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北京市第四中学2023-2024学年高三下学期一模模拟化学试题（含答案）
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这是一份北京市第四中学2023-2024学年高三下学期一模模拟化学试题（含答案），共10页。试卷主要包含了选择题，填空题等内容，欢迎下载使用。
可能用到的相对原子质量：H1O16
Ⅰ卷 选择题（在答题卡上作答）
一、选择题（每小题只有1个选项符合题意，每小题3分，共42分）
1．中国科学家首次成功制得大面积单晶石墨炔，是碳材料科学的一大进步。
下列关于金刚石、石墨、石墨炔的说法正确的是
A．三种物质中均有碳碳原子间的σ键B．三种物质中的碳原子都是sp3杂化
C．三种物质的晶体类型相同D．三种物质均能导电
2．如图所示化学用语或图示表达不正确的是
A．2pz电子云图为
B．顺-2-丁烯的分子结构模型：
C．基态Si原子的价层电子的轨道表示式：
D．Na2O2的电子式：Na+[:O⋅⋅⋅⋅:O⋅⋅⋅⋅:]2−Na+
3．下列事实不能直接从原子结构角度解释的是
A．化合物ICl中I为+1价B．第一电离能：B>Al
C．沸点：CS2>CO2D．热稳定性：NH3>PH3
4．Deacn催化氧化法将HCl转化为Cl2的反应为：
4HClg+O2g=2Cl2g+2H2OgΔH=−116kJ⋅ml−1
研究发现CuCl2s催化反应的过程如下：
反应ⅰ：CuCl2s=CuCls+12Cl2gΔH1=+83kJ⋅ml−1
反应ⅱ：CuCls+12O2g=CuOs+12Cl2gΔH2=−20kJ⋅ml−1
反应ⅲ：……
下列表述不正确的是
A．反应ⅰ中反应物的总能量小于生成物的总能量
B．反应ⅱ中，1mlCuCls反应时转移2mle−
C．推断反应ⅲ应为CuOs+2HClg=CuCl2s+H2OgΔH3=−242kJ⋅ml−1
D．由反应过程可知催化剂参与反应，通过改变反应路径提高反应速率
5．Fe、HCN与K2CO3在一定条件下发生如下反应：Fe+6HCN+2K2CO3=K4FeCN6+H2↑+2CO2↑+2H2O，下列说法正确的是
A．依据反应可知：KaHCN>Ka1H2CO3
B．配合物K4FeCN6的中心离子的价电子排布图为，该中心离子的配位数是10
C．1mlHCN分子中含有π键的数目为6.02×1023
D．键角：CO2>CO32−>H2O
6．由实验操作和现象，可得出相应正确结论的是
7．下列解释事实的化学用语正确的是
A．加热浓硝酸产生红棕色气体：4HNO3△4NO2+O2+2H2O
B．pH=4的溶液中铁的吸氧腐蚀的正极反应：O2+4e−+2H2O=4OH−
C．工业冶炼Al的反应：2AlCl3熔融电解冰晶石2Al+3Cl2↑
D．CaOH2溶液与足量的NaHCO3溶液反应：HCO3−+Ca2++OH−=CaCO3↓+H2O
8．某小组探究NH3的催化氧化，实验装置图如图所示。③中气体颜色无明显变化，④中收集到红棕色气体，一段时间后，④中产生白烟。
下列分析不正确的是
A．若②中只有NH4Cl，不能制备NH3
B．③、④中现象说明③中的反应是4NH3+5O2催化剂△4NO+6H2O
C．④中白烟的主要成分是NH4Cl
D．一段时间后，⑤中溶液可能变蓝
9．Fe2SO43溶于一定量水中，溶液呈浅棕黄色a。加入少量浓HCl，黄色加深b。已知：Fe3++4Cl−⇌[FeCl4]−（黄色）；浓度较小时，[FeH2O6]3+（用Fe3+表示）几乎无色。取溶液进行如下实验，对现象的分析不正确的是
A．测溶液a的pH≈1.3，证明Fe3+发生了水解
B．加热浓HCl，H+与Cl−对溶液颜色变化、Fe3+浓度大小的影响是一致的
C．向b中加入AgNO3后，黄色褪去，说明H+能抑制Fe3+水解
D．将溶液a滴入沸水中，加热，检测有丁达尔效应，说明加热能促进Fe3+水解
10．实验室制备如图所示气体所选用的发生装置、制备试剂和除杂试剂均正确的是
11．回收利用工业废气中的CO2和SO2，实验原理示意图如图所示。
