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    2024届高三化学二轮复习 专题十一 化学工艺流程 课件

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    这是一份2024届高三化学二轮复习 专题十一 化学工艺流程 课件,共60页。PPT课件主要包含了Na2CrO4,Fe2O3,AlOH3,分子晶体,CH4,MgOH2,蒸发浓缩,趁热过滤,不稳定,Fe2+等内容,欢迎下载使用。

    回答下列问题:(1)煅烧过程中,钒和铬被氧化为相应的最高价含氧酸盐,其中含铬化合物主要为________(填化学式)。(2)水浸渣中主要有SiO2和________。(3)“沉淀”步骤调pH到弱碱性,主要除去的杂质是________。(4)“除硅磷”步骤中,使硅、磷分别以MgSiO3和MgNH4PO4的形式沉淀,该步需要控制溶液的pH≈9以达到最好的除杂效果,若pH<9时,会导致_______________________;pH>9时,会导致____________________。
    不利于形成MgNH4PO4沉淀
    不能形成MgSiO3沉淀
    已知:①金属Ga的化学性质和Al相似,Ga的熔点为29.8 ℃;②Et2O(乙醚)和NR3(三正辛胺)在上述流程中可作为配体;③相关物质的沸点:
    回答下列问题:(1)晶体Ga(CH3)3的晶体类型是________;(2)“电解精炼”装置如图所示,电解池温度控制在40~45 ℃的原因是_____________________________________________________,阴极的电极反应式为________________________________________;
    电解精炼温度需在镓的熔点以上
    (3)“合成Ga(CH3)3(Et2O)”工序中的产物还包括MgI2和CH3MgI,写出该反应的化学方程式_______________________________________;(4)“残渣”经纯水处理,能产生可燃性气体,该气体主要成分是________;(5)下列说法错误的是________;A.流程中Et2O得到了循环利用B.流程中,“合成Ga2Mg5”至“工序X”需在无水无氧的条件下进行C.“工序X”的作用是解配Ga(CH3)3(NR3),并蒸出Ga(CH3)3D.用核磁共振氢谱不能区分Ga(CH3)3和CH3I
    Ga2Mg5+8CH3I+2Et2O===2Ga(CH3)3(Et2O)+3MgI2+2CH3MgI
    (6)直接分解Ga(CH3)3(Et2O)不能制备超纯Ga(CH3)3,而本流程采用“配体交换”工艺制备超纯Ga(CH3)3的理由是_______________________________________________________________;(7)比较分子中的C—Ga—C键角大小:Ga(CH3)3________ Ga(CH3)3(Et2O)(填“>”“<”或“=”),其原因?。
    Ga(CH3)3中Ga为sp2杂化,Ga(CH3)3(Et2O)中Ga为sp3杂化
    3.[2022·湖北卷]全球对锂资源的需求不断增长,“盐湖提锂”越来越受到重视。某兴趣小组取盐湖水进行浓缩和初步除杂后,得到浓缩卤水(含有Na+、Li+、Cl-和少量Mg2+、Ca2+),并设计了以下流程通过制备碳酸锂来提取锂。
    25 ℃时相关物质的参数如下:LiOH的溶解度:12.4 g/100 gH2O
    回答下列问题:(1)“沉淀1”为________。(2)向“滤液1”中加入适量固体Li2CO3的目的是__________________________________________。(3)为提高Li2CO3的析出量和纯度,“操作A”依次为________、________、洗涤。
    将Ca2+转化成CaCO3沉淀除去,同时不引入新杂质
    (4)有同学建议用“侯氏制碱法”的原理制备Li2CO3。查阅资料后,发现文献对常温下的Li2CO3有不同的描述:①是白色固体;②尚未从溶液中分离出来。为探究LiHCO3的性质,将饱和LiCl溶液与饱和NaHCO3溶液等体积混合,起初无明显变化,随后溶液变浑浊并伴有气泡冒出,最终生成白色沉淀。上述现象说明,在该实验条件下LiHCO3________(填“稳定”或“不稳定”),有关反应的离子方程式为________________________________________________。(5)他们结合(4)的探究结果,拟将原流程中向“滤液2”加入Na2CO3改为通入CO2。这一改动能否达到相同的效果,作出你的判断并给出理由?
