高中化学人教版 (2019)选择性必修1第一节 电离平衡习题

这是一份高中化学人教版 (2019)选择性必修1第一节 电离平衡习题，共13页。试卷主要包含了单选题，计算题，实验题，原理综合题等内容，欢迎下载使用。

学校:___________姓名：___________班级：___________考号：___________
一、单选题
1．在0.1 ml·L-1的HCN溶液中存在如下电离平衡： HCN H++CN-。下列叙述正确的是
A．加入少量NaOH固体，平衡正向移动
B．加入少量NaCN固体，平衡正向移动
C．加水，平衡逆向移动
D．滴加少量0.1 ml·L-1HCl溶液， 溶液中c(H+)减小
2．已知常温下，几种物质的电离平衡常数。下列说法或离子方程式正确的是
A．等浓度的、、、、中，结合质子能力最强的是
B．向溶液中滴加少量氯水：
C．次氯酸钠溶液中通入少量二氧化硫：
D．溶液中通入少量二氧化硫：
3．在0.1 ml·L-1的CH3COOH溶液中存在如下电离平衡：CH3COOHCH3COO-+H+。对于该平衡，下列叙述正确的是
A．加入少量NaOH固体，平衡向正反应方向移动
B．加水，平衡向逆反应方向移动
C．滴加少量0.1 ml·L-1HCl溶液，溶液中c(H+)减少
D．加入少量CH3COONa固体，平衡向正反应方向移动
4．有关电离平衡的理解不正确的是
A．电解质在溶液中达到电离平衡时，分子浓度和离子的浓度相等
B．电离平衡状态下溶液中各微粒的物质的量浓度和质量分数均保持不变
C．电离平衡是动态平衡，弱电解质分子电离成离子和其离子结合成分子的过程均在进行
D．改变条件时，电离平衡会发生移动，在新的条件下建立新的平衡
5．对电解质的叙述正确的是
A．溶于水后得到的溶液能导电的物质B．熔融态能导电的物质
C．电解质必须通电才能发生电离D．在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物
6．将0.1ml•L-1CH3COOH溶液加水稀释或加入少量CH3COONa晶体时，都会引起的变化是
A．溶液的pH增大B．CH3COOH的电离度变大
C．溶液中c(OH-)减小D．溶液的导电能力减弱
7．下列各组关于强电解质、弱电解质、非电解质的归类，完全正确的是
A．AB．BC．CD．D
8．在25 ℃时，0.1 ml·L-1的HNO2、HCOOH、HCN、H2CO3的溶液，电离平衡常数分别为 5.6×10-4、 1.8×10-4、6.2×10-10、(H2CO3)=4.5×10-7和(H2CO3)=4.7×10-11，其中氢离子浓度最小的是
A．HCNB．HCOOHC．HNO2D．H2CO3
9．下列说法正确的是
A．水导电性很差，所以水是非电解质
B．电解质与非电解质的本质区别，是在一定条件下能否电离
C．酸、碱和盐都属于电解质，其他化合物都是非电解质
D．NaCl和HCl都是电解质，所以它们在熔融状态下都能导电
10．下列事实中能说明一定为弱电解质的是
A．能与反应
B．用溶液做导电实验时灯泡很暗
C．常温下溶液的
D．的溶液恰好与的溶液完全反应
11．表中数据是几种弱酸常温下的电离平衡常数：
下列说法中不正确的是A．碳酸的酸性强于氢硫酸
B．多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定
C．常温下，加水稀释溶液，减小
D．向弱酸溶液中加少量溶液，恢复到常温，该弱酸的电离平衡常数不变
12．常温下碳酸、亚硫酸、次氯酸的电离平衡常数如下表。下列说法正确的是