下列说法不正确的是
A．废气中SO2排放到大气中会形成酸雨
B．装置a中溶液显碱性的原因是HCO3−的水解程度大于HCO3−的电离程度
C．装置a中溶液的作用是吸收废气中的CO2和SO2
D．装置b中的总反应为SO32−+CO2+H2O电解HCOOH+SO42−
12．高分子Y是一种人工合成的多肽，其合成路线如图：
下列说法不正确的是
A．E、F、G中N都是sp3杂化B．高分子X水解可得到F和G
C．高分子X中存在氢键D．高分子Y的合成过程中进行了官能团保护
13．脱除汽车尾气中NO和CO包括以下两个反应：
①2NO+CO⇌N2O+CO2
②N2O+CO⇌N2+CO2
将恒定组成的NO和CO混合气体通入不同温度的反应器，相同时间内检测物质浓度，结果如图。
已知：NO的脱除率=n转化为N2的NOn初始的NO×100%
下列分析不正确的是
A．低温不利于NO和CO的脱除
B．420∘C，该时间段内几乎不发生反应①，主要发生反应②
C．450∘C，该时间段内NO的脱除率约为88%
D．高温下NO和CO主要脱除反应为：2NO+2CO⇌N2+2CO2
14．研究小组为探究Na2S晶体在空气中变质后的产物，进行实验并记录现象如下：
①取Na2S样品加水溶解，得到澄清溶液a
②取少量溶液a加入过量盐酸，有臭鸡蛋气味的气体放出，且出现淡黄色浑浊。
③将②中溶液过滤，向滤液中加入BaCl2溶液，产生白色沉淀。
资料ⅰ.Na2S溶液能溶解S生成Na2Sx，Na2Sx与酸反应生成S和H2S（臭鸡蛋气味）
ⅱ.BaS易溶于水
下列说法不正确的是
A．②中淡黄色浑浊可能是Sx2−与H+反应产生的
B．①和②说明该Na2S样品中含有S
C．③中白色沉淀是BaSO4
D．该Na2S样品中可能含有Na2SO3
Ⅱ卷 填空题（在答题卡上作答）
二、填空题（5道大题，共58分）
15．（10分）锂离子电池广泛用于电源领域。
（1）锂电子电池目前采用溶有六氟磷酸锂LiPF6的碳酸酯作电解液。
①Li、P、F的电负性由大到小的排序是 。
②PF6−中存在 （填序号）。
a.共价键 b.离子键 c.金属键
③碳酸二乙酯（）的沸点高于碳酸二甲酯（），原因是 。
④采用高温处理废旧电解液，会诱发碳酸酯发生变化，增大回收难度。碳酸二甲酯发生如图转化。
EC（）发生类似转换的产物是Li2CO3和 （答一种）。
（2）废旧锂电子电池含LiNiO2的正极材料经预处理后，可采用如图原理富集Ni元素。
①基态Ni2+的价层电子的轨道表示式是 。
②DMG分步发生电离，DMG中N原子均与Ni2+配位，且Ni2+的配位数是4；DMG−Ni中两个配体之间形成分子内氢键。写出DMG−Ni的结构简式（用“⋯”标出氢键）。
（3）LiFePO4锂离子电池的正极材料，LiFePO4晶体中，FeO6八面体和PO4四面体组成空间链状结构，Li+填充在链之间的孔道内，晶胞如图a所示，充放电时，LiFePO4中的Li+会不断脱嵌或嵌入，晶体结构变化示意图如图所示。
①ⅰ表示 （填“充电”或“放电”）过程。
②已知：Li+的脱嵌率=脱嵌出的Li+数LiFePO4中Li+的总数×100%。
某时刻，若正极材料中nFe2+:nFe3+=3:1，则Li+的脱嵌率为 ，平均每个晶胞脱嵌 个Li+。
16．（12分）工业烟气中常含有NOxNO、NO2。用NaClO溶液将NOx氧化为NO3−，实现烟气中NOx的脱除。
（1）NOx在大气中会形成酸雨。NO形成酸雨的化学方程式 。
（2）用NaClO溶液中加入硫酸，研究初始pH对NOx脱除率的影响，结果如图所示。
已知：NOx脱除率=脱除前nNOx−脱除后nNOx脱除前nNOx×100%
①结合离子方程式解释不用盐酸调节NaClO溶液初始pH的原因是 。
②将pH=3.5时NaClO溶液脱除NO的离子方程式补充完整：
☐NO+☐ +☐ ⇌☐NO3−+☐Cl−+☐
③pH<5.5时，分析NOx脱除率随溶液初始pH升高而增大的可能原因： 。
（3）用CrO3分别将脱除前后的NOx全部转化为NO2，并用库伦仪测定NO2的量，可计算NOx脱除率。库伦仪工作的原理和装置如下：
