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    专题五 主观题突破 5.平衡常数(或速率常数)与数学对数的融合应用 2024年高考化学二轮复习课件+讲义

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    专题五 主观题突破 5.平衡常数(或速率常数)与数学对数的融合应用 2024年高考化学二轮复习课件+讲义

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    1.[2021·全国乙卷,28(3)]一氯化碘(ICl)是一种卤素互化物,具有强氧化性,可与金属直接反应,也可用作有机合成中的碘化剂。McMrris测定和计算了在136~180 ℃范围内下列反应的平衡常数Kp。2NO(g)+2ICl(g) 2NOCl(g)+I2(g) Kp12NOCl(g) 2NO(g)+Cl2(g) Kp2
    ①由图可知,NOCl分解为NO和Cl2,反应的ΔH______0(填“大于”或“小于”)。
    结合图可知,温度越高, 越小,lg Kp2越大,即Kp2越大,说明升高温度平衡2NOCl(g) 2NO(g)+Cl2(g)正向移动,则NOCl分解为NO和Cl2反应的ΔH大于0。
    ②反应2ICl(g)===Cl2(g)+I2(g)的K=__________(用Kp1、Kp2表示);该反应的ΔH______0(填“大于”或“小于”), 写出推理过程:________________________________________________________
    ________________________________________________________________________________________________________________________________________。
    由图可知:lg Kp2(T′)-lg Kp2(T)>
    |lg Kp1(T′)-lg Kp1(T)|=lg Kp1(T)-lg Kp1(T′),则:lg[Kp2(T′)·Kp1(T′)]>lg[Kp2(T)·Kp1(T)],即K(T′)>K(T),因此该反应正反应为吸热反应,即ΔH大于0
    Ⅰ.2NO(g)+2ICl(g) 2NOCl(g)+I2(g)Kp1Ⅱ.2NOCl(g) 2NO(g)+Cl2(g) Kp2Ⅰ+Ⅱ得2ICl(g)===Cl2(g)+I2(g),则2ICl(g)===Cl2(g)+I2(g)的K=Kp1·Kp2。
    2.[2021·广东,19(4)]我国力争于2030年前做到碳达峰,2060年前实现碳中和。CH4与CO2重整是CO2利用的研究热点之一。该重整反应体系主要涉及以下反应:(a)CH4(g)+CO2(g) 2CO(g)+2H2(g) ΔH1(b)CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH2(c)CH4(g) C(s)+2H2(g) ΔH3(d)2CO(g) CO2(g)+C(s) ΔH4(e)CO(g)+H2(g) H2O(g)+C(s) ΔH5
    设 为相对压力平衡常数,其表达式写法:在浓度平衡常数表达式中,用相对分压代替浓度。气体的相对分压等于其分压(单位为kPa)除以p0(p0 =100 kPa)。
    ①反应a、c、e中,属于吸热反应的有_____(填字母)。
    ②反应c的相对压力平衡常数表达式为 =__________。
    ③在图中A点对应温度下、原料组成为n(CO2)∶ n(CH4)=1∶1、初始总压为100 kPa的恒容密闭容器中进行反应,体系达到平衡时H2的分压为40 kPa。计算CH4的平衡转化率,写出计算过程。
    3.[2021·山东,20(1)(2)]2-甲氧基-2-甲基丁烷(TAME)常用作汽油原添加剂。在催化剂作用下,可通过甲醇与烯烃的液相反应制得,体系中同时存在如图反应:反应Ⅰ:反应Ⅱ:反应Ⅲ:
    回答下列问题:(1)反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ以物质的量分数表示的平衡常数Kx与温度T变化关系如图所示。据图判断,A和B中相对稳定的是________________(用系统命名法命名); 的数值范围是____(填标号)。A.1
    由平衡常数Kx与温度T变化关系曲线可知,反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的平衡常数的自然对数随温度升高(要注意横坐标为温度的倒数)而减小,说明3个反应均为放热反应,即ΔH1<0、ΔH2<0、ΔH3<0,因此,B的总能量低于A的总能量,能量越低越稳定,A
    和B中相对稳定的是B,其用系统命名法命名为2-甲基-2-丁烯;由盖斯定律可知,Ⅰ-Ⅱ=Ⅲ,则ΔH1-ΔH2=ΔH3<0,因此ΔH1<ΔH2,由于放热反应的ΔH越小,其绝对值越大,则 的数值范围是大于1。
    (2)为研究上述反应体系的平衡关系,向某反应容器中加入1.0 ml TAME,控制温度为353 K,测得TAME的平衡转化率为α。已知反应Ⅲ的平衡常数Kx3=9.0,则平衡体系中B的物质的量为_______ml,反应Ⅰ的平衡常数Kx1=_______。同温同压下,再向该容器中注入惰性溶剂四氢呋喃稀释,反应Ⅰ的化学平衡将___________(填“正向移动”“逆向移动”或“不移动”)。平衡时,A与CH3OH物质的量浓度之比c(A)∶c(CH3OH)=________。