    能达到相同效果,因为改为通入过量的CO2,则LiOH转化为LiHCO3,结合(4)的探究结果,LiHCO3也会很快分解产生Li2CO3,所以这一改动能达到相同的效果
    4.[2022·广东卷]稀土(RE)包括镧、钇等元素,是高科技发展的关键支撑。我国南方特有的稀土矿可用离子交换法处理,一种从该类矿(含铁、铝等元素)中提取稀土的工艺如下:
    已知:月桂酸(C11H23COOH)熔点为44℃;月桂酸和(C11H23COO)3RE均难溶于水。该工艺条件下,稀土离子保持+3价不变;(C11H23COO)2Mg的Ksp=1.8×10-8,Al(OH)3开始溶解时的pH为8.8;有关金属离子沉淀的相关pH见下表。
    Al3++3OH-===Al(OH)3↓
    (4)①“加热搅拌”有利于加快RE3+溶出、提高产率,其原因是_______________________。②“操作X”的过程为:先________,再固液分离。(5)该工艺中,可再生循环利用的物质有________(写化学式)。(6)稀土元素钇(Y)可用于制备高活性的合金类催化剂Pt3Y。①还原YCl3和PtCl4熔融盐制备Pt3Y时,生成1 ml Pt3Y转移________ml电子。②Pt3Y/C用作氢氧燃料电池电极材料时,能在碱性溶液中高效催化O2的还原,发生的电极反应为________________________。
    加热搅拌可加快反应速率
    O2+4e-+2H2O===4OH-
    考点1 化工流程中原料预处理及反应条件的控制核 心 梳 理1.原料预处理的方法及目的
    2.反应条件的控制及目的
    (1)为提高“水浸”效率,可采取的措施有________________________(至少写两条);(2)加入絮凝剂的目的是________________________________________________;
    解析:(1)为提高“水浸”效率,可采取搅拌、适当升高温度、研碎等措施。(2)Fe(OH)3和Al(OH)3是胶状沉淀,不能完全被过滤掉,故加入絮·凝剂强化沉降Fe(OH)3和Al(OH)3。
    搅拌、适当升高温度(合理即可)
    练1 钯催化剂(主要成分为Pd、α­Al2O3,还含少量铁、铜等元素)在使用过程中,Pd易被氧化为难溶于酸的PdO而失活。一种从废钯催化剂中回收海绵钯的工艺流程如图。(1)“还原ⅰ”加入甲酸的目的是还原________(填化学式)。
    (2)“酸浸”过程:①从绿色化学要求出发,酸浸液应选择________(填标号)。A.王水(浓硝酸和浓盐酸按体积比1∶3混合)B.盐酸和Cl2C.盐酸和H2O2②温度、固液比对浸取率的影响如图,则“酸浸”的最佳条件为____________________________________。
    温度控制在75℃~80℃,固液比为4∶1
    解析:(1)钯催化剂在使用过程中, Pd 易被氧化为难溶于酸的 PdO 而失活,“还原ⅰ”加入甲酸的目的是还原 PdO。(2)①王水有很强的氧化性和挥发性,且王水不稳定,容易分解得到氯气,氯气有毒,所以从绿色化学要求出发,酸浸液应选择盐酸和H2O2,故选C。②从图中可以看出,当温度在75℃~80℃时,浸取率最大,能达到98%~99%,固液比为4∶1时,浸取率也最大,能达到98%,故“酸浸”的最佳条件为温度控制在75℃~80℃,固液比为4∶1。
    考点2 化工流程中物质的分离与提纯核 心 梳 理1.化工生产过程中分离、提纯、除杂化工生产过程中分离、提纯、除杂等环节,与高中化学基本实验的操作紧密联系,包括蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥、蒸馏、萃取、分液等基本实验操作及原理,并要熟悉所用到的相关仪器。2.常考分离、提纯的方法及操作(1)从溶液中获取晶体的方法及实验操作①溶解度受温度影响较小的(如NaCl)采取蒸发结晶的方法,实验过程为:蒸发浓缩、趁热过滤(如果温度下降,杂质也会以晶体的形式析出来)、洗涤、干燥。②溶解度受温度影响较大、带有结晶水的盐或可水解的盐,采取冷却结晶的方法,实验过程为:蒸发浓缩(至少有晶膜出现)、冷却结晶、过滤、洗涤(冰水洗、热水洗、乙醇洗等)、干燥。
