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第40讲 盐类的水解 -备战2023年高考化学【一轮·夯实基础】复习精讲精练
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【复习目标】
1.能认识盐类水解的原理和影响盐类水解的主要因素。
2.能综合运用离子反应、水解平衡原理,分析和解决生产、生活中有关电解质溶液的实际问题。
【知识精讲】
考点一 盐类的水解及其规律
1.盐类的水解的定义
在水溶液中,盐电离出来的离子与水电离出来的H+或OH-结合生成弱电解质的反应。
2.水解的实质
eq \a\vs4\al(盐电离)→eq \b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\c1(弱酸的阴离子→结合\a\vs4\al(H+),弱碱的阳离子→结合OH-))→促进水的电离→c(H+)≠c(OH-)→溶液呈碱性或酸性。
3.水解的特点
①一般是可逆反应,在一定条件下达到化学平衡。
②盐类水解反应是中和反应的逆反应。
③盐类水解是吸热反应。
④水解反应程度很小。
4.水解的规律
(1)规律
有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。
(2)类型
5.盐类水解方程式的书写
(1)盐类水解的离子方程式一般应用“”连接,且一般不标“↑”“↓”等状态符号。
如CH3COONa水解的离子方程式为CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-;NH4Cl水解的离子方程式为NHeq \\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+。
(2)多元弱酸根离子水解的离子方程式应分步书写,水解是以第一步水解为主。
如COeq \\al(2-,3)水解的离子方程式为COeq \\al(2-,3)+H2OHCOeq \\al(-,3)+OH-、HCOeq \\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-。
(3)多元弱碱阳离子的水解比较复杂,一般一步写出。值得注意的是,其最终生成的弱碱即使是难溶物也不标“↓”等状态符号,因其水解生成的量极少,不会生成沉淀。
如Al3+水解的离子方程式常写成:Al3++3H2OAl(OH)3+3H+。
(4)阴、阳离子相互促进的水解(双水解),若水解程度不大,用“”表示。如CH3COONH4水解的离子方程式为CH3COO-+NHeq \\al(+,4)+H2OCH3COOH+NH3·H2O。
双水解程度较大的,书写时用“===”“↑”“↓”。
如Al2S3水解的离子方程式为2Al3++3S2-+6H2O===2Al(OH)3↓+3H2S↑。
(5)盐类水解的离子方程式同样遵循质量守恒定律和电荷守恒规律。
【例题1】25 ℃时浓度都是1 ml·L-1的四种正盐溶液:AX、BX、AY、BY;AX的溶液pH=7且溶液中c(X-)=1 ml·L-1,BX的溶液pH=4,BY的溶液pH=6。下列说法正确的是( )
A.电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)
B.AY溶液的pH小于BY溶液的pH
C.稀释相同倍数,溶液pH变化BX等于BY
D.将浓度均为1 ml·L-1的HX和HY溶液分别稀释10倍后,HX溶液的pH大于HY
【答案】A
【解析】
A项,根据BY溶液的pH=6,B+比Y-更易水解,则BOH比HY更难电离,因此电离平衡常数K(BOH)小于K(HY),正确;B项,根据AX、BX、BY溶液的pH,则AX为强酸强碱盐,BX为强酸弱碱盐,BY为弱酸弱碱盐,则AY为弱酸强碱盐,溶液的pH>7,故AY溶液的pH大于BY溶液的pH,错误;C项,稀释相同倍数,BX、BY溶液的pH均增大,且BX溶液的pH变化大于BY溶液,错误;D项,HX为强酸,HY为弱酸,浓度相同时,稀释10倍后,HY的电离程度增大,但仍不可能全部电离,故HX溶液的酸性强,pH小,错误。
【例题2】室温下0.1 ml·L-1的NH4CN溶液的pH等于9.32,据此,在室温下,下列说法错误的是( )
A.上述溶液能使甲基橙试剂变黄色
B.室温下,NH3·H2O是比HCN更弱的电解质
C.上述溶液中CN-的水解程度大于NHeq \\al(+,4)的水解程度
D.室温下,0.1 ml·L-1NaCN溶液中,CN-的水解程度小于上述溶液中CN-的水解程度
【答案】B
【解析】
室温下,溶液呈碱性,则溶液能使甲基橙试剂变黄色,故A正确;HCN和NH3·H2O均是弱电解质,溶液呈碱性,说明CN-的水解程度大于NHeq \\al(+,4)的水解程度,由越弱越水解知,NH3·H2O是比HCN强的电解质,故B错误,C正确;CN-、NHeq \\al(+,4)的水解相互促进,所以0.1 ml·L-1NaCN溶液中,CN-的水解程度小于同浓度下NH4CN溶液中CN-的水解程度,故D正确。
【例题3】相同温度、相同浓度下的八种溶液,其pH由小到大的顺序如图所示,图中①②③④⑤代表的物质可能分别为( )
A.NH4Cl (NH4)2SO4 CH3COONa NaHCO3 NaOH
B.(NH4)2SO4 NH4Cl CH3COONa NaHCO3 NaOH
C.(NH4)2SO4 NH4Cl NaOH CH3COONa NaHCO3
D.CH3COOH NH4Cl (NH4)2SO4 NaHCO3 NaOH
【答案】B
【解析】
相同温度、相同浓度下的溶液,其pH从小到大的顺序为电离呈酸性<水解呈酸性<中性<水解呈碱性<电离呈碱性,B项符合题意。
【归纳总结】盐类水解的规律及拓展应用
(1)“谁弱谁水解,越弱越水解”。
如酸性:HCN<CH3COOH,则相同条件下碱性:NaCN>CH3COONa。
(2)强酸的酸式盐只电离,不水解,溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中:NaHSO4===Na++H++SOeq \\al(2-,4)。
(3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
①若电离程度小于水解程度,溶液显碱性。
如NaHCO3溶液中:HCOeq \\al(-,3)H++COeq \\al(2-,3)(次要),HCOeq \\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-(主要)。
②若电离程度大于水解程度,溶液显酸性。
如NaHSO3溶液中:HSOeq \\al(-,3)H++SOeq \\al(2-,3)(主要),HSOeq \\al(-,3)+H2OH2SO3+OH-(次要)。
(4)相同条件下的水解程度
①正盐>相应酸式盐,如COeq \\al(2-,3)>HCOeq \\al(-,3)。
②水解相互促进的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。
如NHeq \\al(+,4)的水解:(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
考点二 盐类水解的影响因素及其应用
1.盐类水解的影响因素
(1)内因:弱酸根离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越eq \a\vs4\al(弱),就越易发生水解。
例如:酸性CH3COOH>H2CO3eq \(――→,\s\up11(决定),\s\d4())相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为NaHCO3>CH3COONa。
(2)外因
例如:不同条件对FeCl3水解平衡的影响[Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+]
2.盐类水解的应用
【例题4】在25 ℃时,在浓度为1 ml·L-1的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2的溶液中,测得其c(NHeq \\al(+,4))分别为a、b、c(单位为ml·L-1),下列判断正确的是( )
A.a=b=c B.a>b>c
C.a>c D.c>a>b
【答案】D
【解析】
溶液中COeq \\al(2-,3)的水解促进NHeq \\al(+,4)的水解,Fe2+的水解抑制NHeq \\al(+,4)的水解,则等浓度时,c(NHeq \\al(+,4))大小顺序应为c>a>b。
【例题5】一定条件下,CH3COONa溶液存在水解平衡:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,下列说法正确的是( )
A.加入少量NaOH固体,c(CH3COO-)增大
B.加入少量FeCl3固体,c(CH3COO-)增大
C.稀释溶液,溶液的pH增大
D.加入适量醋酸得到的酸性混合溶液中:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
【答案】A
【解析】
加入少量NaOH固体,会增大溶液中OH-的浓度,使平衡向左移动,c(CH3COO-)增大,故A项正确;加入少量FeCl3固体,FeCl3水解显酸性,CH3COONa水解显碱性,在同一溶液中二者水解相互促进,c(CH3COO-)减小,故B项不正确;稀释溶液,c(OH-)减小,溶液的pH减小,故C项不正确;若c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-),则有c(Na+)+c(H+)>c(OH-)+c(CH3COO-),不符合电荷守恒,故D项不正确。
【例题6】下列是Fe2+、Fe3+、Zn2+被OH-完全沉淀时溶液的pH。某硫酸锌酸性溶液中含有少量Fe2+、Fe3+杂质,为制得纯净的ZnSO4,应加入的试剂是( )
A.H2O2、ZnO B.氨水
C.KMnO4、ZnCO3 D.NaOH溶液
【答案】A
【解析】
要使Fe2+和Fe3+全部除去,由题给信息可知,需将Fe2+全部氧化成Fe3+,再调节溶液pH范围为4.5≤pH<6.5,即可将Fe3+完全转化为Fe(OH)3沉淀,且保证Zn2+不沉淀。氧化Fe2+时不能引入新的杂质,只能用H2O2,调pH时也不能引入新的杂质,故可加入ZnO,促进Fe3+的水解平衡向右移动,生成Fe(OH)3沉淀而除去。
