 g·ml-1=97.5 g,C项正确。反应中转移电子为2a ml=3 ml,D项正确。生成x ml SO2所消耗的H2SO4为2x ml,生成y ml H2所消耗的H2SO4为y ml,故2x+y=1.8,x+y=1.5,解得x=0.3,y=1.2,所以SO2与H2的体积比为1∶4,故B项错误。本题选B。
    7.已知CuSO4CuO+SO2↑+SO3↑+ O2↑。某班化学学习小组称取10.0 g CuSO4粉末,用如图所示装置进行加热至质量不再变化为止。甲、乙、丙、丁四个装置的质量变化数据如表所示。
    下列有关判断正确的是
    A.装置丁的作用只是吸收S的氧化物尾气
    B.生成的氧气在标准状况下的体积为350 mL
    C.生成的CuO为6.0 g
    D.甲中发生反应的化学方程式为6CuSO46CuO+4SO3↑+2SO2↑+O2↑
    【答案】B
    【解析】装置丁中的NaOH溶液既吸收尾气,又防止大气中的酸性气体逆向进入装置乙,对实验结果造成影响,A项错误;干燥管乙中吸收的是SO2、SO3,其质量之和为 4.5 g,O2质量为42.0 g-37.0 g-4.5 g=0.5 g,即标准状况下的O2体积为350 mL,B项正确;CuO的质量为10.0 g-4.5 g-0.5 g=5.0 g,C项错误;由上述数据可推知反应物与部分生成物的物质的量之比的关系,即n(CuSO4)∶n(CuO)∶n(O2)= QUOTE ∶ QUOTE ∶ QUOTE =4∶4∶1,D项错误。
    8.人教版高中化学选修4实验2-3中用到了硫代硫酸钠,某化学兴趣小组对这一物质展开了如下探究。
    实验一.制备Na2S2O3·5H2O
    通过查阅资料,该化学兴趣小组设计了如下的装置(略去部分夹持仪器)来制取Na2S2O3·5H2O晶体。
    已知烧瓶C中发生如下三个反应:
    Na2S(aq)+H2O(l)+SO2(g) = Na2SO3(aq)+H2S(aq)
    2H2S(aq)+SO2(g) =3S(s)+2H2O(l);S(s)+Na2SO3(aq)Na2S2O3(aq)
    (1)写出A中的化学反应方程式___________________________________。
    (2)装置B的作用之一是观察SO2的生成速率。控制SO2生成速率可以采取的措施有_________________________(写一条)。
    (3)装置E的作用是____________________。
    (4)为提高产品纯度,应使烧瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应,则烧瓶C中Na2S和Na2SO3物质的量之比为_________________________。
    实验二.性质探究
    (5)常温下,用pH试纸测定0.1ml·L-1 Na2S2O3溶液pH值约为8,测定时的具体操作是_______________________________________________________。
    (6)向新制氯水中滴加少量Na2S2O3溶液,氯水颜色变浅,有硫酸根离子生成,写出该反应的离子化学方程式________________________________________。
    实验三.Na2S2O3的应用
    (7)用Na2S2O3溶液测定废水中Ba2+浓度,步骤如下:取废水25.00mL,控制适当的酸度加入足量K2Cr2O7溶液,得BaCrO4沉淀;过滤、洗涤后,用适量稀盐酸溶解。此时CrO42-全部转化为Cr2O72-;再加过量KI溶液,充分反应后,加入淀粉溶液作指示剂,用0.0100ml·L-1的Na2S2O3标准溶液进行滴定,反应完全时,相关数据记录如下表所示:
    部分反应的离子方程式为:
    ① Cr2O72-+6I-+14H+=3I2+2Cr3++7H2O
    ② I2+2S2O32-=S4O62-+2I-
    滴定时Na2S2O3标准溶液应该用_____________________(填仪器名称) 盛装,该废水中Ba2+的物质的量浓度为_______________________。
    【答案】Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O 调节硫酸的滴加速度 吸收多余的SO2或H2S,防止污染环境 2:1 取一小段pH试纸于表面皿上,用洁净的玻璃棒蘸取待测溶液点在pH试纸中段,与比色卡对照,读出溶液的pH值 S2O32-+4Cl2+5H2O=2SO42-+10H++8Cl- 碱式滴定管 0.0024ml·L-1