A．向溶液中通入少量：
B．常温下，相同浓度的溶液和溶液的酸性，后者更强
C．向溶液中通入少量：
D．向氯水中分别加入等浓度的溶液和溶液，均可提高氯水中HClO的浓度
13．在相同温度下，100mL0.01ml·L-1的醋酸溶液与10mL0.1ml·L-1的醋酸溶液相比较，下列数值前者大于后者的是
A．中和时所需NaOH的量B．电离的程度
C．H+的物质的量浓度D．CH3COOH的物质的量
14．25℃，醋酸溶液中CH3COOH、CH3COO-的分布系数δ与pH的关系如图。其中，δ(CH3COO-)=。下列叙述错误的是
A．曲线2代表δ(CH3COO-)
B．25℃，CH3COOH的电离常数Ka=10-4.74
C．δ(CH3COOH)=
D．该关系图不适用于CH3COOH、CH3COONa混合溶液
15．下列叙述中正确的是
A．相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸溶液，两者pH相同
B．中和相同物质的量的盐酸和醋酸时，盐酸消耗的氢氧化钠多
C．物质的量浓度相同的NaCl和醋酸溶液的导电能力相同
D．足量锌分别和等体积、等pH的盐酸、醋酸分别反应，醋酸产生氢气体积多且速率快
二、计算题
16．已知25℃时，弱酸的电离平衡常数。列式计算溶液的pH。（已知）。
17．将0.6g CH3COOH溶于水制成1L溶液，此溶液的物质的量浓度为_____，经测定溶液中含CH3COO－为1.4×10－4ml/L，此温度下醋酸的电离常数：Ka=_______(计算结果保留小数点后面两位数）温度升高，Ka将_____。
三、实验题
18．某化学兴趣小组为比较盐酸和醋酸酸性的相对强弱，设计了如下实验方案，实验装置如图所示（夹持仪器已略去）
实验方案：在两试管中分别加入过量镁条，同时将两注射器中的溶液注入相应试管中，观察产生氢气的速率和体积。
请回答下列问题：
（1）在上述实验方案中有一明显欠缺，该欠缺是_______。
（2）在欠缺已经得到改正的前提下，反应起始时，________（填“a”或“b”）中产生氢气的速率较快；最终产生氢气的体积________（填“相等”或“不相等”）。
（3）最终发现，实验中产生氢气的体积比理论值高，可能原因是_________________。
（4）通过比较起始反应速率可得出的结论是________。
19．某化学小组为比较盐酸和醋酸的酸性强弱，设计了如下实验方案。装置如图（夹持仪器略）：
实验方案：在两试管中分别加入表面积相同的等质量的过量镁条，同时将两注射器中的溶液注入相应试管中，观察产生氢气的速率和体积。
（1）根据控制变量的思想，在上述实验方案中有一明显缺陷，该缺陷是_____________。
（2）在欠缺已经得到改正的方案下，反应起始时，产生氢气的速率关系应是_________；最终产生氢气体积的关系应是_______________。
（3）实验中产生的氢气体积比理论值高，可能原因是_____________。
（4）通过比较起始反应的速率可以得出的结论是________________。
（5）除上述方法外，还可以通过其他方法比较盐酸和醋酸的酸性强弱，请写出其中的一种方法________________。
四、原理综合题
20．(1)在一定温度下，有a．盐酸 b．硫酸 c．醋酸三种酸：
a．当三种酸物质的量浓度相同时，c(H+)由大到小的顺序是_______ (用字母表示，下同)。
b．同体积、同物质的量浓度的三种酸，中和NaOH 的能力由大到小的顺序是_______。