【归纳总结】盐溶液蒸干灼烧时所得产物类型的判断
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)eq \(――→,\s\up11(蒸干),\s\d4())CuSO4(s);盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得对应的氧化物,如AlCl3(aq)eq \(――→,\s\up11(蒸干),\s\d4())Al(OH)3eq \(――→,\s\up11(灼烧),\s\d4())Al2O3。
(2)酸根阴离子易水解的强碱盐,如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。
(3)考虑盐受热时是否分解
Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解,因此蒸干灼烧后得到的物质分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO);NaHCO3―→Na2CO3;KMnO4―→K2MnO4+MnO2;NH4Cl―→NH3↑+HCl↑。
(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化,如Na2SO3(aq)―→Na2SO4(s)。
考点三 水解常数(Kh)与电离常数的关系及应用
1.水解常数的概念
(1)含义:盐类水解的平衡常数,称为水解常数,用Kh表示。
(2)表达式:
①对于A-+H2OHA+OH-,Kh=eq \f(cHA·cOH-,cA-);
②对于B++H2OBOH+H+,Kh=eq \f(cBOH·cH+,cB+)。
(3)意义和影响因素
①Kh越大,表示相应盐的水解程度越大;
②Kh只受温度的影响,升高温度,Kh增大。
2.水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以CH3COONa为例)
CH3COONa溶液中存在如下水解平衡:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-
Kh=eq \f(cCH3COOH·cOH-,cCH3COO-)=eq \f(cCH3COOH·cOH-·cH+,cCH3COO-·cH+)=eq \f(cOH-·cH+,\f(cCH3COO-·cH+,cCH3COOH))=eq \f(Kw,Ka)
因而Ka(或Kh)与Kw的定量关系:
(1)Ka·Kh=Kw或Kb·Kh=Kw
(2)Na2CO3的水解常数Kh=eq \f(Kw,Ka2)
(3)NaHCO3的水解常数Kh=eq \f(Kw,Ka1)
拓展:可以用电离平衡常数与水解常数的大小关系判断弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,以HCOeq \\al(-,3)为例,已知Ka1=eq \f(cHCO\\al(-,3)·cH+,cH2CO3):
电离方程式:HCOeq \\al(-,3)H++COeq \\al(2-,3) Ka2=eq \f(cCO\\al(2-,3)·cH+,cHCO\\al(-,3))
水解方程式:HCOeq \\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-
Kh=eq \f(cH2CO3·cOH-,cHCO\\al(-,3))=eq \f(Kw,Ka1),只需比较Ka2和Kh=eq \f(Kw,Ka1)的大小即可判断弱酸的酸式盐溶液的酸碱性。
【例题7】25 ℃,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,向10 mL 0.1 ml·L-1的FeCl3溶液中加入30 mL 0.1 ml·L-1的NaOH溶液发生反应,混合溶液中c(Fe3+)与时间(t)的变化如图所示。
下列说法正确的是( )
A.A点Fe3+的浓度小于0.1 ml·L-1
B.25 ℃,Fe3+的水解常数为2.5×10-5
C.C点存在的平衡主要为Fe3+的水解平衡
D.t4时向溶液中加入10 mL 0.1 ml·L-1 NaCl溶液,平衡不移动
【答案】AB
【解析】
A点混合后溶液体积增加,所以Fe3+的浓度小于0.1 ml·L-1,A正确;25 ℃,Fe3+发生水解:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,其水解常数为eq \f(c3H+,cFe3+)=eq \f(c3H+·c3OH-,cFe3+·c3OH-)=eq \f(10-143,4.0×10-38)=2.5×10-5,B项正确;根据图像可知C点时铁离子浓度不再发生变化,达到平衡状态,存在的平衡主要为Fe(OH)3的溶解平衡,C错误;t4时向溶液中加入10 mL 0.1 ml·L-1 NaCl溶液,溶液体积增加,相当于稀释,平衡正向移动,D错误。
【例题8】已知:常温下,CN-的水解常数Kh=1.6×10-5。该温度下,将浓度均为0.1 ml·L-1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是( )
A.混合溶液的pH<7
B.混合液中水的电离程度小于纯水的
C.混合溶液中存在c(CN-)>c(Na+)>c(HCN)>c(OH-)>c(H+)
D.若c ml·L-1盐酸与0.6 ml·L-1 NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性,则c=eq \f(4.8,8.05)
【答案】D
【解析】
CN-的水解常数Kh=1.6×10-5,则HCN的电离常数为Ka=eq \f(Kw,Kh)=eq \f(10-14,1.6×10-5)=6.25×10-10,Kh>Ka,所以水解程度更大,溶液显碱性,pH>7,A项错误;CN-的水解程度大于HCN的电离程度,所以c(HCN)>c(Na+)>c(CN-),故C项错误;c ml·L-1盐酸与0.6 ml·
L-1 NaCN溶液等体积混合后溶液中存在电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CN-)+
c(Cl-),溶液显中性,所以c(CN-)=c(Na+)-c(Cl-)=eq \f(0.6-c,2) ml·L-1,溶液中还存在元素质量守恒,c(HCN)+c(CN-)=c(Na+),所以c(HCN)=c(Na+)-c(CN-)=eq \f(c,2) ml·L-1,所以有Ka=eq \f(cCN-·cH+,cHCN)=eq \f(\f(0.6-c,2)×10-7,\f(c,2))=6.25×10-10,解得c=eq \f(4.8,8.05),D项正确。
【例题9】
(1)NH4HCO3溶液呈________(填“酸性”“碱性”或“中性”)(已知:NH3·H2O的Kb=1.8×10-5,H2CO3的Ka1=4.4×10-7,Ka2=4.7×10-11)。
(2)已知:常温下NH3·H2ONHeq \\al(+,4)+OH- Kb=1.8×10-5
H2YH++HY- Ka1=5.4×10-2
HY-H++Y2- Ka2=5.4×10-5
则(NH4)2Y溶液的pH________7(填“>”“<”或“=”)。
(3)NO2尾气常用NaOH溶液吸收,生成NaNO3和NaNO2。已知NOeq \\al(-,2)的水解常数Kh=2×
10-11,常温下,某NaNO2和HNO2混合溶液的pH为5,则混合溶液中c(NOeq \\al(-,2))和c(HNO2)的比值为__________________。
【答案】(1)碱性 (2)< (3)50
【解析】
(1)NHeq \\al(+,4)水解溶液显酸性,其水解常数为Kh(NHeq \\al(+,4))=eq \f(Kw,Kb)=eq \f(10-14,1.8×10-5)≈5.6×10-10,HCOeq \\al(-,3)水解溶液显碱性,其水解常数为Kh(HCOeq \\al(-,3))=eq \f(Kw,Ka1)=eq \f(10-14,4.4×10-7)≈2.3×10-8,所以HCOeq \\al(-,3)的水解程度大于NHeq \\al(+,4)的水解程度,溶液显碱性。
(2)Kh(NHeq \\al(+,4))=eq \f(Kw,Kb)=eq \f(10-14,1.8×10-5)≈5.6×10-10,Kh(Y2-)=eq \f(Kw,Ka2)=eq \f(10-14,5.4×10-5)≈1.9×10-10,水解程度:NHeq \\al(+,4)>Y2-,则(NH4)2Y溶液呈酸性,溶液的pH<7。
(3)常温下,某NaNO2和HNO2混合溶液的pH为5,该溶液中c(OH-)=eq \f(10-14,10-5) ml·L-1=10-9 ml·L-1,结合Kh(NOeq \\al(-,2))=eq \f(cHNO2·cOH-,cNO\\al(-,2)),可知c(NOeq \\al(-,2))∶c(HNO2)=c(OH-)∶Kh(NOeq \\al(-,2))=10-9∶(2×10-11)=50。
【真题演练】
1.(2022·湖南·高考真题)为探究的性质,进行了如下实验(和溶液浓度均为)。
依据上述实验现象,结论不合理的是( )
A.实验①说明加热促进水解反应
B.实验②说明既发生了水解反应,又发生了还原反应
C.实验③说明发生了水解反应,但没有发生还原反应
D.整个实验说明对的水解反应无影响,但对还原反应有影响
【答案】D
【分析】铁离子水解显酸性,亚硫酸根离子水解显碱性,两者之间存在相互促进的水解反应,同时铁离子具有氧化性,亚硫酸根离子具有还原性,两者还会发生氧化还原反应,在同一反应体系中,铁离子的水解反应与还原反应共存并相互竞争,结合实验分析如下:实验①为对照实验,说明铁离子在水溶液中显棕黄色,存在水解反应Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+,煮沸,促进水解平衡正向移动,得到红褐色的氢氧化铁胶体;实验②说明少量亚硫酸根离子加入铁离子后,两者发生水解反应得到红褐色的氢氧化铁胶体;根据铁氰化钾检测结果可知,同时发生氧化还原反应,使铁离子被还原为亚铁离子,而出现特征蓝色沉淀;实验③通过反滴操作,根据现象描述可知,溶液仍存在铁离子的水解反应,但由于铁离子少量,没检测出亚铁离子的存在,说明铁离子的水解反应速率快,铁离子的还原反应未来得及发生。