检测前，电解质溶液中的cI2/cI−保持定值时，电解池不工作。NO2进入电解池后与I−反应，库伦仪便立即自动进行电解到cI2/cI−又回到原定值，测定结束。通过测定电解消耗得电量可以求出NO2的物质的量。
①NO2载电解池中被I−还原为NO的离子方程式为 。
②将脱除前、后等体积的烟气分别用上述装置进行测定，电解时转移电子的物质的量分别为aml、bml。NOx的脱除率是 。
③测量结束后，电解池中还检测到少量NO3−和NO2−，这将导致NO2测定结果 （填“偏高”或“偏低”），需进行校正。
17．（13分）依匹哌唑M（）是一种多巴胺活性调节剂，其合成路线如图：
已知：ⅰ.CH3OH,Et3N
ⅱ.R1→X+R2−NH2K2CO3,DMFR1−NH−R2（R表示H或羟基）
ⅲ.试剂b的结构简式为
（1）A分子中含有的官能团名称是 。
（2）C为反式结构，其结构简式是 。
（3）D→E的化学方程式是 。
（4）G的结构简式是 ；G→H的反应类型为 。
（5）K转化为L的过程中，K2CO3可吸收生成的HBr，则试剂a的结构简式是 。
（6）X是E的同分异构体，写出满足下列条件的X的结构简式 。
a.1mlX与足量的Na反应可产生2mlH2 b.核磁共振氢谱显示有3组峰
（7）由化合物N（）经过多步反应可制备试剂b，其中Q→W过程中有CH3OH生成，写出P、W的结构简式 、 。
18．（13分）碳酸锂是制备各种锂化合物的关键原料。一种以磷酸锂渣（主要成分Li3PO4）为原料制备碳酸锂的工艺流程示意图如图所示。
已知：部分物质的溶解性表20∘C
（1）写出浸取时Li3PO4与盐酸反应的化学方程式： 。
（2）加入盐酸的量不宜过多的原因是 。
（3）钙渣的主要成分是 。
（4）磷锂分离时，需要不断加入适量NaOH溶液以维持溶液的pH基本不变。结合离子方程式解释其原因是 。
（5）沉锂时，反应的离子方程式是 。
（6）若粗制LiCl溶液中cLi+=4ml⋅L−1,cCa2+=2×10−4ml⋅L−1。则沉锂前溶液中能达到的Ca2+的最小浓度是 ml⋅L−1。（已知：25∘C时，CaCO3的Ksp=3.4×10−9，Li2CO3的Ksp=2×10−2）
（7）将Li2CO3转化为LiHCO3，用隔膜法电解LiHCO3溶液制备高纯度的LiOH，再转化得电池级Li2CO3。电解原理如图所示。
①阳极的电极反应式是 ，该池使用了 （填“阳”或“阴”）离子交换膜。
②结合电极反应式说明生成溶液LiOH的原理
（8）将电池级Li2CO3和葡萄糖、FePO4高温下反应，生成LiFePO4、CO和H2O，1ml葡萄糖参加反应生成 mlLiFePO4。
19．（10分）某小组验证2Fe3++2I−⇌2Fe2++I2”（反应A）存在限度，并探究外加试剂对该平衡的影响。
（1）从正反应方向探究
实验：取5mL0.01ml⋅L−1KI溶液，加入2mL0.01ml⋅L−1FeCl3溶液pH=1，溶液呈棕黄色，不再发生变化。
①通过检测出 ，证实反应A存在限度。
②加入CCl4，振荡，平衡向 移动。
③除反应A外，KI还发生 （写离子方程式），促进Fe3+与I−的反应。
（2）从逆反应方向探究
实验：向碘水（含淀粉）中加入酸性FeSO4溶液，无明显变化。未检出Fe3+。
①甲同学认为加入Ag2SO4溶液可增大Fe2+与I2的反应程度。甲同学依据的原理是 。
②验证：加入Ag2SO4溶液，产生沉淀a，溶液蓝色褪去。能检出Fe3+。
（3）乙同学认为碘水中含有I−，加入Ag2SO4溶液也可能产生沉淀。做对照实验：直接向碘水（含淀粉）中加入Ag2SO4溶液。产生沉淀，溶液蓝色褪去。
查阅资料：3I2+3H2O⇌5HI+HIO3。
实验验证：
已知：KspAgI=8.5×10−17、KspAgIO3=3.2×10−8（微溶）
①Ⅲ中KI溶液的作用是 。
②Ⅳ中KI溶液的作用是 （用离子方程式表示）。
（4）检验、比较沉淀a、b的成分，可明确Ag2SO4的作用。
（5）问题思考：在FeSO4与碘水的混合液中加入Ag2SO4溶液，可能发生如下反应：
ⅰ.Fe2+与I2在Ag+的促进下发生的氧化还原反应
