沪科技版(2020)选择性必修2分子晶体达标测试
展开一、选择题
1.“液态阳光”由中国科学院液态阳光研究组命名,指利用太阳能、风能等可再生能源分解水制氢,再将空气中的CO2加氢制成CH3OH等液体燃料。下列说法错误的是
A.SiO2的熔点比CO2高,原因是SiO2的分子间作用力更强
B.CO2是直线形分子
C.使用高效催化剂,不能改变CO2加氢制CH3OH反应的热效应
D.甲醇的沸点高于甲硫醇(CH3SH)
2.X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素,基态X原子s能级电子总数是p能级电子总数的2倍,与核外电子排布相同,W的最高价氧化物是一种共价晶体,下列说法中错误的是
A.6gW的最高价氧化物晶体中含有共价键的数目为
B.离子半径:
C.Z元素的第一电离能比同周期相邻元素高
D.最高价氧化物对应水化物的酸性:X>W
3.近日,中南大学何军团队发表了对新型单元素半导体材料黑砷晶体b-As的研究成果,其三维结构如图所示。下列说法错误的是
A.与石墨相比,黑砷晶体中的As更易结合
B.As原子的杂化方式与石墨中C原子不同
C.与相比,同压下黑砷晶体的沸点更低
D.As原子与键的个数比为
4.硅与镁能够形成二元半导体材料,其晶胞如图所示,已知晶胞参数为。阿伏加德罗常数值为。下列说法中不正确的是
A.镁原子位于硅原子所构成的正四面体空隙中
B.晶体中硅原子的配位数为4
C.该晶体中两个硅原子间的最短距离为
D.晶体的密度为
5.某离子液体的阴离子结构如图所示,W、X、Y、Z、Q为原子半径依次减小、位于相邻两短周期的主族元素。下列说法正确的是
A.氢化物沸点:Z>XB.第一电离能:Z>Y
C.W的单质属于共价晶体D.电负性:Y>W
6.过渡金属的氮化物和碳化物都表现了较好的催化性能,由碳(C)、钨(W)两种元素形成的两种碳化物甲(晶胞边长为a nm)和乙(晶胞边长为b nm)的立方晶胞结构如图所示。下列说法正确的是
A.碳化物甲的化学式为WC
B.晶体甲中与W原子距离最近的W原子有8个
C.晶胞乙中两个C原子最近距离为nm
D.甲、乙两种晶胞的密度比为
7.下列对物质性质解释合理的是
A.AB.BC.CD.D
8.氮化镓在光电器件领域应用广泛,N与Si组成的Si3N4硬度媲美金刚石,下列说法不正确的是
A.As基态核外电子排布式为
B.氮化镓晶胞结构如图所示,其化学式为GaN
C. Si3N4、晶体Si、金刚石均是共价晶体
D.中H-N-H键的键角大于中H-O-H键的键角
9.ⅤA族元素及其化合物应用广泛。催化氧化生成NO,NO继续被氧化为,将通入水中制取。工业上用白磷与反应生成和一种盐,该盐可与反应制备一元弱酸。雌黄和在盐酸中反应转化为雄黄和(沸点114℃)并放出气体。砷化镓(GaAs)是第三代半导体材料,熔点高,硬度大。氨硼烷是最具潜力的储氢材料之一,下列说法不正确的是
A.分子中氢的化合价不完全相同
B.是由极性键构成的极性分子
C.中含有共价键
D.固态和砷化镓晶体都是分子晶体
10.已知X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素,X、Z的原子序数之比为3:7,基态X原子核外有3个能级,且每个能级上电子数相等,Y元素在短周期中电负性最小,基态W原子有两个未成对电子。下列叙述错误的是
A.原子半径:Y>Z>WB.Y的常见氧化物有两种
C.的空间结构为V形D.X、Z可形成共价晶体
11.反应可应用于铁质强化剂的制备。下列说法正确的是
A.晶体属于共价晶体B.的电子式为
C.P原子的结构示意图为D.基态核外电子排布式为
12.下列关于Li、O、Al、S、Fe元素及其化合物的叙述错误的是
A.LiFePO4中基态亚铁离子的电子排布式:[Ar]3d5