【详解】
A.铁离子的水解反应为吸热反应,加热煮沸可促进水解平衡正向移动,使水解程度加深,生成较多的氢氧化铁,从而使溶液显红褐色,故A正确;
B.在5mLFeCl3溶液中滴加2滴同浓度的Na2SO3溶液,根据现象和分析可知,Fe3+既发生了水解反应,生成红褐色的氢氧化铁,又被亚硫酸根离子还原,得到亚铁离子,加入铁氰化钾溶液后,出现特征蓝色沉淀,故B正确;
C.实验③中在5mL Na2SO3溶液中滴加2滴同浓度少量FeCl3溶液,根据现象和分析可知,仍发生铁离子的水解反应,但未来得及发生铁离子的还原反应,即水解反应比氧化还原反应速率快,故C正确;
D.结合三组实验,说明铁离子与亚硫酸根离子混合时,铁离子的水解反应占主导作用,比氧化还原反应的速率快,因证据不足,不能说明亚硫酸离子对铁离子的水解作用无影响,事实上,亚硫酸根离子水解显碱性,可促进铁离子的水解反应,故D错误。
综上所述,答案为D。
2.(2022·浙江·高考真题)时,向浓度均为的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入的溶液(醋酸的;用的溶液滴定等浓度的盐酸,滴定终点的突跃范围4.3~9.7)。下列说法不正确的是( )
A.恰好中和时,溶液呈碱性
B.滴加溶液至的过程中,发生反应的离子方程式为:
C.滴定过程中,
D.时,
【答案】B
【详解】
A.恰好中和时,生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液,其中醋酸根离子会水解,溶液显碱性,A正确;
B.滴加溶液至的过程中,若只发生反应的离子方程式:,则滴加NaOH溶液的体积为20mL,则根据电离常数,的醋酸中,c(H+)≈c(CH3COO-)= ==>1.0×10-4.3,故用氢氧化钠滴定的过程中,醋酸也参加了反应,则离子方程式为:H++OH-=H2O和CH3COOH+OH-=CH3COO-+H2O,B错误;
C.滴定前盐酸和醋酸的浓度相同,故滴定过程中,根据物料守恒可知:,C正确;
D.向浓度均为的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入的溶液,当盐酸的体积为20ml时,溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液,显酸性,需要再滴加适量的氢氧化钠,当加入的NaOH溶液的体积为30mL时,溶液为NaCl和等浓度的CH3COONa、CH3COOH,根据Ka=1.8×10-5>Kh=可知,此时溶液仍然呈酸性,需继续滴加NaOH溶液,故有,D正确;
故答案为:B。
3.(2022·浙江·高考真题)时,苯酚的,下列说法正确的是( )
A.相同温度下,等的和溶液中,
B.将浓度均为的和溶液加热,两种溶液的均变大
C.时,溶液与溶液混合,测得,则此时溶液中
D.时,的溶液中加少量固体,水的电离程度变小
【答案】C
【详解】
A.醋酸的酸性大于苯酚,则醋酸根离子的水解程度较小,则相同温度下,等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O-)
C.当pH=10.00时,c(H+)=1.0×10-10,,故c(C6H5O-)= c(C6H5OH),C正确;
D.C6H5ONa中的C6H5O-可以水解,会促进水的电离,D错误;
故选C。
4.(2022·浙江·高考真题)水溶液呈酸性的盐是( )
A.NH4ClB.BaCl2C.H2SO4D.Ca(OH)2
【答案】A
【详解】
A.NH4Cl盐溶液存在而显酸性,A符合题意;
B.BaCl2溶液中Ba2+和Cl-均不水解,是强酸强碱盐,溶液显中性,B不符合题意;
C.H2SO4属于酸,不是盐类,C不符合题意;
D.Ca(OH)2是碱类物质,溶液显碱性,D不符合题意;
故选A。
5.(2021·江苏·高考真题)室温下,通过下列实验探究NaHCO3、Na2CO3溶液的性质。
实验1:用pH试纸测量0.1ml·L-1NaHCO3溶液的pH,测得pH约为8
实验2:将0.1ml·L-1NaHCO3溶液与0.1ml·L-1CaCl2溶液等体积混合,产生白色沉淀
实验3:向0.1ml·L-1Na2CO3溶液中通入CO2,溶液pH从12下降到约为9
实验4:向0.1ml·L-1Na2CO3溶液中滴加新制饱和氯水,氯水颜色褪去
下列说法正确的是( )
A.由实验1可得出:Ka2(H2CO3)>
B.实验2中两溶液混合时有:c(Ca2+)·c(CO)
D.实验4中c反应前(CO)
【详解】
A.实验1:用试纸测量溶液的,测得约为8,c(H+)>c(OH-)。则碳酸氢钠溶液的水解程度大于电离程度。由实验1可得出:,Kw=H+·OH-,,,Ka2(H2CO3)= <= ,A错误;
B.实验2:将溶液与溶液等体积混合,产生白色沉淀碳酸钙,则由沉淀溶解平衡原理知,实验2中两溶液混合时有:,B错误;
C.等物质的量浓度的碳酸钠碱性大于碳酸氢钠。实验3:溶液中通入一定量的,溶液从12下降到10,则实验3中发生反应的离子方程式为,C正确;
D. 由图知:和盐酸反应是放热反应, 和盐酸反应是吸热反应,c反应前(CO)>c反应后(CO),D错误;
答案选C。
6.(2021·海南·高考真题)一次性鉴别等浓度的、、三种溶液,下列方法不可行的是( )
A.测定B.焰色试验
C.滴加溶液D.滴加饱和溶液,微热
【答案】C
【详解】
A.溶液显中性,溶液显酸性,溶液显碱性,故可以用测定pH的方法鉴别,故A正确;
B.的焰色试验中现象为透过蓝色钴玻璃为紫色,的焰色试验中无现象,的焰色试验中现象为黄色,故可以用焰色试验的方法鉴别,故B正确;
C.、、中只有能与反应有现象,故和不能鉴别,故C错误;
D.2+CaCl2+2NH3+2H2O有刺激性气味气体产生,+=CaCO3+2NaOH有白色沉淀产生,而不反应无现象,故可以鉴别,故D正确;
故选C。
7.(2021·辽宁·高考真题)由下列实验操作及现象能得出相应结论的是( )
A.AB.BC.CD.D
【答案】D
【详解】
A.向KBr、KI混合溶液中依次加入少量氯水和CCl4,振荡,静置,溶液分层,下层呈紫红色,说明反应产生I2,发生反应:2KI+Cl2=2KCl+I2,证明氧化性:Cl2>I2,Br2>I2,但不能比较Br2与Cl2的氧化性强弱,A错误;
B.玻璃中含有Na元素,因此灼烧时使火焰呈黄色,不能证明溶液中含Na元素,B错误;
C.应该采用对照方法进行实验,但两种溶液的浓度未知,盐的种类也不同,因此不能通过测定溶液的pH来判断H2CO3、CH3COOH的酸性强弱,C错误;
D.氧气有助燃性,把水滴入盛有少量Na2O2的试管中,立即把带火星木条放在试管口,木条复燃,可以证明Na2O2与水反应产生了O2,D正确;
故合理选项是D。
8.(2021·北京·高考真题)下列实验中,均产生白色沉淀。
下列分析不正确的是( )
A.Na2CO3与NaHCO3溶液中所含微粒种类相同
B.CaCl2能促进Na2CO3、NaHCO3水解
C.Al2(SO4)3能促进Na2CO3、NaHCO3水解
D.4个实验中,溶液滴入后,试管中溶液pH均降低
【答案】B
【详解】
A.Na2CO3溶液、NaHCO3溶液均存在Na+、、、H2CO3、H+、OH-、H2O,故含有的微粒种类相同,A正确;
B.H++,加入Ca2+后,Ca2+和反应生成沉淀,促进的电离,B错误;
C.Al3+与、都能发生互相促进的水解反应,C正确;
D.由题干信息可知形成沉淀时会消耗碳酸根和碳酸氢根,则它们浓度减小,水解产生的氢氧根的浓度会减小,pH减小,D正确;
故选B。
9.(2021·浙江·高考真题)不能正确表示下列变化的离子方程式是( )
A.碳酸镁与稀盐酸反应:
B.亚硫酸氢钠的水解:
C.锌溶于氢氧化钠溶液:
D.亚硝酸钠与氯化铵溶液受热反应:
【答案】A
【详解】
A.碳酸镁与稀盐酸反应生成氯化镁、二氧化碳和水,反应的离子方程式为MgCO3+2H+=Mg2++H2O+CO2↑,故A错误;
B.亚硫酸氢钠是弱酸的酸式盐,在溶液中水解生成亚硫酸和氢氧化钠,水解的离子方程式为HSO+H2O H2SO3+OH-,故B正确;
C.锌与氢氧化钠溶液反应生成偏锌酸钠和氢气,反应的离子方程式为Zn+2OH-+2H2O=[Zn(OH)4]-+H2↑,故C正确;
D.亚硝酸钠溶液与氯化铵溶液共热反应生成氯化钠、氮气和水,反应的离子方程式为NO+NH N2↑+2H2O,故D正确;
故选A。
10.(2021·广东·高考真题)鸟嘌呤()是一种有机弱碱,可与盐酸反应生成盐酸盐(用表示)。已知水溶液呈酸性,下列叙述正确的是( )
A.水溶液的
B.水溶液加水稀释,升高
C.在水中的电离方程式为:
D.水溶液中:
【答案】B
【详解】
A.GHCl为强酸弱碱盐,电离出的GH+会发生水解,弱离子的水解较为微弱,因此0.001ml/L GHCl水溶液的pH>3,故A错误;
B.稀释GHCl溶液时,GH+水解程度将增大,根据勒夏特列原理可知溶液中c(H+)将减小,溶液pH将升高,故B正确;
C.GHCl为强酸弱碱盐,在水中电离方程式为GHCl=GH++Cl-,故C错误;
D.根据电荷守恒可知,GHCl溶液中c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(GH+),故D错误;
综上所述,叙述正确的是B项,故答案为B。
11.(2020·海南·高考真题)某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是( )
A.该酸-lgKa ≈4.7
B.NaA的水解平衡常数Kh=
C.当该溶液的pH= 7.0时,c(HA)
【答案】B
【分析】根据图像可知,c(HA)=c(A-)时,pH=4.7,即c(H+)=10-4.7ml/L。
【详解】
A.分析可知,c(HA)=c(A-)时,pH=4.7,该酸K==c(H+)=10-4.7ml/L,故-lgKa ≈4.7,A说法正确;
B.NaA的水解平衡常数Kh==,B说法错误;
C.根据图像可知,当该溶液的pH=7.0时,c(HA)<c(A- ),C说法正确;
D.根据图像可知,c(HA)为0.8,c(A-)为0.2时,pH约为4,故某c(HA):c(A- )=4:1的缓冲溶液,pH≈4,D说法正确;
答案为B。
12.(2020·浙江·高考真题)水溶液呈酸性的是( )
A.B.C.D.