ⅱ.I2与H2O在Ag+促进下发生的反应
ⅲ.Fe2+与Ag+的反应
确认是否发生反应ⅲ，设计实验：将反应后混合物过滤， 。
供选择试剂：稀HNO3、Na2S2O3溶液、KI溶液
已知：AgI、AgIO3溶于Na2S2O3溶液；AgI难溶于稀HNO3
【参考答案】
高三化学
Ⅰ卷 选择题（在答题卡上作答）
一、选择题（每小题只有1个选项符合题意，每小题3分，共42分）
1．A 2．C 3．C 4．C 5．D 6．C 7．A 8．C 9．B 10．A 11．C 12．B 13．B 14．B
Ⅱ卷 填空题（在答题卡上作答）
二、填空题（5道大题，共58分）
15．（1） ① F>P>Li（1分）
② a（1分）
③ 二者在固态均为分子晶体，碳酸二乙酯与碳酸二甲酯结构相似，前者的相对分子质量大，范德华力大，沸点高（2分）
④ CH2=CH2（1分）
（2） ① （1分）
② （1分）
（3） ① 充电（1分）
② 25%（1分）； 1（1分）
16．（1） 4NO+3O2+2H2O=4HNO3（2分）
（2） ① 盐酸具有还原性和NaClO发生氧还反应Cl−+ClO−+2H+=Cl2+H2O（2分）
② 2NO+3HClO+H2O⇌2NO3−+3Cl−+5H+（2分）
③ 溶液pH高，cH+小，有利于2NO+3HClO+H2O⇌3Cl−+2NO3−+5H+和2NO2+HClO+H2O⇌Cl−+2NO3−+3H+正向进行，NOx脱除率大（2分）
（3） ① NO2+2I−+2H3PO4=NO+I2+2H2PO4−+H2O（1分）
② a−ba×100%（2分）
③ 偏低（1分）
17．（1） 碳碳双键 醚键（2分）
（2） （2分）
（3） （2分）
（4） （2分）； 取代（1分）
（5） （1分）
（6） （1分）
（7） P：（1分）； W：（1分）
18．（1） Li3PO4+2HCl=LiH2PO4+2LiCl（1分）
（2） 尽量减少后序磷锂分离时NaOH的用量（1分）
（3） CaHPO4（2分）
（4） Ca2++H2PO4−=CaHPO4+H+，OH−+H+=H2O，避免溶液酸性增强影响磷的沉淀（2分）
（5） 2Li++CO32−=Li2CO3↓（1分）
（6） 2.7×10−6（1分）
（7） ① 4HCO3−−4e−=4CO2+2H2O+O2↑（1分）； 阳（1分）
② 阴极发生2H2O+2e−=H2+2OH产生OH−，阳极区的Li+透过阳离子交换膜进入阴极区，LiOH得以生成（2分）
（8） 6（1分）
19．（1） ① Fe3+（1分）
② 正反应方向（1分）
③ I−+I2⇌I3−（1分）
（2） 反应生成AgI沉淀，cI−降低，2Fe3++2I−⇌2Fe2++I2逆向移动/反应生成AgI沉淀，提高了I2的氧化能力。（2分）
（3） ① 还原IO3−（1分）
② AgIO3s+I−aq⇌AgIs+IO3−aq（2分）
（5） 方法一：取滤渣，加入足量Na2S2O3溶液。过滤，若有固体剩余，加入稀HNO3，产生的气体遇空气变红棕色，说明滤渣中含银，ⅲ成立。（2分）
方法二：取滤渣，加入足量KI溶液。过滤，若有固体剩余，加入稀HNO3，产生的气体遇空气变红棕色，说明滤渣中含银，ⅲ成立。
金刚石
石墨
石墨炔
实验操作和现象
结论
A
向NaBr溶液中滴加过量氯水，溶液变为橙色，再加入淀粉KI溶液，溶液变为蓝色
氧化性：Cl2>Br2>I2
B
将补铁剂溶于盐酸，过滤，将滤液加入KMnO4溶液中，溶液紫色褪去
补铁剂中含有二价铁
C
在5mLFeCl3的溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，溶液变为红褐色，再滴加K3[FeCN6]溶液，产生蓝色沉淀
发生了水解反应和氧化还原反应
D
将充满NO2的试管倒扣在盛有足量水的水槽中，试管中液面上升，试管顶部仍有少量气体
收集的NO2中含有不溶于水的杂质气体
选项
气体
发生装置
制备试剂
除杂试剂
A
NH3
a
NH4HCO3固体
碱石灰
B
Cl2
c
MnO2、浓盐酸
NaOH溶液、浓硫酸
C
CO2
b
大理石、稀硫酸
浓硫酸