c．若三者c(H+)相同时，物质的量浓度由大到小的顺序是_______。
d．将c(H+)相同且体积也相同的三种酸，分别与等浓度的NaOH稀溶液反应至pH=7，则消耗NaOH溶液液的体积大小关系为_______。
e．将c(H+)相同的三种酸均加水稀释至原来的100倍后，c(H+)由大到小的顺序是_______。
(2)当H2S浓度较低时常用纯碱溶液进行吸收。表为H2S、H2CO3 的电离平衡常数。
纯碱溶液吸收少量H2S的离子方程式为_______。
(3)磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是Ka1=7.1×10-3，Ka2=6.2×10-8，Ka3=4.5×10-13，解答下列问题：
a．常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序是_______(填序号)。
b．常温下，NaH2PO4的水溶液pH_______ (填“＞”“＜”或“=”)7。
c．常温下，Na2HPO4的水溶液呈_______(填“酸”“碱”或“中”)性
21．山西老陈醋是山西省的汉族传统名产，属于中国四大名醋之一，其主要成分是醋酸。请回答下列问题：
(1)下列说法正确的是_________。
A．向某温度下的醋酸溶液中通入HCl气体，醋酸的电离常数K会增大
B．向0.1 ml•L﹣1醋酸溶液中通入HCl气体或加入 CH3COONa固体，溶液中均会增大
C．山西老陈醋加水稀释过程中酸味不变
D．相同体积相同浓度的醋酸溶液和盐酸分别与足量 NaHCO3反应，放出的气体体积(相同状况下)相等
(2)25℃时，醋酸、碳酸和亚硫酸的电离常数如表所示。
①碳酸第一步电离的电离常数表达式为_______。
②在相同条件下，试比较 H2CO3、HCO和HSO的酸性强弱：______＞_______＞_______。
③山西老陈醋加水稀释，如图中的纵轴可以是_________。(填序号)
A．溶液的pH
B．醋酸的电离常数
C．溶液的导电能力
D．醋酸的电离程度
弱酸
A
B
C
D
强电解质
Fe
NaCl
CaCO3
HNO3
弱电解质
CH3COOH
NH3
H3PO4
Fe(OH)3
非电解质
C12H22O11(蔗糖)
BaSO4
C2H5OH
H2O
电离平衡常数
Kal
Ka2
H2S
9.1×10-8
1.1×10-12
H2CO3
4.3×10-7
5.61×10-11
酸
电离常数
醋酸
K＝1.75×10﹣5
碳酸
K1＝4.30×10﹣7
K2＝5.61×10﹣11
亚硫酸
K1＝1.54×10﹣2
K2＝1.02×10﹣7
参考答案：
1．A
【详解】A．加入NaOH固体，OH-与H+结合，促进平衡正向进行，A正确；
B．加入NaCN固体，溶液中CN-的浓度增大，促进平衡逆向进行，B错误；
C．加水，促进电离，平衡正向进行，C错误；
D．加入HCl，溶液中H+浓度增大，平衡逆向进行，CN-浓度减小，D错误；
故答案为：A。
2．D
【详解】A．酸性越弱(K值越小)，其对应酸根结合氢离子的能力越强，所以等浓度的、、、、中，结合质子能力最强的是，A错误；
B．向溶液中滴加少量氯水：，B错误；
C．次氯酸钠溶液中通入少量二氧化硫，发生氧化还原反应：，C错误；
D．根据电离平衡常数可知酸性：，所以少量气体通入溶液中会发生反应：，D正确；
答案选D。
3．A
【详解】A．向上述溶液中加入少量NaOH固体，OH-会中和H+，导致c(H+)减小，使电离平衡向正反应方向移动，A正确；