【答案】B
【详解】
A.NaCl是强酸强碱盐,其不能水解,故其水溶液呈中性,A不符合题意;
B.NaHSO4是强酸的酸式盐,其属于强电解质,其在水溶液中的电离方程式为NaHSO4=Na++H++SO,故其水溶液呈酸性,B符合题意;
C.HCOONa属于强碱弱酸盐,其在水溶液中可以完全电离,其电离产生的HCOO-可以发生水解,其水解的离子方程式为HCOO-+H2O⇌HCOOH+OH-,故其水溶液呈碱性,C不符合题意;
D.NaHCO3是强碱弱酸盐,既能发生电离又能发生水解,但其水解程度大于电离程度,故其水溶液呈碱性,D不符合题意。
综上所述,本题答案为B。
13.(2020·浙江·高考真题)在干燥的HCl气流中加热MgCl2·6H2O,能得到无水MgCl2。下列说法不正确的是( )
A.MgCl2·nH2O(s)=MgCl2·(n-1)H2O(s)+H2O(g) ΔH>0
B.MgCl2·2H2O(s)=Mg(OH)2(s)+2HCl(g),HCl气流可抑制反应进行
C.MgCl2·H2O(s)=Mg(OH)Cl(s)+HCl(g),升高温度,反应更易发生
D.MgCl2·4H2O(s)=MgCl2·2H2O(s)+2H2O(g),HCl气流可抑制反应进行
【答案】D
【详解】
A项、MgCl2·nH2O的失水反应是吸热反应,焓变ΔH>0,故A正确;
B项、在HCl气流中,能使MgCl2·2H2O的水解平衡向逆反应方向移动,抑制反应进行,故B正确;
C项、MgCl2·H2O的水解反应是吸热反应,升高温度,水解平衡向正反应方向移动,促进反应进行,故C正确;
D项、MgCl2·4H2O的失水反应没有氯化氢生成,HCl气流对反应没有影响,故D错误;
故选D。
14.(2022·海南·高考真题)NaClO溶液具有漂白能力,已知25℃时,Ka(HClO)=4.0×10-8。下列关于NaClO溶液说法正确的是( )
A.0.01ml/L NaClO溶液中,c(ClO—)<0.01ml/L
B.长期露置在空气中,释放Cl2,漂白能力减弱
C.通入过量SO2,反应的离子方程式为SO2+ClO—+H2O=HSO+HClO
D.25℃,pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中,c(HClO)>c(ClO—)=c(Na+)
【答案】AD
【详解】
A.由题意可知,次氯酸是弱酸,次氯酸根离子会在溶液中发生水解反应使溶液呈碱性,则0.01ml/L次氯酸钠溶液中次氯酸根离子浓度0.01ml/L,故A正确;
B.次氯酸钠是强碱弱酸盐,次氯酸钠在溶液中发生水解反应生成次氯酸和氢氧化钠,溶液中次氯酸长期露置在空气中遇光会发生分解反应生成盐酸和氧气,不可能释放出氯气,故B错误;
C.过量的二氧化硫与次氯酸钠溶液发生氧化还原反应生成硫酸和氯化钠,反应的离子方程式为SO2+ClO−+H2O=Cl—++2H+,故C错误;
D.25℃,pH=7.0的次氯酸钠和次氯酸的混合溶液呈中性,溶液中存在电荷守恒关系c(ClO—)+c(OH—)=c(H+)+c(Na+),则溶液中c(ClO—)=c(Na+),由次氯酸的电离常数可知,次氯酸根离子在溶液中水解常数为Kh===>Ka,则等浓度的次氯酸钠和次氯酸的混合溶液中,次氯酸根离子的水解程度大于次氯酸的电离程度,溶液呈碱性,所以中性溶液中次氯酸的浓度大于次氯酸根离子,溶液中微粒浓度的大小关系为c(HClO)>c(ClO-)=c(Na+),故D正确;
故选AD。
15.(2021·海南·高考真题)25℃时,向的溶液中滴加的盐酸,溶液的随加入的盐酸的体积变化如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.点,溶液是由于水解程度大于电离程度
B.点,
C.点,溶液中的主要来自的电离
D.点,
【答案】AB
【详解】
A.存在水解平衡和电离平衡,点溶液是由于水解程度大于电离程度,故A正确;
B.根据电荷守恒,,b点pH=7即,所以,故B正确;
C.点,溶质为碳酸氢钠、氯化钠、碳酸,溶液中的主要来自的电离,故C错误;
D.点,碳酸氢钠和盐酸恰好反应,,故D错误;
选AB。
【课后精练】
第I卷(选择题)
1.(2022·福建龙岩·期末)常温下,等物质的量浓度的下列溶液中最大的是( )
A.B.C.D.