B.甲烷和三氧化硫都是极性键构成的非极性分子
C.单质硫和金刚石晶体类型不同
D.简单气态氢化物的热稳定性:H2O>H2S
13.砷化镓是一种重要的半导体材料,熔点1238℃。它在600℃以下,能在空气中稳定存在,并且不被非氧化性的酸侵蚀。砷化镓晶胞结构如图。下列说法正确的是
A.砷化镓是一种分子晶体
B.砷化镓中不存在配位键
C.基态As原子的价电子排布式为
D.晶胞中Ga与周围等距且最近的As形成的空间正四面体
14.利用反应可以制取晶体硅。下列说法正确的是
A.分子的空间构型为平面四边形
B.1ml Si晶体中含2ml共价键。
C.HCl的电子式为H∶Cl
D.的熔点高于Si
15.已知Mg、Al、O三种元素组成尖晶石型晶体结构,其晶胞由4个A型小晶格和4个B型小晶格构成,其中和都在小晶格内部,部分在小晶格内部,部分在小晶格顶点(如图),下列分析错误的是
A.该晶体为离子晶体
B.该物质的化学式为
C.晶胞中,距离等距且最近的数为12
D.与之间最近的距离是
二、填空题
16.根据下列示意图回答问题:
(1)①中与之间的相互作用是 , (填“有”或“无”)饱和性与方向性。
(2)②、③、④是碳元素形成的不同单质,彼此互为 ,其中属于共价晶体的是 (填序号),配位数为 。
(3)⑤为干冰晶胞结构示意图,解释常温常压下为气体的原因 。
(4)⑥为石英晶体结构的一部分,平均中含有 键,与化学式相似,但熔沸点、硬度、溶解性等物理性质却有很大不同,主要原因是二者的 不同。
(5)⑦为金属铜的晶胞结构示意图,其中含 个Cu原子,铜晶体中,每个Cu原子周围最近且距离相等的Cu原子的个数为 。
17.填空。
(1)晶胞有两个基本要素:①原子坐标参数,表示晶胞内部各原子的相对位置,下图为Ge单晶的晶胞,其中原子坐标参数A为(0,0,0);B为(,0,);C为(,,0)。则D原子的坐标参数为 。②晶胞参数,描述晶胞的大小和形状。已知Ge单晶的晶胞参数a=565.76pm,其密度为 g·cm-3(列出计算式即可)。③GaF3的熔点高于1000℃,GaCl3的熔点为77.9℃,其原因是 。
(2)单质铜及镍都是由 键形成的晶体。某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。①晶胞中铜原子与镍原子的数量比为 。②若合金的密度为dg/cm3,晶胞参数a= nm。
③第IIA族金属碳酸盐分解温度如下:
分解温度为什么越来越高? 。
(3)GaAs的熔点为1238℃,密度为ρg·cm-3,其晶胞结构如左图所示。该晶体的类型为 ,Ga与As以 键键合。Ga和As的摩尔质量分别为MGag·ml-1和MAsg·ml-1,原子半径分别为rGapm和rAspm,阿伏加德罗常数值为NA,则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为 。甲烷晶体的晶胞如图所示,该晶胞中含有 个甲烷分子,此晶体在常温、常压下不能存在的原因 。
(4)金属镍与镧(La)形成的合金是一种良好的储氢材料,如图是一种镍镧合金储氢后的晶胞结构示意图,该合金储氢后,含1mlLa的合金可吸附H2的数目为 。
(5)一种铜金合金晶体具有面心立方最密堆积结构,在晶胞中金原子位于顶点,铜原子位于面心,则该合金中金原子(Au)与铜原子(Cu)个数比为 ;若该晶体的晶胞棱长为apm,则该合金密度为 g/cm3(列出计算式,不要求计算结果,阿伏加德罗常数的值为NA)
(6)砷化镓为第三代半导体,以其为材料制造的灯泡寿命长,耗能少。已知立方砷化镓晶胞的结构如图所示,其晶胞边长为cpm,则密度为 g·cm-3(用含c的式子表示,设NA为阿伏加德罗常数的值),a位置As原子与b位置As原子之间的距离为 pm(用含c的式子表示)。
三、解答题