D
C2H4
c
无水乙醇、浓硫酸
NaOH溶液
阳离子
阴离子
PO43−
HPO42−
H2PO4−
Li+
难溶
可溶
易溶
Ca2+
难溶
难溶
可溶
可能用到的相对原子质量：H1O16
Ⅰ卷 选择题（在答题卡上作答）
一、选择题（每小题只有1个选项符合题意，每小题3分，共42分）
1．中国科学家首次成功制得大面积单晶石墨炔，是碳材料科学的一大进步。
下列关于金刚石、石墨、石墨炔的说法正确的是
A．三种物质中均有碳碳原子间的σ键B．三种物质中的碳原子都是sp3杂化
C．三种物质的晶体类型相同D．三种物质均能导电
2．如图所示化学用语或图示表达不正确的是
A．2pz电子云图为
B．顺-2-丁烯的分子结构模型：
C．基态Si原子的价层电子的轨道表示式：
D．Na2O2的电子式：Na+[:O⋅⋅⋅⋅:O⋅⋅⋅⋅:]2−Na+
3．下列事实不能直接从原子结构角度解释的是
A．化合物ICl中I为+1价B．第一电离能：B>Al
C．沸点：CS2>CO2D．热稳定性：NH3>PH3
4．Deacn催化氧化法将HCl转化为Cl2的反应为：
4HClg+O2g=2Cl2g+2H2OgΔH=−116kJ⋅ml−1
研究发现CuCl2s催化反应的过程如下：
反应ⅰ：CuCl2s=CuCls+12Cl2gΔH1=+83kJ⋅ml−1
反应ⅱ：CuCls+12O2g=CuOs+12Cl2gΔH2=−20kJ⋅ml−1
反应ⅲ：……
下列表述不正确的是
A．反应ⅰ中反应物的总能量小于生成物的总能量
B．反应ⅱ中，1mlCuCls反应时转移2mle−
C．推断反应ⅲ应为CuOs+2HClg=CuCl2s+H2OgΔH3=−242kJ⋅ml−1
D．由反应过程可知催化剂参与反应，通过改变反应路径提高反应速率
5．Fe、HCN与K2CO3在一定条件下发生如下反应：Fe+6HCN+2K2CO3=K4FeCN6+H2↑+2CO2↑+2H2O，下列说法正确的是
A．依据反应可知：KaHCN>Ka1H2CO3
B．配合物K4FeCN6的中心离子的价电子排布图为，该中心离子的配位数是10
C．1mlHCN分子中含有π键的数目为6.02×1023
D．键角：CO2>CO32−>H2O
6．由实验操作和现象，可得出相应正确结论的是
7．下列解释事实的化学用语正确的是
A．加热浓硝酸产生红棕色气体：4HNO3△4NO2+O2+2H2O
B．pH=4的溶液中铁的吸氧腐蚀的正极反应：O2+4e−+2H2O=4OH−
C．工业冶炼Al的反应：2AlCl3熔融电解冰晶石2Al+3Cl2↑
D．CaOH2溶液与足量的NaHCO3溶液反应：HCO3−+Ca2++OH−=CaCO3↓+H2O
8．某小组探究NH3的催化氧化，实验装置图如图所示。③中气体颜色无明显变化，④中收集到红棕色气体，一段时间后，④中产生白烟。
下列分析不正确的是
A．若②中只有NH4Cl，不能制备NH3
B．③、④中现象说明③中的反应是4NH3+5O2催化剂△4NO+6H2O
C．④中白烟的主要成分是NH4Cl
D．一段时间后，⑤中溶液可能变蓝
9．Fe2SO43溶于一定量水中，溶液呈浅棕黄色a。加入少量浓HCl，黄色加深b。已知：Fe3++4Cl−⇌[FeCl4]−（黄色）；浓度较小时，[FeH2O6]3+（用Fe3+表示）几乎无色。取溶液进行如下实验，对现象的分析不正确的是
A．测溶液a的pH≈1.3，证明Fe3+发生了水解
B．加热浓HCl，H+与Cl−对溶液颜色变化、Fe3+浓度大小的影响是一致的
C．向b中加入AgNO3后，黄色褪去，说明H+能抑制Fe3+水解
D．将溶液a滴入沸水中，加热，检测有丁达尔效应，说明加热能促进Fe3+水解
10．实验室制备如图所示气体所选用的发生装置、制备试剂和除杂试剂均正确的是
11．回收利用工业废气中的CO2和SO2，实验原理示意图如图所示。
下列说法不正确的是
A．废气中SO2排放到大气中会形成酸雨
B．装置a中溶液显碱性的原因是HCO3−的水解程度大于HCO3−的电离程度
C．装置a中溶液的作用是吸收废气中的CO2和SO2
D．装置b中的总反应为SO32−+CO2+H2O电解HCOOH+SO42−