【答案】C
【详解】相同物质的量浓度的、NH4HSO4、(NH4)2SO4、(NH4)2CO3溶液,(NH4)2SO4、(NH4)2CO3中大于NH4HSO4溶液中,(NH4)2CO3是弱酸弱碱盐,(NH4)2CO3溶液中的会促进的水解,NH4HSO4电离出的H+会抑制的水解,为弱电解质,最小,所以相同物质的量浓度的溶液中:(NH4)2SO4>(NH4)2CO3>NH4HSO4>,故选C。
2.(2022·河南·商丘市第一高级中学高三阶段练习)H2X为二元弱酸,常温下,0.1ml·L-1NaHX溶液遇酚酞显浅红色,下列有关该溶液的说法中错误的是( )
A.c(H2X)
C.c(OH-)+c(X2-)=c(H+)+c(H2X)
D.c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(X2-)+c(HX-)
【答案】A
【详解】
A.水解得到、,电离得到与,溶液遇酚酞显浅红色说明溶液显弱碱性,则电离程度小于水解程度,A项错误;
B.由物料守恒知,0.1ml·L-1NaHX溶液中,H2X、HX-、X2-浓度和为0.1ml/L,B项正确;
C.溶液中存在如下电离和水解,NaHX=Na++HX-、H2O=H++OH-、HX-=H++X2-、HX-+H2O=OH-+H2X,由质子守恒知,c(OH-)+c(X2-)=c(H+)+c(H2X),C项正确;
D.溶液中存在如下电离和水解:NaHX=Na++HX-、H2O=H++OH-、HX-=H++X2-、HX-+H2O=OH-+H2X,由电荷守恒知,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(X2-)+c(HX-),D项正确;
答案选A。
3.(2022·甘肃·永昌县第一高级中学高三阶段练习)下列关于相同物质的量浓度的溶液和溶液的说法正确的是( )
A.常温下,两溶液的相等
B.两溶液均存在
C.将少量的稀逐滴加入足量的两溶液中均产生
D.两溶液中含碳微粒的总浓度不可能相等
【答案】B
【详解】
A.由于的水解程度大于,故相同物质的量浓度时,两溶液不等,溶液的pH值大于溶液的pH,故A错误;
B.根据电离守恒两溶液均存在,故B正确;
C.少量稀盐酸与反应无产生,故C错误;
D.相同物质的量浓度的溶液和溶液,若溶液体积相等,则两溶液含碳微粒的总浓度相等,故D错误。
综上所述,答案为B。
4.(2022·全国·课时练习)由一价离子(、、、)组成的四种盐(、、、)溶液的浓度均为,在常温下前两种溶液的,第三种溶液的,最后一种溶液的,则下列判断正确的是( )
A.AB.BC.CD.D
【答案】A
【详解】由题意可知,根据水解规律,AC溶液呈中性,AD溶液呈碱性,说明C对应的酸的酸性强于D对应的酸的酸性;BD溶液呈中性,AD溶液呈碱性,说明A对应的碱性强于B对应的碱的碱性,答案选A。
5.(2022·江苏苏州·期末)实验室模拟工业提镁,其相关原理或装置能达到相应实验目的的是( )
A.制HCl气体
B.干燥HCl
C.制无水
D.电解尾气处理
【答案】C
【详解】
A.制取HCl气体时,可以将浓硫酸滴入浓盐酸中,也可以用NaCl固体与浓硫酸作用,但用浓硫酸滴入NaCl溶液中,不能制得HCl气体,A不正确;
B.碱石灰是NaOH与CaO的混合物,不仅能吸收水蒸气,还能吸收HCl,B不正确;
C.在HCl气流中加热MgCl2∙6H2O,可以抑制MgCl2的水解,从而获得纯净的MgCl2,C正确;
D.电解MgCl2的尾气为Cl2,Cl2难溶于饱和NaCl溶液,吸收效果差,D不正确;
故选C。
6.(2021·重庆市天星桥中学阶段练习)下列过程或现象与盐类水解无关的是( )
A.配制氯化亚铁溶液时常常要加入铁粉B.加热氯化铁溶液颜色变深
C.热的纯碱液用于去油污D.泡沫灭火器中的Al2(SO4)3溶液不能装在铁筒里
【答案】A
【详解】
A.配制氯化亚铁溶液时常常要加入铁粉,能防止二价铁被氧化,与水解无关,A正确;
B.氯化铁溶液呈黄色,铁离子水解为吸热反应,加热会促进水解生成红褐色氢氧化铁胶体,颜色加深,与水解有关,B错误;
C.纯碱是碳酸钠,碳酸钠溶液中碳酸根离子水解显碱性,油污是酯类物质,在碱中水解生成溶于水的物质,纯碱溶液去油污和水解有关,C错误;
D.泡沫灭火器中Al2(SO4)3的铝离子水解生成氢离子能与铁反应,与水解有关,D错误;
故答案选A。
7.(2022·河南濮阳·期末)下列事实对应的离子方程式错误的是( )
A.用石墨作电极电解CuSO4溶液:2Cu2++2H2O2Cu+O2↑+4H+
B.碳酸钠溶液显碱性:+ 2H2OH2CO3+ 2OH-
C.用Na2CO3溶液处理含CaSO4的水垢:CaSO4(s)+CaCO3(s) +
D.用铁氰化钾溶液检验Fe2+:3Fe2++ 2[FeCN)6] 3-= Fe3[Fe(CN)6]2↓
【答案】B
【详解】
A.用石墨作电极电解CuSO4溶液,离子方程式为:2Cu2++2H2O 2Cu+O2↑+4H+,故A正确;
B.碳酸钠溶液水解显碱性,离子方程式为:CO+H2O⇌HCO+OH-,故B错误;
C.用Na2CO3溶液处理含CaSO4的水垢,离子方程式为:CaSO4(s)+CO⇌CaCO3(s)+SO,故C正确;
D.用铁氰化钾溶液检验Fe2+,离子方程式为:3Fe2++2[Fe(CN)6]3-=Fe3[Fe(CN)6]2↓,故D正确;
答案选B。
8.(2022·江西·丰城九中高三开学考试)25℃时,向15mL 0.1ml·L-1的氢氧化钠溶液中逐滴滴入0.1ml·L-1的CH3COOH溶液,加入CH3COOH溶液的体积与混合溶液pH的关系如图所示(混合过程中忽略溶液体积变化)。下列分析不正确的是( )
A.溶液的导电能力:d>c>a
B.c点对应溶液中, =1
C.a点溶液中:c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)
D.a、b、c、d四点对应溶液中均有c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(H+)=0.1ml·L-1
【答案】A
【分析】向15mL 0.1ml·L-1的氢氧化钠溶液中逐滴滴入0.1ml·L-1的CH3COOH溶液,加入CH3COOH溶液的体积与混合溶液pH的关系如图,a点对应溶液中,n(NaOH)=2n(CH3COONa),b点溶液中的溶质为CH3COONa,c点对应溶液呈中性,d点对应溶液中CH3COOH过量,溶液呈酸性,溶液中溶质为CH3COOH与CH3COONa的混合物,据此分析解答。
【详解】
A.根据分析,a点对应溶液中,n(NaOH)=2n(CH3COONa),c点对应溶液呈中性,d点对应溶液中CH3COOH过量,溶液呈酸性,溶液中溶质为CH3COOH与CH3COONa的混合物,因此导电性c点最弱,选项A错误;
B.c点对应溶液呈中性,根据电荷守恒,可推知c(H+)=c(OH-),c(Na+)=c(CH3COO-),则=1,选项B正确;
C.a点对应溶液中,n(NaOH)=2n(CH3COONa),故c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+),选项C正确;
D.根据物料守恒,a、b、c、d四点对应溶液中均有c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Na+)=0.1ml•L-1,选项D正确;
答案选A。
9.(2022·河南商丘·期末)化学学习离不开实验。下列实验操作能达到实验目的的是( )
A.AB.BC.CD.D
【答案】C
【详解】A.不知道NaA和NaB溶液的浓度大小,无法比较HA和HB酸性强弱,故A错误;
B.该实验中AgNO3溶液过量,无法证明Ksp (AgCl) > Ksp (AgI),故B错误;
C.碳酸钠溶液呈碱性,加入酚酞变红,加入BaCl2至过量,溶液中碳酸根离子浓度大幅度减小,若观察到颜色变浅甚至褪色,说明碱性由碳酸根离子水解引起,溶液存在对应的水解平衡,故C正确;
D.醋酸铅溶液能与硫化氢反应生成黑色硫化铅沉淀,反应进行的原因是硫化铅Ksp极小,降低了溶液中的Pb2+、S2-浓度,促进平衡右移,与物质的酸性无关,D错误;
答案选C。
10.(2022·四川·雅安中学阶段练习)下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A.在蒸馏水中滴加大量浓H2SO4, Kw不变
B.向氯水中加入碳酸钠固体可增大HClO的浓度
C.在Na2S稀溶液中,c(H+ )=c(OH- )- 2c(H2S)- c(HS- )
D.NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性,两溶液中水的电离程度相同
【答案】C
【详解】
A.Kw随温度变化而变化,在蒸馏水中滴加大量浓H2SO4,温度升高 Kw增大,A项错误;
B.氯水中平衡为,加入碳酸钠固体,消耗溶液中H+,之后会发生反应消耗HClO,故HClO的浓度减小,B项错误;
C.根据质子守恒,在Na2S稀溶液中c(H+ ) + 2c(H2S)+c(HS- )=c(OH- ),变式得c(H+ )=c(OH- )- 2c(H2S)- c(HS- ),C项正确;