18.某小组利用如图所示装置制备并收集TiCl4(夹持装置略去),并测定由TiCl4制备的纳米xTiO2•yH2O的组成。
已知:
I. TiCl4高温时能与O2反应,极易水解,能溶于CCl4;
Ⅱ.瓷舟中主反应生成TiCl4、FeCl3(容易二聚成Fe2Cl6)和一种氧化物(有毒气体),还有少量副产物CCL4;
Ⅲ.相关物质的熔沸点如表:
(1)TiCl4摩尔质量大于FeCl3,但沸点却低于FeCl3的原因是 。
(2)写出A中反应的化学方程式 ;上述装置存在一处缺陷,会导致TiCl4产率降低,改进的方法是 。
(3)将管式炉加热至900℃时,瓷舟中主要反应的化学方程式为 。
(4)装置E、F的作用为 。
(5)设计实验测定纳米xTiO2•yH2O组成。
已知,
(可选试剂:水、稀硫酸、稀硝酸、氢氧化钠溶液、Al粉、0.1000的NH4Fe(SO4)2标准溶液、硫氰化钾溶液、铁氰化钾溶液)
①取样称重:称取4.675g样品。②酸溶:用足量稀硫酸溶解。
③还原:加入过量Al粉还原至Al粉不再溶解,过滤取滤液定容。定容为500mL,取20.00mL。
④滴定:用0.1000的NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定,标准溶液装在 滴定管(填“酸式”、“碱式”),用 做指示剂,平均消耗标准溶液20.00mL,则xTiO2•yH2O的化学式为 。
19.I.分子人工光合作用的光捕获原理如图所示,WOC1是水氧化催化剂WOC在水氧化过程中产生的中间体,HEC1是析氢催化剂HEC在析氢过程中产生的中间体。
回答下列问题:
(1)下列状态的铁中,电离最外层一个电子所需能量最大的是 (填标号)。
a.[Ar] b.[Ar]
c.[Ar] d.[Ar]
(2)含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螫合配位成环而形成的配合物为整合物,1mlWOC1中通过整合作用形成的配位键有 ml。
(3)NO的VSEPR模型为 ,比较NO、NO键角的大小:NO (填“>”“=”或“<”)。
Ⅱ.硅酸盐与二氧化硅一样,都是以硅氧四面体作为基本结构单元,硅氧四面体可以表示成,其中表示氧原子,中心表示硅原子,其俯视图为。
(4)SiO2晶胞可理解成将金刚石晶胞(如图所示)中的C原子置换成Si原子,然后在Si-Si之间插入O原子而形成,推测1mlSiO2晶体中含有 mlSi-O键。
(5)有一种链状的多硅酸根SixO,其可能结构如图所示,则该硅酸根化学式为 。
选项
性质
解释
A
酸性:
电负性:F>Cl
B
熔点:晶体硅<碳化硅
碳化硅中分子间作用力较大
C
热稳定性:
HF中存在氢键
D
熔点:
Br-Br键较强
BeCO3
MgCO3
CaCO3
SrCO3
BaCO3
分解温度
100℃
540℃
960℃
1289℃
1360℃
TiCl4
FeCl3
CCl4
熔点/℃
23.2
306
23
沸点/℃
136.4
315
76.8
参考答案:
1.A
【详解】A.SiO2为共价晶体而CO2为分子晶体,三态变化前者破坏的是共价键而后者破坏的是范德华力,A错误;
B.CO2中C的价层电子对为2对,0对孤电子,空间结构为直线形,B正确;
C.催化剂可以加快反应速率,但是不改变反应热,C正确;
D.甲醇和甲硫醇均为分子晶体,前者有分子间氢键沸点更高,D正确;
故选A。
2.A
【分析】X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素,基态X原子s能级电子总数是p能级电子总数的2倍,则X为C元素;与核外电子排布相同,则Y为O元素、Z为Mg元素;W的最高价氧化物是一种共价晶体,则W为Si元素。