    (3)减压蒸发的原因:减压蒸发降低了蒸发温度,可以防止某物质分解(如H 2O2、浓硝酸、NH4HCO3)或失去结晶水(如题目要求制备结晶水合物产品)。(4)萃取与反萃取①萃取:利用物质在两种互不相溶的溶剂中的溶解度不同,将物质从一种溶剂转移到另一种溶剂的过程。如用CCl4萃取溴水中的Br2。②反萃取:用反萃取剂使被萃取物从负载有机相返回水相的过程,为萃取的逆过程。(5)其他①蒸发时的气体氛围抑制水解:如从溶液中析出FeCl3、AlCl3、MgCl2等溶质时,应在HCl的气流中加热,以防其水解。②减压蒸馏的原因:减小压强,使液体沸点降低,防止受热分解、氧化等。 
    典 题 精 研考向 化工流程中物质的分离与提纯例2 磁选后的炼铁高钛炉渣,主要成分有TiO2、SiO2、Al2O3、MgO、CaO以及少量的Fe2O3,为节约和充分利用资源,通过如下工艺流程回收钛、铝、镁等。
    该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH见下表:回答下列问题:(1)“水浸”后“滤液”的pH约为2.0,在“分步沉淀”时用氨水逐步调节pH至11.6,依次析出的金属离子是_________________。(2)“水浸渣”在160 ℃“酸溶”,最适合的酸是________。“酸溶渣”的成分是________、________。(3)将“母液①”和“母液②”混合,吸收尾气,经处理得________,循环利用。
    Fe3+、Al3+、Mg2+
    解析:(1)结合相关金属离子开始沉淀以及沉淀完全时的pH可知,加氨水调节pH至11.6的过程中,Fe3+、Al3+、Mg2+依次沉淀。(2)由于常见的盐酸和硝酸均具有挥发性,且水浸渣需在160 ℃酸溶,因此最适宜的酸为硫酸。由于SiO2不溶于硫酸,焙烧过程中得到的CaSO4难溶于水,故酸溶渣的成分为SiO2、CaSO4。(3)结合图示流程可知,母液①中含有氨水、硫酸铵,母液②中含有硫酸,二者混合后再吸收尾气NH3,经处理得到(NH4)2SO4。
    方法规律循环物质的确定
    练2 工业上常采用堆浸—反萃取—电积法从锌矿(主要成分为ZnS,含有FeS2、CuS、NiS、SiO2等杂质)中获得锌,其流程如图所示。已知:①“堆浸”时金属硫化物均转化为硫酸盐;②pH较高时,氢氧化氧铁为胶状沉淀;③在我国,富矿少、贫矿多,品位低于5%的矿山属于贫矿。回答下列问题:
    充分萃取,提高Zn2+的萃取率、以提高Zn2+的利用率
    考点3 化工流程中方程式的书写与计算核 心 梳 理1.化工流程中化学方程式的书写思路
    典 题 精 研考向 化工流程中方程式的书写与计算例3 用软锰矿(主要成分为MnO2,含少量Fe3O4、Al2O3)和BaS制备高纯MnCO3的工艺流程如下:已知:MnO2是一种两性氧化物;25 ℃时相关物质的Ksp见下表。
    回答下列问题:(1)软锰矿预先粉碎的目的是__________________________________,MnO2与BaS溶液反应转化为MnO的化学方程式为___________________________________________________________。(2)净化时需先加入的试剂X为________(填化学式),再使用氨水调溶液的pH,则pH的理论最小值为________(当溶液中某离子浓度c≤1.0×10-5 ml·L-1时,可认为该离子沉淀完全)。(3)碳化过程中发生反应的离子方程式为___________________________________________________________。
    增大接触面积,充分反应,提高反应速率
    MnO2+BaS+H2O===Ba(OH)2+MnO+S
    练3 某废钒渣(主要成分为V2O3,含有少量Al2O3、CaO)为原料生产V2O5的工艺流程如图:已知:钒酸(H3VO4)是强酸,NH4VO3难溶于水;+5价钒在溶液中的主要存在形式与溶液pH的关系如表。
    V2O5+ H2C2O4+4H+===2VO2++2CO2↑+3H2O
    1.LiMn2O4作为一种新型锂电池正极材料受到广泛关注。由菱锰矿(MnCO3,含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素)制备LiMn2O4的流程如下:已知:Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39,Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33,Ksp[Ni(OH)2]=5.5×10-16。