    【解析】
    (1)A中亚硫酸钠与硫酸反应生成二氧化硫和硫酸钠,反应的化学方程式为Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O,故答案为Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O;
    (2)装置B的作用之一是观察SO2的生成速率,控制SO2生成速率可以通过调节硫酸的滴加速度实现,故答案为调节硫酸的滴加速度;
    (3)在装置C中,通入的二氧化硫使溶液呈现酸性,在酸性溶液中,存在Na2S(aq)+H2O(l)+SO2(g)=Na2SO3(aq)+H2S(aq) 、2H2S(aq)+SO2(g)=3S(s)+2H2O(l)、S(s)+Na2SO3(aq)Na2S2O3(aq),二氧化硫和硫化氢会污染环境,因此装置E可以吸收多余的SO2或H2S,防止污染环境,故答案为吸收多余的SO2或H2S,防止污染环境;
    (4)为提高产品纯度,应使烧瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应,根据题干提示C中的三个反应,可以推出2Na2S+Na2SO3+3SO2=3Na2S2O3,烧瓶C中Na2S和Na2SO3物质的量之比为2:1,故答案为2:1;
    (5)常温下,用pH试纸测定0.1ml·L-1 Na2S2O3溶液pH值约为8,测定的具体操作为取一小段pH试纸于表面皿上,用洁净的玻璃棒蘸取待测溶液点在pH试纸中段,与比色卡对照,读出溶液的pH值,故答案为取一小段pH试纸于表面皿上,用洁净的玻璃棒蘸取待测溶液点在pH试纸中段,与比色卡对照,读出溶液的pH值;
    (6)向新制氯水中滴加少量Na2S2O3溶液,氯水颜色变浅,有硫酸根离子生成,氯气被还原为氯离子,反应的离子化学方程式为S2O32-+4Cl2+5H2O=2SO42-+10H++8Cl-,故答案为S2O32-+4Cl2+5H2O=2SO42-+10H++8Cl-;
    (7)Na2S2O3溶液水解,溶液显碱性,应该选用碱式滴定管盛放Na2S2O3溶液进行滴定;根据表中数据可知,数据2有较大偏差,应舍去,消耗Na2S2O3标准溶液的体积为数据1、2、3的平均值,体积为mL=18.00mL,根据反应①Cr2O72-+61-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O;②I2+2S2O32-=S4O62-+2I-,可得关系式6n(S2O32-)~n(Cr2O72-)~2n(Ba2+),滴定用去的Na2S2O3的物质的量为0.010ml∙L-1×0.018L=1.8×10-4ml,所以Ba2+的物质的量为×1.8×10-4ml=6×10-5ml,25.00mL废水中Ba2+的物质的量浓度为=0.0024ml∙L-1,故答案为碱式滴定管;0.0024ml/L。
    1.[2019海南]我国古代典籍中有“石胆……浅碧色,烧之变白色者真”的记载,其中石胆是指
    A.B.
    C.D.
    【答案】A
    【解析】在选项给出的四种物质中只有、晶体有色,而和均为无色晶体,加热分解生成CuSO4和H2O,CuSO4呈白色;而加热发生分解反应,生成的Fe2O3呈红棕色,所以符合题意的物质是,故合理选项是A。
    2.[2017北京]根据SO2通入不同溶液中实验现象,所得结论不正确的是
    【答案】C
    【解析】A、混合溶液中SO2被FeCl3氧化生成SO42−,再与BaCl2反应产生白色沉淀,体现了SO2的还原性,A正确;B、SO2与H2S在溶液发生反应SO2+2H2S=3S↓+2H2O,体现了SO2的氧化性,B正确;C、SO2使酸性KMnO4溶液褪色,这是SO2在酸性溶液中还原KMnO4生成Mn2+,体现了SO2的还原性,C错误;D、SO2与Na2SiO3溶液产生胶状沉淀,根据较强酸制较弱酸,可得结论酸性:H2SO3>H2SiO3,D正确。答案选C。
    3.[2016上海]在硫酸工业生产中,为了有利于SO2的转化,且能充分利用热能,采用了中间有热交换器的接触室(见图)。下列说法错误的是
    A.a、b两处的混合气体成分含量相同,温度不同
    B.c、d两处的混合气体成分含量相同,温度不同
    C.热交换器的作用是预热待反应的气体,冷却反应后的气体
    D.c处气体经热交换后再次催化氧化的目的是提高SO2的转化率
    【答案】B