【详解】A.二氧化硅中每个硅原子与4个氧原子形成共价键,则6g二氧化硅含有共价键的数目为×4×NAml—1=4NA,故A错误;
B.电子层结构相同的离子,核电荷数越大,离子半径越小,则氧离子的离子半径大于镁离子,故B正确;
C.同周期元素,从左到右第一电离能呈增大趋势,镁原子的3s轨道为稳定的全充满结构,元素的第一电离能大于相邻元素,故C正确;
D.同主族元素,从上到下非金属性依次减弱,最高价氧化物对应水化物的酸性依次减弱,则碳酸的酸性强于硅酸,故D正确;
故选A。
3.C
【详解】A.与石墨相比,黑砷晶体中的As最外层有5个电子,因此黑砷晶体更易结合,故A错误;
B.石墨中C原子为sp2杂化,As原子的杂化方式为sp3,故B正确;
C.是分子晶体,黑砷晶体类似于石墨,石墨晶体中既有共价键,又有金属键,还有范德华力,为混合晶体,所以同压下黑砷晶体的沸点更高,故C错误;
D.每个As原子与周围三个As原子结合形成共价键,因此As原子与键的个数比为,故D正确。
综上所述,答案为C。
4.B
【详解】A.由图可知,与镁原子最近的4个硅原子位于顶点和相邻的3个面心,4个硅原子形成正四面体形,即镁原子位于硅原子所构成的正四面体空隙中,故A正确;
B.由图可知,晶胞中距顶点的硅原子最近的镁原子有一个,顶点的原子属于8个晶胞共有,所以硅原子的配位数为8,故B错误;
C.该晶体中两个硅原子之间的最短距离,为面对角线的一半,即为,故C正确;
D.Si原子位于顶点,个数为,8个镁原子位于体内,晶胞质量为,晶胞体积为(r×10-7)3cm3,晶胞密度为,故D正确;
故答案为:B。
5.D
【分析】W、X、Y、Z、Q为原子半径依次减小、位于相邻两短周期的主族元素,应为第二、第三周期元素,根据结构中成键特征判断W、X、Y、Z、Q分别为S、C、N、O、F,据此分析;
【详解】A.最简单氢化物沸点:Z>X,A错误;
B.第一电离能N>O,B错误;
C.硫单质属于分子晶体,C错误;
D.电负性N>S,D正确;
故选D。
6.C
【详解】A.由甲图可知,W原子位于8个顶点和6个面心,C原子位于4条棱的中心以及体心1个,所以晶胞中W原子为,C原子为,所以碳化物甲的化学式为W2C,故A错误;
B.晶体甲中与W原子距离最近的W有12个,故B错误;
C.由乙的晶胞可知,两个C原子最近距离为面对角线长度的一半,故C正确;
D.甲的化学式为W2C,乙的化学式为WC,晶胞的质量比不为1:2,甲乙两种晶胞的密度比不会是,故D错误;
故答案为:C。
7.A
【详解】A.因为电负性:F>Cl,导致FCH2-的吸电子效应比ClCH2-强,则FCH2COOH中-OH的极性强于ClCH2COOH中-OH的极性,所以酸性:F-CH2-COOH>Cl-CH2-COOH,A正确;
B.晶体硅和碳化硅均为共价晶体,影响其熔沸点大小的为键能的大小,与分子间作用力无关,因此熔点:晶体硅<碳化硅,是因为键能:C-Si>Si-Si,B错误;
C.物质的稳定性与键能的大小有关,与氢键无关,因此热稳定性:HF(g)>HCl(g),是因为键能:H-F>H-Cl,C错误;
D.Br2和I2均为分子晶体,结构相似,相对分子质量越大,范德华力越大,熔沸点越高,与Br-Br键较强无关,D错误;
故答案为:A。
8.A
【详解】A.已知As是33号元素,根据能级构造原理可知,As基态核外电子排布式为,A错误;
B.由题干氮化镓晶胞结构图可知,一个晶胞中含有Ga个数为:=4,含有N个数为4,故其化学式为GaN,B正确;
C.由题干信息可知,Si3N4的硬度媲美金刚石,则Si3N4属于共价晶体,晶体Si、金刚石均是共价晶体,C正确;
D.已知NH3和H2O中心原子的价层电子对数均为4,但由于NH3中N原子周围有1对孤电子对,H2O中O原子周围有2对孤电子对,故NH3中H-N-H键的键角大于H2O中H-O-H键的键角,D正确;