    向某反应容器中加入1.0 ml TAME,控制温度为353 K,测得TAME的平衡转化率为α,则平衡时n(TAME)=(1-α) ml,n(A)+n(B)=n(CH3OH)=α ml。已知反应Ⅲ的平衡常数Kx3=9.0,则 =9.0,将该式代入上式
    可以求出平衡体系中B的物质的量为0.9α ml,n(A)=0.1α ml,反
    同温同压下,再向该容器中注入惰性溶剂四氢呋喃稀释,反应Ⅰ的化学平衡将向着分子数增大的方向移动,即逆向移动。平衡时,TAME的转化率变大,但是平衡常数不变,A与CH3OH物质的量浓度之比不变,c(A)∶c(CH3OH)=0.1α∶α=1∶10。
    1.乙苯脱氢反应为 (g) (g)+H2(g) ΔH>0。其速率方程式为v正=k正·p乙苯,v逆=k逆·p苯乙烯·p氢气(k正、k逆为速率常数,只与温度有
    2.T ℃时,2NO2(g) N2O4(g),该反应正、逆反应速率与浓度的关系为v正=k正·c2(NO2),v逆=k逆·c(N2O4)(k正、k逆为速率常数)。(1)图中表示lg v逆~lg c(N2O4)的线是______(填“m”或“n”)。
    v正=k正c2(NO2),则lg v正=lg k正+2lg c(NO2),v逆=k逆·c(N2O4),则lg v逆=lg k逆+lg c(N2O4),lg v逆~lg c(N2O4)的线斜率较小,则图中表示lg v逆~lg c(N2O4)的线是n。
    (2)T ℃时,向刚性容器中充入一定量NO2气体,平衡后测得c(N2O4)为1.0 ml·L-1,则平衡时,v正=______(用含a的表达式表示)。
    图中表示lg v逆~lg c(N2O4)的线是n,则lg k逆=a,k逆=10a,lg k正=a+2,k正=10a+2,反应达平衡时,v逆=v正,即k正·c2(NO2)=k逆·
    时,向刚性容器中充入x ml·L-1 NO2,平衡后测得c(N2O4)为1.0 ml·L-1,列出三段式:       2NO2(g) N2O4(g)起始/(ml·L-1) x 0转化/(ml·L-1) 2 1.0平衡/(ml·L-1) x-2 1.0
    (3)T ℃时,向2 L的容器中充入5 ml N2O4气体和1 ml NO2气体,此时v正____(填“>”“<”或“=”)v逆。
    3.我国科技人员计算了在一定温度范围内下列反应的平衡常数Kp:ⅰ.3N2H4(l)===4NH3(g)+N2(g) ΔH1 Kp1ⅱ.4NH3(g)===2N2(g)+6H2(g) ΔH2 Kp2绘制pKp1-T和pKp2-T的线性关系如图所示(已知:pKp=-lg Kp):(1)由图可知,ΔH1______(填“>”或“<”)0。
    由图可知,Kp1随着温度的升高而减小,则平衡逆向移动,正反应为放热反应,ΔH1T1,由图可知:pKp1(T2)-pKp1(T1)>∣pKp2(T2)-pKp2(T1)∣,则
    pKp1(T2)-pKp1(T1)> pKp2(T1)-pKp2(T2),pKp1(T2)+pKp2(T2)>pKp1(T1)+pKp2(T1),lg[Kp1(T1)·Kp2(T1)]>lg[Kp1(T2)·Kp2(T2)],即K(T1)>K(T2),因此该反应正反应为放热反应
    由盖斯定律可知,ⅰ+ⅱ得反应3N2H4(l)===3N2(g)+6H2(g),则该反应的K=Kp1·Kp2。
    4.(2023·山东济宁高三一模)2022年12月中央经济工作会议强调,“加快新能源、绿色低碳等前沿技术研发和应用推广”。CO2甲烷化是目前研究的热点方向之一,在环境保护方面显示出较大潜力。其主要反应如下:反应Ⅰ:CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g) ΔH1反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH2>0在体积相等的多个恒容密闭容器中。分别充入1 ml CO2和4 ml H2发生上述反应Ⅰ(忽略反应Ⅱ),在不同温度下反应相同时间,测得lg k、H2转化率与温度关系如图所示。已知该反应的速率方程为v正=k正·c(CO2)·c4(H2),v逆=k逆·c(CH4)·c2(H2O),其中k正、k逆为速率常数,只受温度影响。
    图中信息可知,代表lg k正曲线的是______(填“MH”或“NG”),反应Ⅰ活化能Ea(正)____(填“>”或“<”)Ea(逆);c点的K(平衡常数)与Q(浓度商)的等式关系__________(用含v正、v逆的代数式表示),T3 K下反应达到平衡,体系压强为p,则Kp=_______。
    图中信息可知,温度越高, 越小,MH和NG是lg k与温度关系曲线,abc是H2转化率与温度关系曲线, 从后往前看,温度升高,从b到a氢气转
    化率降低,说明升高温度,平衡逆向移动,逆向是吸热反应,则升高温度时逆反应速率增大程度大于正反应速率增大程度,即lg k逆大于lg k正,则代表lg k正曲线的是NG;该反应是放热反应,反应Ⅰ活化能Ea(正)<Ea(逆);
        CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g)开始/ml 1 4 0 0转化/ml 0.4 1.6 0.4 0.8平衡/ml 0.6 2.4 0.4 0.8

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