    【解析】A.根据装置图可知,从a进入的气体是含有SO2、O2、N2等的冷气,经过热交换器后从b处出来的是热的气体,成分与a处相同,正确;B.在c处出来的气体SO2、O2在催化剂表面发生反应产生的含有SO3及未反应的SO2、O2等气体,该反应是放热反应,当经过热交换器后被冷的气体降温,SO3变为液态,故二者含有的气体的成分不相同,错误;C.热交换器的作用是预热待反应的冷的气体,同时冷却反应产生的气体,为SO3的吸收创造条件,正确;D.处气体经过热交换器后再次被催化氧化,目的就是使未反应的SO2进一步反应产生SO3,从而可以提高SO2的转化率,正确。故选B。
    4.[2019海南]连二亚硫酸钠,俗称保险粉,易溶于水,常用于印染、纸张漂白等。回答下列问题:
    (1)中S的化合价为______。
    (2)向锌粉的悬浮液中通入,制备,生成,反应中转移的电子数为____ml;向溶液中加入适量,生成并有沉淀产生,该反应的化学方程式为_________
    (3)电池具有高输出功率的优点。其正极为可吸附的多孔碳电极,负极为金属锂,电解液为溶解有的碳酸丙烯酯-乙腈溶液。电池放电时,正极上发生的电极反应为,电池总反应式为____________。该电池不可用水替代混合有机溶剂,其原因是_______________。
    【答案】(1)+3
    (2)2
    (3) 与水反应
    【解析】(1)在中Na为+1价,O为-2价,由于化合物中所有元素正负化合价的代数和等于0,所以S元素化合价为+3价;
    (2)向锌粉的悬浮液中通入SO2,制备ZnS2O4,反应前Zn为单质中的0价,反应后变为ZnS2O4中的+2价,所以每生成 ZnS2O4,反应中转移的电子数为2ml;向ZnS2O4溶液中加入适量Na2CO3,生成Na2S2O4并有沉淀产生,生成的沉淀为ZnCO3,则该反应的化学方程式为Na2CO3+ ZnS2O4=Na2S2O4+ZnCO3↓;
    (3)电池具有高输出功率的优点,负极是Li失去电子,电极反应式为Li-e-=Li+,电池放电时,正极上发生的电极反应为,根据闭合回路中电子转移数目相等,将两个电极反应式叠加,可得电池总反应式为。锂是碱金属,比较活泼,可以与水发生反应生成LiOH和H2,所以该电池不可用水替代。
    5.[2017天津]H2S和SO2会对环境和人体健康带来极大的危害,工业上采取多种方法减少这些有害气体的排放,回答下列方法中的问题。
    Ⅰ.H2S的除去
    方法1:生物脱H2S的原理为:
    H2S+Fe2(SO4)3 S↓+2FeSO4+H2SO4
    4FeSO4+ O2+2H2SO42Fe2(SO4)3 +2H2O
    (1)硫杆菌存在时,FeSO4被氧化的速率是无菌时的5×105倍,该菌的作用是______________。
    (2)由图3和图4判断使用硫杆菌的最佳条件为______________。若反应温度过高,反应速率下降,其原因是______________。
    方法2:在一定条件下,用H2O2氧化H2S
    (3)随着参加反应的n(H2O2)/n(H2S)变化,氧化产物不同。当n(H2O2)/n(H2S)=4时,氧化产物的分子式为__________。
    Ⅱ.SO2的除去
    方法1(双减法):用NaOH吸收SO2,并用CaO使NaOH再生
    NaOH溶液Na2SO3溶液
    (4)写出过程①的离子方程式:____________________________;CaO在水中存在如下转化:
    CaO(s)+ H2O (l) Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH−(aq)
    从平衡移动的角度,简述过程②NaOH再生的原理____________________________________。
    方法2:用氨水除去SO2
    (5)已知25℃,NH3·H2O的Kb=1.8×10−5,H2SO3的Ka1=1.3×10−2,Ka2=6.2×10−8。若氨水的浓度为2.0 ml·L−1,溶液中的c(OH−)=_________________ ml·L−1。将SO2通入该氨水中,当c(OH−)降至1.0×10−7 ml·L−1时,溶液中的c()/c()=___________________。
    【答案】(1)降低反应活化能(或作催化剂)
    (2)30 ℃、pH=2.0 蛋白质变性(或硫杆菌失去活性)
    (3)H2SO4
    (4)2OH−+SO2+H2O
    与Ca2+生成CaSO3沉淀,平衡向正向移动,有NaOH生成