故答案为:A。
9.D
【详解】A.N元素的非金属性强于H,H显正价,B元素的非金属性弱于H,H显负价,所以分子中氢的化合价不完全相同,故A正确;
B.PF3中P价层电子对数为,是三角锥形,三角锥形分子的结构不对称,正负电荷中心不重叠,为极性分子,所以PF3是由极性键构成的极性分子,故B正确;
C.配离子中Cu2+为中心离子,NH3为配位体,配位键和氮氢键均为共价键,1ml中含有16ml共价键,故C正确;
D.依据砷化镓熔点高、硬度大的性质,可知砷化镓为共价晶体,故D错误;
故答案为:D。
10.C
【分析】基态X原子核外有3个能级,且每个能级上电子数相等,则其核外电子排布式为,故X为C元素;X、Z的原子序数之比为3:7,Z为Si元素;Y元素在短周期中电负性最小,Y为Na元素;基态W原子有两个未成对电子,且原子序数比Si大,W为S元素。
【详解】A.Y为Na,Z为Si,W为S,根据层多径大、核大径小原则,原子半径:Y>Z>W,A正确;
B.Y为Na,常见氧化物有氧化钠、过氧化钠两种,B正确;
C.的结构式为S=C=S,C为sp杂化,空间结构为直线形,C错误;
D.X、Z可形成SiC,属于共价晶体,D正确;
故选C。
11.C
【详解】A.CH3COOH晶体属于分子晶体,A错误;
B.H2O的电子式为,B错误;
C.P是15号元素,原子的结构示意图为,C正确;
D.Fe2+基态核外电子排布式为 [ Ar ]3d6,D错误;
故选C。
12.A
【详解】A.LiFePO4中基态亚铁离子的电子排布式:[Ar]3d6,A错误;
B.甲烷中含碳氢原子形成的极性键,空间结构是正四面体,是非极性分子;SO3中一个硫原子和三个氧原子通过极性键结合而成,分子形状是平面三角形,硫原子居中,所以是非极性分子,B正确;
C.单质硫是分子晶体,金刚石是原子晶体,C正确;
D.氧元素的非金属性比硫元素强,所以简单气态氢化物的热稳定性:H2O>H2S,D正确;
故选A。
13.D
【详解】A.根据砷化镓熔点数据和晶胞结构可知砷化镓为共价晶体,A错误;
B.Ga最外层有3个电子,每个Ga与4个As成键,所以砷化镓必有配位键,B错误;
C.As为33号元素,基态As原子的价电子排布式为,C错误;
D.由图可知,晶胞中Ga与周围等距且最近的As形成的空间构型为正四面体,D正确;
故选D。
14.B
【详解】A.分子中Si的价层电子对为4对、空间构型为四面体形,故A错误;
B.1mlSi晶体中含2ml共价键,故B正确;
C.HCl的电子式为,故C错误;
D.为分子晶体,Si晶体为共价晶体,熔点低于Si,故D错误;
故答案为:B。
15.D
【详解】A.从题干信息可知,构成晶体的微粒为、、,则该晶体为离子晶体,A正确;
B.在晶胞结构中,位于晶胞顶角、面心及A型小晶格体心,共个,位于晶胞B型小晶格体内,共个,位于晶胞A型小晶格及B型小晶格体内,共,在晶胞中、、个数比为8:16:32=1:2:4,化学式为,B正确;
C.在B型小晶格内与等距且最近的有3个,在晶体中,每个参与形成4个B型小晶格,故距离等距且最近的数为12,C正确;
D.在A型小晶格或B型小晶格内,与之间最近的距离是体对角线的,故,D错误;
答案选D。
16.(1) 离子键 无
(2) 同素异形体 ④ 4
(3)干冰(固态二氧化碳)属于分子晶体,在干冰中CO2分子之间只存在范德华力,范德华力很弱,破坏范德华力需要的能量很少,干冰的熔沸点很低,极易升华
(4) 4 晶体结构
(5) 4 12
【详解】(1)NaCl属于离子晶体,①中Na+与Cl-之间的相互作用是离子键,离子键没有饱和性与方向性。