    回答下列问题:(1)硫酸溶矿主要反应的化学方程式为____________________________。为提高溶矿速率,可采取的措施________(举1例)。(2)加入少量MnO2的作用是________________。不宜使用H2O2替代MnO2,原因是_____________________________________。
    MnCO3+H2SO4===MnSO4+H2O+CO2↑
    将Fe2+氧化为Fe3+
    Fe3+可以催化H2O2分解
    (3)溶矿反应完成后,反应器中溶液pH=4,此时c(Fe3+)=________ ml·L-1;用石灰乳调节至pH≈7,除去的金属离子是________。(4)加入少量BaS溶液除去Ni2+,生成的沉淀有_________。(5)在电解槽中,发生电解反应的离子方程式为_________________________________________________________。随着电解反应进行,为保持电解液成分稳定,应不断________。电解废液可在反应器中循环利用。(6)煅烧窑中,生成LiMn2O4反应的化学方程式是_________________________________________________。
    解析:根据题给的流程,将菱锰矿置于反应器中,加入硫酸和MnO2,可将固体溶解为离子,将杂质中的Fe、Ni、Al等元素物质也转化为其离子形式,同时,加入的MnO2可以将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+;随后将溶液pH调至约等于7,此时,根据已知条件给出的三种氢氧化物的溶度积可知,可以将溶液中的Al3+沉淀出来;随后加入BaS,可以将溶液中的Ni2+沉淀,得到相应的滤渣;后溶液中含有大量的Mn2+,将此溶液置于电解槽中电解,得到MnO2,将MnO2与碳酸锂共同煅烧得到最终产物LiMn2O4。(1)菱锰矿中主要含有MnCO3,加入硫酸后可以与其反应,硫酸溶矿主要反应的化学方程式为:MnCO3+H2SO4===MnSO4+H2O+CO2↑;为提高溶矿速率,可以将菱锰矿粉碎。(2)根据分析,加入MnO2的作用是将酸溶后溶液中含有的Fe2+氧化为Fe3+,但不宜使用H2O2氧化Fe2+,因为Mn2+和氧化后生成的Fe3+可以催化H2O2分解,原料利用率低。
    2.以银锰精矿(主要含Ag2S、MnS、FeS2)和氧化锰矿(主要含MnO2)为原料联合提取银和锰的一种流程示意图如下。已知:酸性条件下,MnO2的氧化性强于Fe3+。
    (1)“浸锰”过程是在H2SO4溶液中使矿石中的锰元素浸出,同时去除FeS2,有利于后续银的浸出;矿石中的银以Ag2S的形式残留于浸锰渣中。①“浸锰”过程中,发生反应MnS+2H+===Mn2++H2S↑,则可推断:Ksp(MnS)______(填“>”或“<”)Ksp(Ag2S)。②在H2SO4溶液中,银锰精矿中的FeS2和氧化锰矿中的MnO2发生反应,则浸锰液中主要的金属阳离子有__________。
    (2)“浸银”时,使用过量FeCl3、HCl和CaCl2的混合液作为浸出剂,将Ag2S中的银以[AgCl2]-形式浸出。①将“浸银”反应的离子方程式补充完整:②结合平衡移动原理,解释浸出剂中Cl-、H+的作用:__________________________________________________________。
    2Fe3++Ag2S+4Cl-⇌2Fe2++2[AgCl2]-+S
    Cl-与Ag2S电离出的Ag+结合生成[AgCl2]-,使平衡正向移动,提高Ag2S的浸出率;H+可抑制Fe3+水解,防止生成Fe(OH)3沉淀
    (3)“沉银”过程中需要过量的铁粉作为还原剂。①该步反应的离子方程式有______________________________________________。②一定温度下,Ag的沉淀率随反应时间的变化如图所示。解释t分钟后Ag的沉淀率逐渐减小的原因:________________________。(4)结合“浸锰”过程,从两种矿石中各物质利用的角度,分析联合提取银和锰的优势:________________________________________。