B．加水稀释，电离平衡向电离的正方向移动，B错误；
C．滴加少量0.1 ml·L-1HCl溶液，溶液中c(H+)增大，导致电离平衡逆向移动，但平衡逆向移动导致溶液中c(H+)减少的影响小于加入HCl溶液使c(H+)增大的影响，最终达到平衡后溶液中c(H+)增大，C错误；
D．向醋酸溶液中加入少量CH3COONa固体，溶液中c(CH3COO-)增大，电离平衡逆向移动，D错误；
故合理选项是A。
4．A
【详解】A． 电解质在溶液中达到电离平衡后，各种分子和离子的浓度不再发生变化，但不一定相等，故A错误；
B． 电离平衡状态下溶液中各微粒的物质的量浓度和质量分数均保持不变，是动态平衡，故B正确；
C． 电离平衡是动态平衡，弱电解质分子电离成离子和其离子结合成分子的过程均在进行，速率不等于0，故C正确；
D． 电离平衡的建立是有条件的，改变条件时，电离平衡会发生移动，在新的条件下建立新的平衡，故D正确；
故选A。
5．D
【详解】A．如CO2通入水中溶液能导电，但电解质是H2CO3，CO2 是非电解质，故A错误；
B．如Hg熔融可以导电，但为单质，不是电解质，故B错误；
C．电解质的电离条件是熔化或溶于水，不需要通电，故C错误；
D．在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物是电解质的概念，故D正确；
故选D。
6．A
【详解】A．CH3COOH溶液中存在CH3COOHCH3COO-+H+，加水稀释时，平衡虽然正向移动，当溶液中H+浓度减小，溶液的pH增大，但加入CH3COONa晶体时，平衡逆向移动，溶液中的H+浓度减小，溶液的pH增大，A符合题意；
B．CH3COOH溶液中存在CH3COOHCH3COO-+H+，加水稀释时，平衡虽然正向移动，CH3COOH的电离度变大，加入CH3COONa晶体，平衡逆向移动，CH3COOH的电离度变小，B不合题意；
C．由A项分析可知，两种措施均能使溶液的pH增大，则溶液中c(OH-)增大，C不合题意；
D．溶液的导电能力与溶液中自由移动的离子浓度和离子所带的电荷有关，加水稀释时，平衡虽然正向移动，当溶液中CH3COO-、H+浓度均减小，溶液的导电能力减弱，而加入醋酸钠晶体后，溶液中的CH3COO-浓度增大，还有Na+、H+均可导电，则溶液的导电能力增强，D不合题意；
故答案为：A。
7．C
【详解】A．铁是单质，既不是电解质，也不是非电解质，A错误；
B．硫酸钡是强电解质，B错误；
C．全部正确，C正确；
D．水是弱电解质，D错误；
故选C。
8．A
【详解】酸的电离常数越大，说明该酸在溶液中的电离程度越大，酸性越强，溶液中氢离子浓度越大，反之，溶液中氢离子浓度越小；由电离常数的大小可知，酸性由强到弱的顺序是：，故最小的是溶液；
故答案选A。
9．B
【详解】A．导电性强弱不是区别电解质与非电解质的依据，尽管水的导电性很差，但水仍然是电解质，A错误；
B．电解质与非电解质的本质区别是在一定条件下能否电离，即熔融状态下或水溶液中能自身电离的化合物是电解质，不能自身电离的化合物是非电解质，B正确；
C．酸、碱、盐属于电解质，有些氧化物（如CaO、Na2O等）也是电解质，C错误；
D．NaCl和HCl都是电解质，熔融NaCl能导电，熔融状态HCl不导电，D错误；
答案选B。
10．C
【详解】A．具有氧化性，亚硫酸具有还原性，二者能反应不能说明是弱电解质，A错误；
B．溶液浓度未知，用溶液做导电实验时灯泡很暗，不能说明部分电离，B错误；