12．高分子Y是一种人工合成的多肽，其合成路线如图：
下列说法不正确的是
A．E、F、G中N都是sp3杂化B．高分子X水解可得到F和G
C．高分子X中存在氢键D．高分子Y的合成过程中进行了官能团保护
13．脱除汽车尾气中NO和CO包括以下两个反应：
①2NO+CO⇌N2O+CO2
②N2O+CO⇌N2+CO2
将恒定组成的NO和CO混合气体通入不同温度的反应器，相同时间内检测物质浓度，结果如图。
已知：NO的脱除率=n转化为N2的NOn初始的NO×100%
下列分析不正确的是
A．低温不利于NO和CO的脱除
B．420∘C，该时间段内几乎不发生反应①，主要发生反应②
C．450∘C，该时间段内NO的脱除率约为88%
D．高温下NO和CO主要脱除反应为：2NO+2CO⇌N2+2CO2
14．研究小组为探究Na2S晶体在空气中变质后的产物，进行实验并记录现象如下：
①取Na2S样品加水溶解，得到澄清溶液a
②取少量溶液a加入过量盐酸，有臭鸡蛋气味的气体放出，且出现淡黄色浑浊。
③将②中溶液过滤，向滤液中加入BaCl2溶液，产生白色沉淀。
资料ⅰ.Na2S溶液能溶解S生成Na2Sx，Na2Sx与酸反应生成S和H2S（臭鸡蛋气味）
ⅱ.BaS易溶于水
下列说法不正确的是
A．②中淡黄色浑浊可能是Sx2−与H+反应产生的
B．①和②说明该Na2S样品中含有S
C．③中白色沉淀是BaSO4
D．该Na2S样品中可能含有Na2SO3
Ⅱ卷 填空题（在答题卡上作答）
二、填空题（5道大题，共58分）
15．（10分）锂离子电池广泛用于电源领域。
（1）锂电子电池目前采用溶有六氟磷酸锂LiPF6的碳酸酯作电解液。
①Li、P、F的电负性由大到小的排序是 。
②PF6−中存在 （填序号）。
a.共价键 b.离子键 c.金属键
③碳酸二乙酯（）的沸点高于碳酸二甲酯（），原因是 。
④采用高温处理废旧电解液，会诱发碳酸酯发生变化，增大回收难度。碳酸二甲酯发生如图转化。
EC（）发生类似转换的产物是Li2CO3和 （答一种）。
（2）废旧锂电子电池含LiNiO2的正极材料经预处理后，可采用如图原理富集Ni元素。
①基态Ni2+的价层电子的轨道表示式是 。
②DMG分步发生电离，DMG中N原子均与Ni2+配位，且Ni2+的配位数是4；DMG−Ni中两个配体之间形成分子内氢键。写出DMG−Ni的结构简式（用“⋯”标出氢键）。
（3）LiFePO4锂离子电池的正极材料，LiFePO4晶体中，FeO6八面体和PO4四面体组成空间链状结构，Li+填充在链之间的孔道内，晶胞如图a所示，充放电时，LiFePO4中的Li+会不断脱嵌或嵌入，晶体结构变化示意图如图所示。
①ⅰ表示 （填“充电”或“放电”）过程。
②已知：Li+的脱嵌率=脱嵌出的Li+数LiFePO4中Li+的总数×100%。
某时刻，若正极材料中nFe2+:nFe3+=3:1，则Li+的脱嵌率为 ，平均每个晶胞脱嵌 个Li+。
16．（12分）工业烟气中常含有NOxNO、NO2。用NaClO溶液将NOx氧化为NO3−，实现烟气中NOx的脱除。
（1）NOx在大气中会形成酸雨。NO形成酸雨的化学方程式 。
（2）用NaClO溶液中加入硫酸，研究初始pH对NOx脱除率的影响，结果如图所示。
已知：NOx脱除率=脱除前nNOx−脱除后nNOx脱除前nNOx×100%
①结合离子方程式解释不用盐酸调节NaClO溶液初始pH的原因是 。
②将pH=3.5时NaClO溶液脱除NO的离子方程式补充完整：
☐NO+☐ +☐ ⇌☐NO3−+☐Cl−+☐
③pH<5.5时，分析NOx脱除率随溶液初始pH升高而增大的可能原因： 。
（3）用CrO3分别将脱除前后的NOx全部转化为NO2，并用库伦仪测定NO2的量，可计算NOx脱除率。库伦仪工作的原理和装置如下：
检测前，电解质溶液中的cI2/cI−保持定值时，电解池不工作。NO2进入电解池后与I−反应，库伦仪便立即自动进行电解到cI2/cI−又回到原定值，测定结束。通过测定电解消耗得电量可以求出NO2的物质的量。
①NO2载电解池中被I−还原为NO的离子方程式为 。