    2[AgCl2]-+Fe===Fe2++2Ag+4Cl-、2Fe3++Fe===3Fe2+
    Fe2+被氧气氧化为Fe3+,Fe3+把Ag氧化为Ag+
    可将两种矿石中的锰元素同时提取到浸锰液中,得到MnSO4,同时将银元素和锰元素分离开;生成的Fe3+还可以用于浸银,节约氧化剂
    解析:(1)①“浸锰”过程中,矿石中的银以Ag2S的形式残留于浸锰渣中,MnS发生反应MnS+2H+===Mn2++H2S↑,硫化锰溶于强酸而硫化银不溶于强酸,则可推断:Ksp(MnS)>Ksp(Ag2S);②根据信息,在H2SO4溶液中二氧化锰可将Fe2+氧化为Fe3+,自身被还原为Mn2+,则浸锰液中主要的金属阳离子有Fe3+、Mn2+。(2)①Ag2S中S元素化合价升高,Fe元素化合价降低,根据得失电子守恒、元素守恒,该离子方程式为2Fe3++Ag2S+4Cl-⇌2Fe2++2[AgCl2]-+S;②Cl-与Ag2S电离出的Ag+结合生成[AgCl2]-,使平衡正向移动,提高Ag2S的浸出率;H+可抑制Fe3+水解,防止生成Fe(OH)3沉淀。(3)①铁粉可将[AgCl2]-还原为单质银,过量的铁粉还可以与铁离子发生反应,因此离子方程式为2[AgCl2]-+Fe===Fe2++2Ag+4Cl-、2Fe3++Fe===3Fe2+;②溶液中生成的Fe2+会被空气中的氧气缓慢氧化为Fe3+,Fe3+把部分Ag氧化为Ag+,因此t min后银的沉淀率逐渐降低。(4)联合提取银和锰的优势在于“浸锰”过程可将两种矿石中的锰元素同时提取到浸锰液中,将银元素和锰元素分离开,利用MnO2的氧化性将FeS2中的Fe2+氧化为Fe3+,同时生成的Fe3+还可以用于浸银,节约氧化剂,同时得到MnSO4。
    3.铈可用作优良的环保材料,现以氟碳铈矿(CeFCO3,含Fe2O3、FeO等杂质)为原料制备铈,其工艺流程如图所示:已知:①滤渣Ⅰ主要成分是难溶于水的Ce(BF4)3;Ksp[Fe(OH)3]=8×10-38;②Ksp[Ce(OH)3]=1×10-22;③lg 2=0.3。
    回答下列问题:(1)粉碎“焙烧”时,氧化数据如表所示:在对流空气氧化炉中可大大缩短氧化时间的原因是_____________________________。(2)用盐酸和H3BO3提取Ce元素时,体现盐酸的性质有________,“滤渣Ⅰ”用饱和KCl溶液溶解时发生复分解反应,则“滤渣Ⅱ”主要成分为________(化学式)。
    增大了气体与固体粉末间的接触面积
    (3)“滤液Ⅰ”中c(Ce3+)=0.1 ml·L-1,用氨水调pH的范围是________,“滤液Ⅱ”中加入NH4HCO3反应的离子方程式为____________________________________,若Ce2(CO3)3经充分焙烧质量减少5.8 t,则获得CeO2的质量为________t。(4)用过量铝粉还原CeO2即可得Ce,反应的化学方程式为__________________________,铝粉必须过量的原因?
    使CeO2全部转化为Ce;铝与氧气反应,放出大量的热,营造高温环境
    4.钌(Ru)为稀有元素,广泛应用于电子、航空航天、化工等领域。某含钌的废渣主要成分为Ru、Pb、SiO2、Bi2O3,一种从中回收Ru制RuCl3的工艺流程如下:
    (1)“氧化碱浸”时,两种氧化剂在不同温度下对钌浸出率和渣率分别如图1、图2所示,则适宜选择的氧化剂为________;最佳反应温度为________。
    Bi2O3+2NaOH===2NaBiO2+H2O 
    (5)RuCl3在有机合成中有重要应用,其参与某有机物合成的路线如下图3所示(HAc代表乙酸,Ph代表苯基),则下列说法正确的是________。A.RuCl3为催化剂B.H2O2作还原剂C.HAc为中间产物D.主要生成物为
    (4)由(2)分析可知,气体X为氯气,氯气与氢氧化钠溶液反应生成氯化钠、次氯酸钠和水,经进一步处理得到的次氯酸钠溶液可以循环利用,则Y为氢氧化钠溶液;(5)由图可知,Ru(Ac)3为反应的催化剂,醋酸、过氧化氢、CH3CH===CHPh为反应物, 和水是生成物,反应中过氧化氢中氧元素化合价降低被还原,为反应的氧化剂,故选D。
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