C．常温下溶液的，说明是强碱弱酸盐，是弱电解质，C正确；
D．的溶液恰好与的溶液完全反应，说明是一元酸，不能说明是弱电解质，D错误。
故选C。
11．C
【详解】A．由表格数据可知，相同温度下碳酸的氢硫酸的，则碳酸的酸性强于氢硫酸，A正确；
B．多元弱酸以第一步电离为主，则多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定，B正确；C．，常温下，加水稀释溶液，不变，减小，则增大，C错误；D．弱酸的电离平衡常数与温度有关，与浓度无关，则向弱酸溶液中加少量溶液，恢复到常温，该弱酸的电离平衡常数不变，D正确；
故答案选：C。
12．A
【分析】电离平衡常数可以表示酸性强弱，从电离平衡常数可以判断出，酸性：H2SO3＞H2CO3＞HSO＞HClO＞HCO，以此解题。
【详解】A．Na2CO3溶液中通入少量SO2，生成HCO和SO，因为酸性：H2CO3＞HSO，所以不能生成H2CO3和SO，故A正确；
B．H2SO3的第一电离平衡常数为K1=1.29×10-2，而H2CO3的第一电离平衡常数为K1=4.4×10-7，所以相同条件下，同浓度的H2SO3溶液的酸性强于H2CO3溶液的酸性，故B错误；
C．H2CO3＞HClO＞HCO，所以少量的CO2通入NaClO溶液中碳酸氢根离子和次氯酸，正确的离子方程式为：CO2+H2O+ClO-═HCO+HClO，故C错误；
D．向氯水中加入NaHSO3溶液，NaHSO3能和氯水中HClO发生氧化还原反应而降低HClO的浓度，故D错误；
故选A。
13．B
【详解】A．计算两溶液中醋酸的物质的量，n(前)=c1•V1=0.1 L×0.01 ml•L-1=1×10-3 ml，n(后)=c2•V2=0.01 L×0.1 ml•L-1=1×10-3 ml，两者相等，因而中和时消耗的NaOH的量相等，故A错误；
B．酸的浓度越大电离程度越小，则电离的程度: 前者大于后者，故B正确；
C.醋酸的浓度越大其酸性越强、溶液中H+的物质的量浓度越大，则氢离子浓度: 前者小于后者，故C错误；
D．由A：溶液中醋酸的总物质的量相等、但电离程度前者大，故未电离的醋酸的物质的量前者小，故D错误；
故选B。
14．D
【详解】A．已知δ(CH3COO-)=，等式上下同除c(CH3COO-)可得δ(CH3COO-)==，随着pH增大，氢离子浓度减小，增大，即随着pH增大，δ(CH3COO-)增大，则曲线2代表δ(CH3COO-)，A正确；
B．δ(CH3COO-)=，c(CH3COO-)=c(CH3COOH)，Ka==c(H+)，已知pH=4.74，故Ka=10-4.74，B正确；
C．，故C正确；
D．根据选项A中推导可知，δ(CH3COO-)与pH正相关，此关系图同样适用于醋酸和醋酸钠的混合溶液，D错误；
故答案选D。
15．D
【详解】A． 醋酸是弱酸，部分电离，盐酸是强酸，完全电离，故相同物质的量浓度的盐酸与醋酸溶液，盐酸中氢离子浓度更小，盐酸pH更小，故A错误；
B．中和相同物质的量的盐酸和醋酸时，二者消耗的氢氧化钠一样多，故B错误；
C． NaCl是强电解质，完全电离，醋酸是弱酸，部分电离，故物质的量浓度相同的NaCl和醋酸溶液相比，NaCl溶液中离子浓度更大，导电能力更强，故C错误；
D． 盐酸和醋酸的pH相同，则醋酸的浓度更大，起始时二者氢离子浓度相同，但是随反应的进行，醋酸继续电离出氢离子，醋酸中氢离子浓度比盐酸中大，则足量锌分别和等体积、等pH的盐酸、醋酸分别反应，醋酸产生氢气体积多且速率快，故D正确；