②将脱除前、后等体积的烟气分别用上述装置进行测定，电解时转移电子的物质的量分别为aml、bml。NOx的脱除率是 。
③测量结束后，电解池中还检测到少量NO3−和NO2−，这将导致NO2测定结果 （填“偏高”或“偏低”），需进行校正。
17．（13分）依匹哌唑M（）是一种多巴胺活性调节剂，其合成路线如图：
已知：ⅰ.CH3OH,Et3N
ⅱ.R1→X+R2−NH2K2CO3,DMFR1−NH−R2（R表示H或羟基）
ⅲ.试剂b的结构简式为
（1）A分子中含有的官能团名称是 。
（2）C为反式结构，其结构简式是 。
（3）D→E的化学方程式是 。
（4）G的结构简式是 ；G→H的反应类型为 。
（5）K转化为L的过程中，K2CO3可吸收生成的HBr，则试剂a的结构简式是 。
（6）X是E的同分异构体，写出满足下列条件的X的结构简式 。
a.1mlX与足量的Na反应可产生2mlH2 b.核磁共振氢谱显示有3组峰
（7）由化合物N（）经过多步反应可制备试剂b，其中Q→W过程中有CH3OH生成，写出P、W的结构简式 、 。
18．（13分）碳酸锂是制备各种锂化合物的关键原料。一种以磷酸锂渣（主要成分Li3PO4）为原料制备碳酸锂的工艺流程示意图如图所示。
已知：部分物质的溶解性表20∘C
（1）写出浸取时Li3PO4与盐酸反应的化学方程式： 。
（2）加入盐酸的量不宜过多的原因是 。
（3）钙渣的主要成分是 。
（4）磷锂分离时，需要不断加入适量NaOH溶液以维持溶液的pH基本不变。结合离子方程式解释其原因是 。
（5）沉锂时，反应的离子方程式是 。
（6）若粗制LiCl溶液中cLi+=4ml⋅L−1,cCa2+=2×10−4ml⋅L−1。则沉锂前溶液中能达到的Ca2+的最小浓度是 ml⋅L−1。（已知：25∘C时，CaCO3的Ksp=3.4×10−9，Li2CO3的Ksp=2×10−2）
（7）将Li2CO3转化为LiHCO3，用隔膜法电解LiHCO3溶液制备高纯度的LiOH，再转化得电池级Li2CO3。电解原理如图所示。
①阳极的电极反应式是 ，该池使用了 （填“阳”或“阴”）离子交换膜。
②结合电极反应式说明生成溶液LiOH的原理
（8）将电池级Li2CO3和葡萄糖、FePO4高温下反应，生成LiFePO4、CO和H2O，1ml葡萄糖参加反应生成 mlLiFePO4。
19．（10分）某小组验证2Fe3++2I−⇌2Fe2++I2”（反应A）存在限度，并探究外加试剂对该平衡的影响。
（1）从正反应方向探究
实验：取5mL0.01ml⋅L−1KI溶液，加入2mL0.01ml⋅L−1FeCl3溶液pH=1，溶液呈棕黄色，不再发生变化。
①通过检测出 ，证实反应A存在限度。
②加入CCl4，振荡，平衡向 移动。
③除反应A外，KI还发生 （写离子方程式），促进Fe3+与I−的反应。
（2）从逆反应方向探究
实验：向碘水（含淀粉）中加入酸性FeSO4溶液，无明显变化。未检出Fe3+。
①甲同学认为加入Ag2SO4溶液可增大Fe2+与I2的反应程度。甲同学依据的原理是 。
②验证：加入Ag2SO4溶液，产生沉淀a，溶液蓝色褪去。能检出Fe3+。
（3）乙同学认为碘水中含有I−，加入Ag2SO4溶液也可能产生沉淀。做对照实验：直接向碘水（含淀粉）中加入Ag2SO4溶液。产生沉淀，溶液蓝色褪去。
查阅资料：3I2+3H2O⇌5HI+HIO3。
实验验证：
已知：KspAgI=8.5×10−17、KspAgIO3=3.2×10−8（微溶）
①Ⅲ中KI溶液的作用是 。
②Ⅳ中KI溶液的作用是 （用离子方程式表示）。
（4）检验、比较沉淀a、b的成分，可明确Ag2SO4的作用。
（5）问题思考：在FeSO4与碘水的混合液中加入Ag2SO4溶液，可能发生如下反应：
ⅰ.Fe2+与I2在Ag+的促进下发生的氧化还原反应
ⅱ.I2与H2O在Ag+促进下发生的反应
ⅲ.Fe2+与Ag+的反应
确认是否发生反应ⅲ，设计实验：将反应后混合物过滤， 。
供选择试剂：稀HNO3、Na2S2O3溶液、KI溶液
已知：AgI、AgIO3溶于Na2S2O3溶液；AgI难溶于稀HNO3
【参考答案】
高三化学