(2)②、③、④分别为C60、石墨、金刚石,它们是碳元素形成的不同单质,彼此互为同素异形体;其中C60属于分子晶体、石墨属于混合型晶体、金刚石属于共价晶体,金刚石中碳原子均采取sp3杂化,每个碳原子以4个共价单键对称地与相邻的4个碳原子结合,金刚石晶胞中碳原子的配位数为4。
(3)干冰(固态二氧化碳)属于分子晶体,在干冰中CO2分子之间只存在范德华力,范德华力很弱,破坏范德华力需要的能量很少,干冰的熔沸点很低,极易升华,使得常温常压下CO2为气体。
(4)在石英晶体中,每个Si原子形成4个Si—O键、每个O原子形成2个O—Si键,平均1mlSiO2中含有4mlSi—O键;CO2与SiO2化学式相似,但CO2与SiO2的晶体结构不同,CO2属于分子晶体、SiO2属于共价晶体,范德华力远小于共价键键能,故CO2与SiO2的熔沸点、硬度、溶解性等物理性质有很大不同。
(5)金属铜的晶胞结构为面心立方最密堆积,根据“均摊法”,其中含Cu原子:8×+6×=4;以顶点Cu为研究对象,顶点Cu是8个晶胞共用的,每个晶胞中与顶点Cu最近且距离相等的Cu有3个(位于面心,面心Cu是2个晶胞共用的),则每个Cu原子周围最近且距离相等的Cu原子的个数为:=12。
17.(1) (,,) 由于GaF3是离子晶体,GaCl3是分子晶体,所以离子晶体GaF3的熔沸点高
(2) 金属 3:1 阳离子半径越小对氧的吸引力越大,夺取氧的能力越强
(3) 原子晶体 共价键 4 甲烷分子间靠分子间作用力结合,所以甲烷晶体为分子晶体,而分子晶体熔沸点在常压下很低,且甲烷的相对分子质量很小,分子间作用力很小
(4)3 ml
(5) 1∶3
(6)
【详解】(1)①根据各个原子的相对位置可知,D在各个方向的1/4处,所以其坐标是(,,);②根据晶胞结构可知,在晶胞中含有的Ge原子数是8×1/8+6×1/2+4=8,所以晶胞的密度=cm3;③由于GaF3是离子晶体,GaCl3是分子晶体,所以离子晶体GaF3的熔沸点高;
(2)铜和镍属于金属,则单质铜及镍都是由金属键形成的晶体;①根据均摊法计算,晶胞中铜原子个数为6×1/2=3,镍原子的个数为8×1/8=1,则铜和镍原子的数量比为3:1;②根据上述分析,该晶胞的组成为Cu3Ni,若合金的密度为d g/cm3,根据ρ=m÷V,则晶胞参数a=nm;③在离子晶体中,离子半径越小晶格能越大,所以在第ⅡA族金属碳酸盐中,阳离子半径越小对氧的吸引力越大,就越容易导致碳酸根的分解,所以在第ⅡA族金属碳酸盐中,随着原子序数的增加,原子半径增大,碳酸盐的分解温度也增大;
(3)GaAs的熔点为1238℃,密度为ρ g·cm-3,其晶胞结构如图所示,熔点很高,所以晶体的类型为原子晶体,其中Ga与As以共价键键合。根据晶胞结构可知晶胞中Ca和As的个数均是4个,所以晶胞的体积是。二者的原子半径分别为rGa pm和rAs pm,阿伏加德罗常数值为NA,则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为×100%=
;根据图像知,甲烷分子间靠分子间作用力结合,所以甲烷晶体为分子晶体,而分子晶体熔沸点在常压下很低,且甲烷的相对分子质量很小,分子间作用力很小,所以在常温常压下甲烷以气体形式存在而不能形成晶体;
(4)由晶胞可知,晶胞中La位于顶点,平均含有8×=1,Ni位于面心和体心,共含有8×+1=5,H2位于棱上和面心,共有8× +2×=3,则含1 ml La的合金可吸附H2的物质的量为3 ml;
(5)在晶胞中,Au原子位于顶点,Cu原子位于面心,该晶胞中Au原子个数=8×=1,Cu原子个数=6×=3,所以该合金中Au原子与Cu原子个数之比=1∶3,晶胞体积V=(a×10-10cm)3,每个晶胞中铜原子个数是3、Au原子个数是1,晶胞质量为 g,则晶胞密度ρ= g÷(a×10-10cm)3= g·cm-3;