D.CH3COONH4溶液中和均会水解促进水的电离,由于二者水解能力相同,使得溶液显中性,故电离程度CH3COONH4溶液>NaCl溶液,D项错误;
答案选C。
11.(2022·福建泉州·期末)常温下 溶液,下列说法正确的是( )
A.加入少量固体,减小
B.加入少量固体,减小减小
C.稀释溶液,溶液的pH减小
D.加入适量醋酸得到的酸性混合溶液:
【答案】C
【详解】
A. 加入少量固体,抑制醋酸根水解,增大,A错误;
B.平衡常数只受温度影响, 加入少量固体能促进醋酸根水解,但 不变,B错误;
C. 醋酸钠溶液水解呈碱性,稀释溶液,促进醋酸根水解但氢氧根浓度下降,溶液的pH减小,C正确;
D. 加入适量醋酸得到的酸性混合溶液,则,按电中性可得,D错误;
答案选C。
12.(2022·全国·课时练习)下列事实与盐类水解无关的是( )
A.与溶液可作焊接金属时的除锈剂
B.草木灰与铵态氮肥不能混合施用
C.加热蒸干溶液得到固体
D.要除去溶液中混有的,可通入适量氧化剂
【答案】D
【详解】
A.与均水解而使溶液显酸性,所以可作焊接金属时的除锈剂,A不符合题意;
B.草木灰与铵态氮肥混合施用会发生互相促进的水解反应,会降低肥效,B不符合题意;
C.水解方程式为,加热蒸干溶液,会使挥发,得到固体,C不符合题意;
D.除去溶液中混有的时通入氧化剂,是利用氧化还原反应原理,与水解无关,D符合题意;
故答案为:D。
13.(2022·安徽·高三开学考试)已知溶液中存在如下平衡:,下列说法中正确的是( )
A.加入适量水后平衡向右移动,增大
B.加热后平衡向左移动,增大
C.加入后有气泡产生,一段时间后可得到红褐色沉淀
D.加热蒸干溶液并灼烧可得
【答案】C
【详解】
A.加入适量水后,稀释溶液使体积增大,促进铁离子水解,平衡向右移动,根据勒夏特列原理可知,减小,A错误;
B.加热后,促进铁离子水解,平衡向右移动,减小,B错误;
C.根据可知,溶液显酸性,加入后,与氢离子反应生成二氧化碳,有气泡产生,减小,平衡向右移动,一段时间后增多,故可得到红褐色沉淀,C正确;
D.溶液水解后产生硫酸,硫酸难挥发,会和水解产生的反应又生成,故加热蒸干溶液并灼烧可得,故D错误;
故答案选C。
14.(2022·内蒙古·霍林郭勒市第一中学高三阶段练习)下列有关试剂使用或保存的方法不正确的是( )
A.实验室盛装NaOH溶液的试剂瓶用橡胶塞
B.新制氢氧化铜悬浊液检验淀粉在稀硫酸中水解,须加碱调反应溶液至碱性
C.保存FeSO4溶液时可加入少量铁粉和稀硫酸
D.配制1ml/LNaOH溶液时,将称好的NaOH固体加入容量瓶中溶解
【答案】D
【详解】
A.氢氧化钠会和玻璃中的二氧化硅反应,生成具有粘性的硅酸钠,故实验室盛装NaOH溶液的试剂瓶需用橡胶塞,故A正确;
B.酸性溶液能与氢氧化铜发生中和反应,须加碱调反应溶液至碱性,故B正确;
C.保存FeSO4溶液时,加入铁粉和稀硫酸是为了防止亚铁离子氧化和水解,故C正确;
D.容量瓶仅用于定容,不能用于溶解物质,故D错误;
故选D。
15.(2022·青海·海东市第一中学二模)常温下,向20mL浓度均为的HB与NaB的混合溶液中,分别滴加浓度均为的NaOH、HCl两种溶液,混合溶液的pH变化情况如图所示。已知。下列说法错误的是( )
A.滴加NaOH溶液的曲线为IB.a点溶液中存在:
C.水的电离程度:D.d点时,
【答案】C
【分析】混合溶液滴加盐酸pH应逐渐减小,则滴加HCl溶液的曲线为Ⅱ,滴加NaOH溶液的曲线为Ⅰ。
【详解】A.混合溶液滴加盐酸pH应逐渐减小,则滴加HCl溶液的曲线为Ⅱ,滴加NaOH溶液的曲线为Ⅰ,A项正确;
B.a点存在物料守恒,B项正确;
C.反应物的溶质为NaB与HB,滴加NaOH溶液至c点,溶质为NaB,对水的电离起促进作用,滴加盐酸至a、b点时,溶液中溶质HB的量逐渐增加,对水的电离起抑制作用,且b点溶液水的电离程度受到抑制程度大,故水的电离程度大小关系为,C项错误;
D.由知初始溶液中,根据,d点的,即,代入,得,D项正确;
答案选C。
16.(2022·全国·高三专题练习)常温下,向NaOH溶液中缓慢滴加H2C2O4,溶液中的H2C2O4、、的物质的量分数δ(X)[ δ(X)= ]随pOH的变化如图所示。
下列叙述错误的是( )
A.曲线a表示δ()
B.pH=3时,c( )>c( )>c(H2C2O4)
C.lg[Ka2()]=—5.2
D.等浓度的Na2C2O4和NaHC2O4混合溶液中,pH<7
【答案】C
【分析】向氢氧化钠溶液中缓慢滴加草酸溶液,草酸溶液与氢氧化钠溶液先反应生成草酸钠溶液,继续缓慢滴加草酸溶液,溶液中草酸钠逐渐转化为草酸氢钠,则a、b、c三条曲线分别代表草酸根离子、草酸氢根离子、草酸的物质的量分数。
【详解】
A.由分析可知,曲线a表示草酸根离子随pOH的变化,故A正确;
B.溶液pH=3时,溶液pOH=11,由图可知,溶液中c( )>c( )>c(H2C2O4),故B正确;
C.草酸的二级电离常数Ka2()=,由图可知,m点时,溶液中c()=c(),溶液POH=9.8,则Ka2()=c()=10—4.2,所以lg[Ka2()]=—4.2,故C错误;
D.草酸的二级电离常数Ka2()=,由图可知,m点时,溶液中c()=c(),溶液POH=9.8,则Ka2()=c()=10—4.2,草酸根离子的水解常数Kh===<Ka2(),则浓度的草酸钠和草酸氢钠混合溶液中,草酸根离子的水解程度小于草酸氢根离子的电离程度,溶液呈酸性,溶液pH小于7,故D正确;
故选C。
第II卷(非选择题)
17.(2022·全国·课时练习)亚硝酸钠()是一种重要的化工原料。亚硝酸钠易潮解,易溶于水和液氨,微溶于乙醇、甲醇、乙醚等有机溶剂。时,用试纸测得溶液的。
(1)溶液的原因是(用离子方程式表示)_____________________,该溶液中______________________(用溶液中其他离子的浓度关系式表示)。
(2)常温下,将的溶液和的溶液等体积混合,所得溶液的,说明的电离程度_______(填“大于”或“小于”)的水解程度。该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是______________________。
(3)常温下,的溶液和的溶液等体积混合后溶液_______(填“大于”“小于”或“等于”,下同)7,_______。
【答案】
(1)
(2)大于
(3)小于 小于
【解析】
(1)溶液中亚硝酸根离子水解生成氢氧根离子,溶液显碱性,水解方程式为:;溶液中存在质子守恒,,则;
(2)两溶液混合后得到等浓度的和的混合溶液,溶液显酸性说明的电离程度大于的水解程度。根据电荷守恒,,则,由于电离程度小,故;
(3)的溶液中,则远大于,的溶液中;的溶液和的溶液等体积混合后剩余,溶液显酸性,,根据电荷守恒,可知。
18.(2022·山东潍坊·期末)乙二酸俗称草酸,是二元弱酸,在实验研究和化学工业中应用广泛。回答下列问题:
(1)我国国标推荐的食品、药品中钙元素含量的测定方法之一为:利用草酸钠将样品中的沉淀,洗涤过滤,然后将所得溶于强酸,用已知浓度的高锰酸钾溶液滴定草酸测定溶液中钙离子的含量。
①酸性高锰酸钾应该用_______(填“酸式”或“碱式”)滴定管盛装。
②用已知浓度的高锰酸钾溶液进行滴定时,当滴入最后半滴高锰酸钾溶液时,观察到______________________,则为滴定终点。
③利用将样品中的沉淀,沉淀完全时(实验中浓度小于,则认为沉淀完全),溶液中至少为______________________。(已知草酸钙的)
(2)25℃时,向溶液中逐滴加入溶液,溶液中含碳微粒的物质的量分数随溶液pH变化如图所示:
①溶液中的物质的量分数随溶液pH变化曲线用_______表示。(填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”);25℃时,草酸的电离平衡常数分别是、,则_______。
②a点溶液中,_______(填“>”“=”或“<”),此时溶液的pH=_______。
【答案】
(1)酸式 溶液变为浅红色且半分钟不褪色
(2)II 103 < 2.7
【解析】
(1)①高锰酸钾溶液具有强氧化性,应放在酸式滴定管中;
②用高锰酸钾溶液滴定时,当滴入最后半滴高锰酸钾溶液时,观察到:溶液变为浅红色且半分钟不褪色,则为滴定终点;
③浓度小于,则认为沉淀完全,故;
(2)随着NaOH溶液的滴入,物质的而来那个分数逐渐减小,的物质的量分数逐渐增大,达到最大值后再继续滴加NaOH溶液,的物质的量分数减小,的物质的量分数增大,故I为,II为,III为。
①根据分析:的物质的量分数随溶液pH变化曲线用II表示;
曲线I和II的交点处,;曲线II和III的交点处,,故;
②a点时,溶液中存在电荷守恒:,由于溶液显酸性,,故;
a点时,故,,pH=2.7。
19.(2022·四川·雅安中学)化学与生活息息相关,根据题目信息回答相关问题。
(1)痛风是以关节炎反复发作及产生肾结石为特征的一类疾病,关节炎的原因归结于在关节滑液中形成了尿酸钠(NaUr)晶体,有关平衡如下:
HUr(尿酸,aq)Ur-(尿酸根,aq)+H+(aq)(37°C时,Ka=4.0×10-6);NaUr(s)Ur-(aq)+Na+(aq)
①37°C时,1.0L水中最多可溶解8.0×10-3ml尿酸钠,此温度下尿酸钠的Ksp为________。
②关节炎发作多在脚趾和手指的关节处,这说明温度降低时,尿酸钠的Ksp_______。(填“增大”“减小”或“不变”),生成尿酸钠晶体的反应是________(填“放热”或“吸热”)反应。
(2)常温下,有浓度均为0.1ml·L-1的下列4种溶液:①NaCN、②NaOH、③CH3COONa、④Na2CO3。
已知常温下某些酸的电离平衡常数如下表所示:
①常温下,这4种溶液pH由大到小的顺序是________(用序号比较)。
②0.1ml·L-1NaOH与0.2ml·L-1HCN等体积混合,则c(HCN)________c(CN-)(填“>”、“<”、“=”,下同)。
③若向等体积的③和④中滴加盐酸至呈中性,则消耗盐酸的体积③________④。
④25°C时,将aml·L-1的醋酸和0.1ml·L1NaOH溶液等体积混合后,溶液的pH=7,则a________0.1。
⑤Na2CO3溶液中离子浓度由大到小排序为:_______________________。
⑥向NaCN溶液中通入少量CO2,则发生的离子反应方程式为:______________________________________。
【答案】
(1)6.4×10-5 减小 放热
(2)②>④>①>③ > < >
c(Na+)>c()>c(OH-)>c()>c(H+) CO2+H2O+CN-=HCN+
【解析】(
1)①1.0L水中最多可溶解8.0×10-3ml尿酸钠,则其饱和溶液中,c(Na+)=8.0×10-3ml/L,c(Ur-)=8.0×10-3ml/L,则溶度积常数Ksp=c(Na+)c(Ur-)=8.0×10-3ml/L×8.0×10-3ml/L=6.4×10-5(ml/L)2,故答案为6.4×10-5;
②关节炎的原因归结于在关节滑液中形成了尿酸钠(NaUr)晶体,关节炎变得严重,说明关节滑液中得尿酸钠(NaUr)晶体增多,根据NaUr(s)Ur-(aq)+Na+(aq),这说明温度降低时,平衡逆向移动,尿酸钠的Ksp值减小;温度降低,平衡逆向移动,根据平衡移动原理,说明生成尿酸钠晶体的反应是放热反应;
(2)①相同浓度的溶液中,①NaCN溶液水解显碱性,②NaOH溶液为强碱溶液,③CH3COONa溶液显碱性,④Na2CO3溶液水解显碱性,因为酸性:醋酸>HCN>碳酸氢根离子,越弱越水解,因此溶液的碱性②>④>①>③,4种溶液pH由大到小的顺序是②>④>>①>③,故答案为②>④>①>③;
②0.2ml/L的HCN溶液与0.1ml/L的NaOH溶液等体积混合,得到等浓度的NaCN和HCN,HCN的电离平衡常数Ka=5.0×10-10,根据Ka·Kh=Kw,故CN-离子的水解平衡常数为2.0×10-5,则HCN的电离程度小于CN-离子的水解程度,故混合溶液以CN-离子的水解为主,则c(HCN)>c(CN-),故答案为:>;
③等浓度③CH3COONa溶液和④Na2CO3溶液中,根据越弱越水解规律结合表格可以看出,因酸性:醋酸>碳酸氢根离子,所以等浓度的Na2CO3溶液水解程度大于CH3COONa的水解程度,对应的碱性强于CH3COONa,则若向等体积的③和④中滴加盐酸至呈中性,则消耗盐酸的体积③<④,故答案为<;
④因醋酸为一元弱酸,假如醋酸与氢氧化钠完全中和生成的醋酸钠显碱性,现等体积混合后溶液的pH=7,则醋酸过量,即a>0.1,故答案为>;
⑤Na2CO3溶液中,会发生水解,其水解平衡为+H2O=+OH-,溶液显示碱性,生成的碳酸氢根离子部分发生水解,部分发生微弱电离,则Na2CO3溶液中离子浓度大小关系为c(Na+)>c()>c(OH-)>c()>c(H+);
⑥根据强酸制弱酸的原理,H2CO3>HCN>,NaCN溶液中通入少量的CO2发生的离子反应为:CO2+H2O+CN-=HCN+,故答案为CO2+H2O+CN-=HCN+。
20.(2022·海南·嘉积中学期末)水溶液中的离子反应和平衡状态与生活、生产及环境保护等息息相关。请回答下列问题:
(1)25℃时,___________;
(2)已知25℃时,HCN的,则NaCN溶液显___________(填“酸性”、“中性”或“碱性”),结合离子反应方程式分析其原因是___________。
(3)25℃时,将的NaOH溶液与的溶液混合,若所得混合溶液的,则NaOH溶液与溶液的体积比为___________。
(4)已知25℃时,的NaA溶液的,则NaA溶液中水解平衡常数___________,溶液中各离子物质的量浓度由大到小的顺序为___________。
(5)25℃时,的①②③NaCN④溶液的pH由大到小的顺序是___________(填序号)。
(6)某同学用的NaOH溶液分别滴定的HCl溶液和的溶液,得到如图所示的两条滴定曲线,请回答有关问题:
①NaOH溶液滴定溶液的曲线是___________(填“图1”或“图2”)曲线。
②图1和图2中的a=___________。
(7)次氯酸为一元弱酸,具有漂白和杀菌作用,其电离平衡体系中各含氯元素微粒的组成分数[,X为HClO或]与pH的关系如图所示。HClO的电离常数值为___________。
【答案】
(1)
(2)碱性 ,使得溶液中氢氧根离子的浓度大于氢离子的浓度
(3)1∶9
(4)
(5)④>③>②>①
(6)图2 20.00
(7)
【解析】
(1)25℃时,水的离子积常数;
(2)25℃时,HCN的说明HCN是弱酸,则NaCN是强碱弱酸盐其溶液显碱性,原因是:,使得溶液中氢氧根离子的浓度大于氢离子的浓度;
(3)25℃时,的NaOH溶液与的溶液混合,若所得混合溶液的说明碱过量,,则NaOH溶液与溶液的体积比为1∶9;
(4)25℃时,的NaA溶液的,,NaA溶液中水解平衡,水解平衡常数;部分A-发生水解反应生成HA导致溶液呈碱性,溶液中各离子物质的量浓度由大到小的顺序为;
(5)电离常数越大酸性越强,则酸性:>>>> HCN>,根据越弱越水解规律,组成盐的弱酸的酸性越弱其水解程度越大,同浓度的碱性越强pH越大,则pH由大到小的顺序是④>③>②>①;
(6)①HCl为强电解质、醋酸为强电解质,0.1ml/L的盐酸和醋酸,pH:盐酸<醋酸,根据开始时溶液pH值知,图1为NaOH滴定盐酸、图2为NaOH滴定醋酸;
②根据图1分析,强碱滴定强酸时,当pH=7时恰好完全反应,n(HCl)=n(NaOH),则根据题给信息可知,a=20.00mL;
(7)当δ(ClO-)=δ(HClO)时,c(ClO-)=c(HClO),Ka(HClO)=×c(H+)=c(H+)=10-pH=10-7.5。
21.(2022·黑龙江省饶河县高级中学)已知25℃时部分弱电解质的电离平衡常数数据如表所示:
回答下列问题:
(1)写出H2CO3的第一级电离平衡常数表达式:Ka1=_______。
(2)等物质的量浓度的a.CH3COONa、b.NaCN、c.Na2CO3溶液的pH由大到小的顺序为______________________(填字母)。
(3)常温下,0.1ml·L-1的CH3COOH溶液加水稀释过程中,下列表达式的数据变大的是_______(填字母)。
A.c(H+)B.C.c(H+)c(OH-)D.
(4)一定温度下,体积均为100mL、pH=2的CH3COOH溶液与一元酸HX的溶液,加水稀释过程中pH与溶液体积的关系如图所示,则HX的电离平衡常数_______(填“大于”“小于”或“等于”,下同)CH3COOH的电离平衡常数。
(5)25℃时,在CH3COOH与CH3COONa的混合溶液中,若测得pH=6,则溶液中c(CH3COO-)-c(Na+)=_______ml·L-1(填精确值)。
【答案】
(1)
(2)c>b>a
(3)BD
(4)小于
(5)9.9×10-7
【解析】
(1)由碳酸的电离方程式不难得出,故答案为:;
(2)根据“越弱越水解”,结合题表中数据“”可知,等物质的量浓度的三种溶液的pH由大到小的顺序为溶液溶液溶液,故答案为:c>b>a;
(3)溶液加水稀释过程中,电离平衡正向移动,、增大,减小,将中分子、分母均除以溶液体积,可知增大;加水稀释过程中,、均减小,增大,故增大,只与温度有关,故其不变,B、D符合题意,故答案选BD;
(4)稀释相同倍数,一元酸溶液的pH变化比溶液的小,故的酸性较弱,电离平衡常数较小,故答案为:小于;
(5)由溶液的可知,,故;结合电荷守恒可知,,故,故答案为:9.9×10-7。
22.(2022·辽宁沈阳·期末)磷酸二氢钾()是一种大型非线性光学晶体,在未来能源领域——“人造太阳”计划中有重要作用,以氯磷灰石(主要成分为,还含有少量、等杂质)为原料制备的一种工艺流程如图所示:
(1)已知“酸浸”时发生反应的化学方程式为,该反应体现了浓硫酸的_______性和_______性。
(2)如果将原料改为氟磷灰石,则“酸浸”时不能使用玻璃容器,原因是_______。
(3)常温下磷酸的电离平衡常数、、,的电离常数、,则常温下水溶液显_______(填“酸性”或“碱性”或“中性”);将磷酸滴入碳酸钠溶液中反应的离子方程式错误的是_______。
A.