Ⅰ卷 选择题（在答题卡上作答）
一、选择题（每小题只有1个选项符合题意，每小题3分，共42分）
1．A 2．C 3．C 4．C 5．D 6．C 7．A 8．C 9．B 10．A 11．C 12．B 13．B 14．B
Ⅱ卷 填空题（在答题卡上作答）
二、填空题（5道大题，共58分）
15．（1） ① F>P>Li（1分）
② a（1分）
③ 二者在固态均为分子晶体，碳酸二乙酯与碳酸二甲酯结构相似，前者的相对分子质量大，范德华力大，沸点高（2分）
④ CH2=CH2（1分）
（2） ① （1分）
② （1分）
（3） ① 充电（1分）
② 25%（1分）； 1（1分）
16．（1） 4NO+3O2+2H2O=4HNO3（2分）
（2） ① 盐酸具有还原性和NaClO发生氧还反应Cl−+ClO−+2H+=Cl2+H2O（2分）
② 2NO+3HClO+H2O⇌2NO3−+3Cl−+5H+（2分）
③ 溶液pH高，cH+小，有利于2NO+3HClO+H2O⇌3Cl−+2NO3−+5H+和2NO2+HClO+H2O⇌Cl−+2NO3−+3H+正向进行，NOx脱除率大（2分）
（3） ① NO2+2I−+2H3PO4=NO+I2+2H2PO4−+H2O（1分）
② a−ba×100%（2分）
③ 偏低（1分）
17．（1） 碳碳双键 醚键（2分）
（2） （2分）
（3） （2分）
（4） （2分）； 取代（1分）
（5） （1分）
（6） （1分）
（7） P：（1分）； W：（1分）
18．（1） Li3PO4+2HCl=LiH2PO4+2LiCl（1分）
（2） 尽量减少后序磷锂分离时NaOH的用量（1分）
（3） CaHPO4（2分）
（4） Ca2++H2PO4−=CaHPO4+H+，OH−+H+=H2O，避免溶液酸性增强影响磷的沉淀（2分）
（5） 2Li++CO32−=Li2CO3↓（1分）
（6） 2.7×10−6（1分）
（7） ① 4HCO3−−4e−=4CO2+2H2O+O2↑（1分）； 阳（1分）
② 阴极发生2H2O+2e−=H2+2OH产生OH−，阳极区的Li+透过阳离子交换膜进入阴极区，LiOH得以生成（2分）
（8） 6（1分）
19．（1） ① Fe3+（1分）
② 正反应方向（1分）
③ I−+I2⇌I3−（1分）
（2） 反应生成AgI沉淀，cI−降低，2Fe3++2I−⇌2Fe2++I2逆向移动/反应生成AgI沉淀，提高了I2的氧化能力。（2分）
（3） ① 还原IO3−（1分）
② AgIO3s+I−aq⇌AgIs+IO3−aq（2分）
（5） 方法一：取滤渣，加入足量Na2S2O3溶液。过滤，若有固体剩余，加入稀HNO3，产生的气体遇空气变红棕色，说明滤渣中含银，ⅲ成立。（2分）
方法二：取滤渣，加入足量KI溶液。过滤，若有固体剩余，加入稀HNO3，产生的气体遇空气变红棕色，说明滤渣中含银，ⅲ成立。
金刚石
石墨
石墨炔
实验操作和现象
结论
A
向NaBr溶液中滴加过量氯水，溶液变为橙色，再加入淀粉KI溶液，溶液变为蓝色
氧化性：Cl2>Br2>I2
B
将补铁剂溶于盐酸，过滤，将滤液加入KMnO4溶液中，溶液紫色褪去
补铁剂中含有二价铁
C
在5mLFeCl3的溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，溶液变为红褐色，再滴加K3[FeCN6]溶液，产生蓝色沉淀
发生了水解反应和氧化还原反应
D
将充满NO2的试管倒扣在盛有足量水的水槽中，试管中液面上升，试管顶部仍有少量气体
收集的NO2中含有不溶于水的杂质气体
选项
气体
发生装置
制备试剂
除杂试剂
A
NH3
a
NH4HCO3固体
碱石灰
B
Cl2
c
MnO2、浓盐酸
NaOH溶液、浓硫酸
C
CO2
b
大理石、稀硫酸
浓硫酸
D
C2H4
c
无水乙醇、浓硫酸
NaOH溶液
阳离子
阴离子
PO43−
HPO42−
H2PO4−
Li+
难溶
可溶
易溶
Ca2+
难溶
难溶
可溶
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