故选D。
16．3.4
【详解】HA电离程度很小，则0.010ml/LHA溶液中c(HA)≈0.010ml/L，c(A−)≈c(H+)，则溶液中c(H+)≈ =ml/L=4×ml/L，则pH=−lg4×=3.4。
17． 0.01ml/L 1.99×10－6 变大
【详解】试题分析： ；CH3COO－和H+浓度相等，，可计算出电离平衡常数，升高温度，促进电离，Ka增大。
考点：电离平衡常数
点评：电离平衡常数计算时，要注意电离度，弱电解质AxBy在水溶液中达到电离平衡时，则，K（电离）= 式中[A+]、[B-]、[AB]分别表示A+、B-和AxBy在电离平衡时的物质的量浓度。
18． 没有说明两种酸的物质的量浓度相等 a 相等 反应放热，过量的镁与水反应产生了部分氢气 等物质的量浓度的盐酸的酸性强于醋酸的酸性
【分析】⑴题干中没有指明实验所用盐酸与醋酸的物质的量浓度相等，因此无法通过观察产生氢气的速率和体积判断两种酸酸性的相对强弱。
⑵当实验所用两种酸的物质的量浓度相等时，两种酸的物质的量相等，与过量镁条反应放出氢气的体积相等；但盐酸是强电解质，等物质的量浓度的盐酸中的c(H+)大于醋酸中的，因此反应起始时，a中产生氢气的速率较快。
⑶镁在加热条件下能够与水反应，故金属与酸反应放热，导致过量的镁与水反应产生部分氢气。
⑷通过比较起始反应速率可知：等物质的量浓度的盐酸的酸性强于醋酸的酸性。
【详解】⑴题干中没有指明实验所用盐酸与醋酸的物质的量浓度相等，因此无法通过观察产生氢气的速率和体积判断两种酸酸性的相对强弱，故答案为：没有说明两种酸的物质的量浓度相等。
⑵当实验所用两种酸的物质的量浓度相等时，两种酸的物质的量相等，与过量镁条反应放出氢气的体积相等；但盐酸是强电解质，等物质的量浓度的盐酸中的c(H+)大于醋酸中的，因此反应起始时，a中产生氢气的速率较快，故答案为：a；相等。
⑶镁在加热条件下能够与水反应，故金属与酸反应放热，导致过量的镁与水反应产生部分氢气，故答案为：反应放热，过量的镁与水反应产生了部分氢气。
⑷通过比较起始反应速率可知：等物质的量浓度的盐酸的酸性强于醋酸的酸性，故答案为：等物质的量浓度的盐酸的酸性强于醋酸的酸性。
19． 盐酸、醋酸的浓度应相同 盐酸大于醋酸 盐酸等于醋酸 反应放热，镁条与水反应生成氢气 盐酸酸性大于醋酸 测定同物质的量浓度的盐酸和醋酸的pH（或测定醋酸钠和氯化钠溶液的pH）
【详解】（1）要比较盐酸和醋酸的酸性强弱，是要通过相同时间内产生氢气的体积大小分析，而影响反应速率的因为有酸的浓度和酸的电离程度，所以要比较电离程度需要控制盐酸、醋酸的浓度应相同；
（2）因为盐酸是强酸，完全电离，醋酸不完全电离，所以盐酸中氢离子浓度大于醋酸溶液中的氢离子浓度，则盐酸中产生氢气的速率大于醋酸，但盐酸和醋酸的物质的量的相等，所以产生氢气的量二者相等；
（3）反应放热，镁条与水反应生成氢气，所以反应收到的氢气的体积偏大；
（4）盐酸反应速率快，则说明盐酸电离程度大，说明盐酸酸性大于醋酸；
（5）要比较盐酸和醋酸的酸性强弱，可以测定同物质的量浓度的盐酸和醋酸的pH（或测定醋酸钠和氯化钠溶液的pH）。
20． b＞a＞c b＞a=c c＞a＞b c＞a=b c＞a=b H2S+= HS-+ ③＜②＜① ＜ 碱
【分析】醋酸是弱电解质，在溶液中部分电离，存在电离平衡，而HCl、硫酸均为强电解质，在溶液中完全电离，硫酸为二元酸，则硫酸溶液中氢离子浓度最大；
【详解】(1)在一定温度下，有a．盐酸 b．硫酸 c．醋酸三种酸：