    (5)6.0×10−3 0.62
    【解析】(1)根据硫杆菌存在时的反应速率是无菌时的5×105倍可知,反应速率显著增大,则硫杆菌的作用是作催化剂,降低了反应的活化能。
    (2)根据图3可知,温度30℃左右时,氧化速率最大,根据图4可知,pH=2.0时氧化速率最大,所以使用硫杆菌的最佳条件为30℃、pH=2.0;若反应温度过高,硫杆菌蛋白质变性失去活性造成反应速率下降。
    (3)根据化合价升降,当n(H2O2)/n(H2S)=4时,4 ml H2O2转移8 ml电子,则1 ml H2S也转移8 ml电子,化合价从−2价升高到+6价,所以氧化产物为H2SO4。
    (4)过程①是NaOH与SO2的反应,反应的离子方程式为2OH−+SO2+H2O;根据CaO在水中的转化:CaO(s)+H2O(l) Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH−(aq),过程②中Na2SO3加入CaO后,与Ca2+生成CaSO3沉淀,平衡向正向移动,有NaOH生成。
    (5)根据NH3·H2O的Kb=1.8×10−5可知, =1.8×10−5,当氨水的浓度为2.0 ml·L−1时,溶液中的c(OH−)= c()==6.0×10−3 ml·L−1。
    根据H2SO3的Ka2=6.2×10−8可知,=6.2×10−8,当c(OH−)降至1.0×10−7 ml·L−1,则c(H+)=1.0×10−7 ml·L−1,溶液中的c()/c()=0.62。
    硫铁矿
    黄铜矿
    石膏
    芒硝
    FeS2
    CuFeS2
    CaSO4·2H2O
    Na2SO4·10H2O
    颜色状态
    溶解性

    酒精
    CS2
    淡黄色固体
    不溶
    微溶
    易溶
    颜色
    状态
    气味
    密度
    溶解性
    无色
    气体
    刺激性
    比空气大
    易溶于水(常温常压下1体积水可溶解40体积)
    表现性质
    方程式
    与水反应,生成强酸
    (工业生产硫酸)
    与碱(如)反应生成盐和水
    与碱性氧化物(如)反应生成盐
    与某些盐(如)反应生成硫酸盐
    物理性质
    纯净的硫酸是无色油状液体,沸点高,难挥发,密度大于水(98%的浓H2SO4,密度为1.84 g·cm−3),溶于水放出大量的热




    吸水性
    常用作
    干燥剂
    能干燥
    H2、O2、N2、CO2、Cl2、HCl、SO2、CO、CH4等
    不能干燥
    碱性气体,如 NH3等
    还原性气体,如 H2S、HBr、HI 等
    脱水性
    将有机物中的氢、氧元素按原子个数 2∶1的比例脱去,如蔗糖脱水炭化
    强氧化性
    与活泼金属反应
    2Fe+6H2SO4(浓)Fe2(SO4)3+3SO2↑+6H2O,
    常温下浓硫酸使Fe、Al钝化
    与不活泼金属反应
    Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O
    与非金属反应
    C+2H2SO4(浓)CO2↑+2SO2↑+2H2O
    不挥发性
    用于制挥发性酸,如H2SO4(浓)+NaClNaHSO4+HCl↑
    装置
    甲(耐高温试管+CuSO4)



    反应前
    42.0 g
    75.0 g
    260.0 g
    140.0 g
    反应后
    37.0 g
    79.5 g
    260.0 g
    140.0 g
    滴定次数
    1
    2
    3
    4
    消耗Na2S2O3标准溶液的体积/mL
    18.02
    20.03
    17.98
    18.00
    溶液
    现象
    结论
    A
    含HCl、BaCl2的溶液
    产生白色沉淀
    SO2有还原性
    B
    H2S溶液
    产生黄色沉淀
    SO2有氧化性
    C
    酸性KMnO4溶液
    紫色溶液褪色
    SO2有漂白性
    D
    Na2SiO3溶液
    产生胶状沉淀
    酸性:H2SO3>H2SiO3
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