B.
C.
D.
E.
(4)可以通过如图所示装置电解制备:
则阴极的电极反应式为______________________。假如通电前a、b两室溶液的质量相等,若有NA个通过交换膜,则两室溶液的质量差为_______g。
【答案】
(1)强酸 难挥发
(2)反应会生成HF,HF会与玻璃中的SiO2发生反应,所以不能使用玻璃容器
(3)碱性 DE
(4)2H++2e-=H2↑ 112.5
【分析】氯磷灰石(主要成分为,还含有少量、等杂质)经粉碎,加入浓硫酸酸浸,并加热,生成HCl气体,过滤后得到微溶物硫酸钙,滤液中含有磷酸、硫酸铁、硫酸铝等,再加入碳酸钙调节pH,反应生成氢氧化铝、氢氧化铁沉淀,过滤后,在得到的滤液中加入硫酸钾,反应生成硫酸钙,同时生成,过滤后,滤液再经一系列操作得到晶体,据此解答。
(1)该反应中生成磷酸体现了浓硫酸的强酸性,生成HCl体现了浓硫酸的难挥发性;故答案为:强酸;难挥发。
(2)根据酸浸时发生的反应可知,若将原料改为氟磷灰石反应会生成HF,而HF会与玻璃中的SiO2发生反应,所以不能使用玻璃容器;故答案为:反应会生成HF,HF会与玻璃中的SiO2发生反应,所以不能使用玻璃容器。
(3)水溶液中存在的电离和水解,其电离常数,其水解常数,即水解程度更大,所以溶液显碱性;由磷酸和碳酸的电离平衡常数可知,酸性:H3PO4>H2CO3>H2PO>HCO>HPO,根据强酸制弱酸原理可知,可以发生反应ABC,不可以发生反应DE;故答案为:碱性;DE。
(4)该装置需要制备,所以电解过程中钾离子要向左侧移动,则左侧为阴极,右侧为阳极,阳极的电解质溶液为KCl溶液,所以氯离子在阳极失去电子生成氯气,电极反应式为:2Cl--2e-=Cl2↑,左侧为阴极,氢离子得到电子生成氢气,电极反应式为:2H++2e-=H2↑,通电前两室质量相等,若有NA个K+通过交换膜,即右室有1mlK+进入左室,根据电极反应式可知,同时右室生成0.5ml氯气,左室生成0.5ml氢气,则右侧溶液的质量减少39g/ml×1ml+71g/ml×0.5ml=74.5g,左侧溶液的质量增加39g/ml×1ml-2g/ml×0.5ml=38g,所以两室溶液的质量差为74.5g+38g=112.5g;故答案为:2H++2e-=H2↑;112.5。
盐的类型
实例
是否水解
水解的离子
溶液的酸碱性
溶液的pH
强酸强碱盐
Na2SO4、KNO3
否
中性
pH=7
强酸弱碱盐
NH4Cl、Fe(NO3)3
是
NHeq \\al(+,4)、Fe3+
酸性
pH<7
弱酸强碱盐
HCOONa、Na2CO3
是
HCOO-、COeq \\al(2-,3)
碱性
pH>7
弱酸弱碱盐
CH3COONH4
是
CH3COO-、NHeq \\al(+,4)
中性
pH=7
因素及其变化
水解平衡
水解程度
水解产生离子的浓度
温度
升高
右移
增大
增大
浓度
增大
右移
减小
增大
减小(即稀释)
右移
增大
减小
外加酸碱
酸
弱碱阳离子水解程度减小
碱
弱酸阴离子水解程度减小
条件
移动方向
H+数
pH
现象
升温
eq \a\vs4\al(右)移
增多
减小
溶液颜色变深
通HCl
eq \a\vs4\al(左)移
增多
减小
溶液颜色变浅
加H2O
eq \a\vs4\al(右)移
增多
增大
溶液颜色变浅
加NaHCO3
eq \a\vs4\al(右)移
减少
增大
生成红褐色沉淀,放出气体
应用
举例
加热促进水解
热的纯碱溶液去污力强
分析盐溶液的酸碱性,并比较酸碱性的强弱
等物质的量浓度的Na2CO3、NaHCO3溶液均显碱性,且碱性:Na2CO3>NaHCO3
判断盐溶液中粒子的种类及浓度的大小
如Na2CO3溶液中存在的粒子有Na+、COeq \\al(2-,3)、HCOeq \\al(-,3)、H2CO3、OH-、H+、H2O,且c(Na+)eq \a\vs4\al(>)2c(COeq \\al(2-,3)),c(OH-)>c(H+)。
判断溶液中离子能否大量共存
若阴、阳离子发生水解相互促进的反应,水解程度较大而不能大量共存,有的甚至水解完全。常见的水解相互促进的且反应进行完全的有Al3+、Fe3+与COeq \\al(2-,3)、HCOeq \\al(-,3)、AlOeq \\al(-,2)等。
配制或贮存易水解的盐溶液
如配制FeCl3溶液时,为防止出现Fe(OH)3沉淀,常加几滴盐酸来抑制FeCl3的水解;在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞,应用橡胶塞。
胶体的制备,作净水剂
明矾溶于水,生成胶状物氢氧化铝,能吸附水中悬浮的杂质,并形成沉淀使水澄清,离子方程式为Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+
化肥的使用
铵态氮肥不宜与草木灰混合使用
泡沫灭火器的反应原理(相互促进水解)
离子方程式为Al3++3HCOeq \\al(-,3)===Al(OH)3↓+3CO2↑
无水盐的制备
由MgCl2·6H2O制MgCl2,在干燥的HCl气流中加热
判断盐溶液的蒸干产物
如AlCl3、FeCl3溶液蒸干后得到Al(OH)3、Fe(OH)3,灼烧后得到Al2O3、Fe2O3,CuSO4溶液蒸干后得到CuSO4固体。
某些盐的分离除杂
如MgCl2溶液中混有少量Fe3+杂质时,因Fe3+水解的程度比Mg2+的水解程度大,可加入MgO或Mg(OH)2等,导致Fe3+的水解平衡向右移动,生成Fe(OH)3沉淀而除去。
盐溶液除锈
NH4Cl溶液除去金属表面的氧化物(NHeq \\al(+,4)水解溶液显酸性)
利用水解反应来制纳米材料(氢氧化物可变为氧化物)
如利用TiCl4水解制备TiO2·xH2O的方程式为TiCl4+(x+2)H2OTiO2·xH2O+4HCl
判断电解质的强弱
CH3COONa溶液能使酚酞变红(pH>7),说明CH3COOH是弱酸
金属离子
Fe2+
Fe3+
Zn2+
完全沉淀时的pH
7.7
4.5
6.5
实验
操作与现象
①
在水中滴加2滴溶液,呈棕黄色;煮沸,溶液变红褐色。
②
在溶液中滴加2滴溶液,变红褐色;
再滴加溶液,产生蓝色沉淀。
③
在溶液中滴加2滴溶液,变红褐色;
将上述混合液分成两份,一份滴加溶液,无蓝色沉淀生;
另一份煮沸,产生红褐色沉淀。
实验操作
现象
结论
A
向KBr、KI混合溶液中依次加入少量氯水和CCl4,振荡,静置
溶液分层,下层呈紫红色
氧化性:
B
在火焰上灼烧搅拌过某无色溶液的玻璃棒
火焰出现黄色
溶液中含Na元素
C
用pH计测定pH:①NaHCO3溶液②CH3COONa溶液
pH:①>②
H2CO3酸性弱于CH3COOH
D
把水滴入盛有少量Na2O2的试管中,立即把带火星木条放在试管口
木条复燃
反应生成了O2
选项
A
B
C
D
碱性
酸性
选项
操作
目的
A
室温下,用pH计分别测量NaA和NaB溶液的pH
比较HA和HB酸性强弱
B
向2mL0.1ml·L-1的AgNO3溶液中滴加2滴浓度均为0.1ml·L-1NaCl和NaI的混合溶液,振荡,沉淀呈黄色
证明Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
C
向含有酚酞的Na2CO3溶液中滴入BaCl2溶液至过量,观察溶液颜色的变化
证明Na2CO3溶液中存在碳酸根的水解平衡
D
在醋酸铅稀溶液中通入硫化氢气体,观察现象
判断H2S与CH3COOH酸性强弱
HCN
H2CO3
CH3COOH
Ka=5.0×10-10
Ka1=4.4×10-7;Ka2=4.7×10-11
Ka=1.8×10-5
电解质
HCN
电离常数
弱酸化学式
CH3COOH
HCN
H2CO3
电离平衡常数/(ml·L-1)
1.7×10-5
6.2×10-10
Ka1=4.3×10-7
Ka2=5.6×10-11
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