a．醋酸是弱电解质，在溶液中部分电离，存在电离平衡，电离方程式为：CH3COOH⇌CH3COO-+H+，而HCl、硫酸均为强电解质，在溶液中完全电离，盐酸溶液中氢离子浓度大于醋酸溶液中氢离子浓度，硫酸为二元酸，则硫酸溶液中氢离子浓度最大，当三种酸物质的量浓度相同时，c(H+)由大到小的顺序是b＞a＞c (用字母表示，下同)。故答案为：b＞a＞c；
b．同体积、同物质的量浓度的三种酸，溶质物质的量相等，醋酸、HCl均为一元酸，二者提供氢离子物质的量相等，而硫酸为二元酸，提供氢离子物质的量最大，故中和NaOH的能力：b＞a=c。故答案为：b＞a=c；
c．HCl、醋酸为一元酸，而硫酸为二元酸，HCl、硫酸完全电离，醋酸为弱酸，电离程度不大，若三者c(H+)相同时，物质的量浓度由大到小的顺序是c＞a＞b。故答案为：c＞a＞b；
d．将c(H+)相同且体积也相同的三种酸，分别与等浓度的NaOH稀溶液反应至pH=7，则盐酸和硫酸是强酸，消耗的NaOH相同，醋酸是弱酸部分电离，消耗NaOH溶液液的体积大小关系为c＞a=b。故答案为：c＞a=b；
e．HCl、硫酸均为强电解质，盐酸、硫酸溶液中氢离子物质的量相等，稀释相同倍数后氢离子仍相等；醋酸是弱电解质，学生相同倍数会促进醋酸电离继续产生氢离子，稀释后醋酸中氢离子浓度最大，故：将c(H+)相同的三种酸均加水稀释至原来的100倍后，c(H+)由大到小的顺序是c＞a=b。故答案为：c＞a=b；
(2)酸性：H2CO3＞H2S＞＞HS-，纯碱溶液吸收少量H2S的离子方程式为H2S+= HS-+。故答案为：H2S+= HS-+；
(3)a．酸越弱，对应的盐水解能力越强，溶液碱性越强，常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序是③＜②＜①(填序号)。故答案为：③＜②＜①；
b．常温下，H2PO电离数为6.2×10-8，水解常数为=1.4×10-12 ，电离大于水解，NaH2PO4的水溶液pH＜ (填“＞”“＜”或“=”)7。故答案为：＜；
c．常温下，HPO电离数为4.5×10-13，水解常数为=1.6×10-7 ，电离小于水解，Na2HPO4的水溶液呈碱(填“酸”“碱”或“中”)性，故答案为：碱。
21． D K1＝ H2CO3 HSO HCO C
【详解】(1)A.电离常数K只与温度有关，与c( H+)无关，所以K不变，故A错误；
•L﹣1的醋酸溶液中存在电离平衡：CH3COOH⇌CH3COO﹣+H+，通入HCl气体，c( H+)增大，c(CH3COO﹣)减小，所以=增大，加入 CH3COONa固体，c(CH3COO﹣)增大，平衡左移，c( H+)减小，c( CH3COOH)增大，所以减小，故B错误；
C.加水稀释过程中，c( CH3COOH)和c( H+)降低，酸味变淡，故C错误；
D.CH3COOH和HCl都是一元酸，两溶液的体积和浓度相同时，消耗的 NaHCO3的量相同，放出的 CO2体积(相同状况下)也相等，故D正确，故答案为：D；
(2)①H2CO3第一步电离的方程式为H2CO3⇌HCO3﹣+H+，K1＝，故答案为：K1＝；
②相同条件下，酸的的电离常数越大，则酸性越强，故酸性强弱：H2CO3＞HSO＞HCO，故答案为：H2CO3＞HSO＞HCO；
③老陈醋加水稀释，CH3COOH电离程度增大，n( H+)增大，但c( H+)减小，因此pH增大，A、D错误；电离平衡常数只与温度有关，因此稀释时电离常数不变，B错误；加水稀释时溶液中离子浓度减小，溶液的导电能力降低，C正确，故答案为：C。