(6)晶胞中Ga原子数为6×+8×=4,As原子数为4,则ρ=== g·cm-3;a位置As原子与b位置As原子之间的距离为晶胞立方体体对角线的一半,则两原子之间的距离为=c (pm)。
18.(1)FeCl3容易二聚成Fe2Cl6,Fe2Cl6的相对分子质量大于TiCl4,范德华力更强,沸点更高
(2) MnO2+4HCl(浓) MnCl2+Cl2 ↑+2H2O 在装置B和C之间增加一个盛有浓硫酸的洗气瓶
(3)7Cl2+2 FeTiO3+6C2TiCl4+2FeCl3+6CO
(4)收集生成的TiCl4
(5) 酸式 铁氰化钾溶液 5TiO2•3H2O
【分析】装置A利用二氧化锰与浓盐酸反应制得Cl2,B装置用来除去Cl2中混有的HCl气体,在装置C中与FeTiO3和碳粉反应制得TiCl4,TiCl4蒸气经过控温装置D在E中冷凝液化收集,碱石灰既可尾气处理Cl2,又可以防止外界空气中的水蒸气进入E装置使TiCl4水解。
【详解】(1)TiCl4和FeCl3都是分子晶体,FeCl3容易二聚成Fe2Cl6,Fe2Cl6的相对分子质量大于TiCl4,范德华力更强,沸点更高。
(2)装置A中二氧化锰与浓盐酸反应制得Cl2,化学方程式为:MnO2+4HCl(浓) MnCl2+Cl2 ↑+2H2O,上述装置中生成的Cl2没有干燥,会导致TiCl4水解,改进的方法是在装置B和C之间增加一个盛有浓硫酸的洗气瓶。
(3)据题意可知Cl2进入瓷舟与FeTiO3和碳粉反应制得TiCl4、FeCl3和一种氧化物(有毒气体),根据元素守恒思想可推断此有毒气体为CO,所以将管式炉加热至900℃时,瓷舟中主要反应的化学方程式为:7Cl2+2 FeTiO3+6C2TiCl4+2FeCl3+6CO。
(4)由分析可知,E装置的作用是收集生成的TiCl4,F装置的作用是冷凝回流TiCl4。
(5)NH4Fe(SO4)2标准溶液呈酸性,应该装在酸式滴定管中,滴定过程重视生成Fe2+,用铁氰化钾溶液作指示剂,平均消耗标准溶液20.00mL,则n(TiO2)=n(Fe2+)=0.1000×0.02L×=0.05ml,则4.675gxTiO2•yH2O中n(H2O)= ,则xTiO2•yH2O中n(TiO2):n(H2O)=5:3,xTiO2•yH2O的化学式为5TiO2•3H2O。
19.(1)c
(2)8
(3) 平面三角形 >
(4)32
(5)Si20O
【详解】(1)由价电子的轨道表示式可知,a为基态铁原子、b为亚铁离子、c为铁离子、d为激发态铁原子,铁离子的3d轨道为稳定的半充满结构,较难失去电子,所以电离最外层一个电子所需能量最大的是,故选c;
(2)由结构简式可知,WOC₁中每个Ru与周围的4个氮原子和1个氧原子形成配位键,配体氮原子通过螯合成环而形成配合物,则1mlWOC₁中含10ml配位键,通过螯合作用形成的配位键为8ml,故答案为:8;
(3)NO离子中氮原子的价层电子对数为3、孤对电子对数为1,离子的VSEPR模型为平面三角形,空间构型为V形,NO离子中氮原子的价层电子对数为2、孤对电子对数为0,离子的空间构型为直线形,所以NO离子的键角大于NO离子,故答案为:平面三角形;>;
(4)由晶胞结构可知,晶胞中位于顶点和体内的硅原子个数为8×+6×+4=8,由题意可知,每个硅原子可以形成4个硅氧键,则1ml二氧化硅晶体中含有的硅氧键的物质的量为32ml,故答案为:32;
(5)由图可知,多硅酸根中两端的2个硅氧四面体中硅原子的个数为2×2=4、氧原子个数为(3+1×+2+2×)×2=13,中间8个硅氧四面体中硅原子的个数为2×8=16、氧原子的个数比为(3+1×+1+3×)×8=48,由化合价代数和为0可知,硅酸根化学式为Si20O,故答案为:Si20O。
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