上海市华东师范大学第二附属中学2023-2024学年高三下学期3月月考化学试卷(原卷版+解析版)
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选择题无特殊说明,均为单选,标注“不定项”的,有1-2个正确选项;
可能用到的相对原子质量:
一、最“炫”分子
1. 2023年6月,科学家首次合成含铍-铍能的固态化合物,相关成果发表于《科学》杂质。该分子入选2023年最“炫”分子榜单,其结构如图所示,回答下列问题:
(1)基态原子最外层电子的电子云轮廓图为_____(填序号)。
A.球形 B.哑铃形
(2)下列电子排布式分别代表铍微粒,其中失去1个电子所需能量最多的是_____。
A. B. C. D.
(3)“固态双铍化合物的化学式为_____,它不含_____(填标号)。
A.极性键 B.非极性键 C.金属键 D.键
(4)卤化铍的熔点如表所示:
①中原子的杂化方式为_____;
②_____(填“能”或“不能)溶于四氯化碳:
③、、的熔点依次升高的原因是_____。
(5)易形成配离子,其中心阳离子的配位数为_____,配体是_____(填化学符号),配离子的空间构型为_____。
(6)离子晶体中稳定配位多面体的理论半径比如表所示:
已知铍离子、氧离子半径分别为、,的配位多面体是_____。
(7)B的某种氧化物晶体是制备氟硼铍酸钾晶体的原料之一,其晶胞结构如图所示。这种氧化物的化学式为_____;设晶胞参数为,用表示阿伏加德罗参数的值,则晶体的密度为_____(用含a和的式子表示)。
【答案】(1)A (2)D
(3) ①. ②. C
(4) ①. 杂化 ②. 能 ③. 三者均为分子晶体,相对分子质量越大,范德华力越大,熔点越高
(5) ①. 4 ②. ③. 正四面体
(6)四面体 (7) ①. ②.
【解析】
【小问1详解】
基态Be原子最外层电子能级为2s,电子云轮廓图为球形,故选A。
【小问2详解】
为+1价铍离子,为基态铍原子,为激发态铍原子,最易失电子,为+2价铍离子,最难失电子,故失去1个电子吸收能量最多的是D。
【小问3详解】
根据结构图可知“固态双铍化合物”的化学式为,含有极性键、非极性键、σ键,不含金属键,故选C。
【小问4详解】
①中Be价层电子对数为2,没有孤电子对,Be的杂化类型为sp;
②是非极性分子,根据相似相溶,能溶于四氯化碳;
③、、的熔点依次升高的原因是:三者均为分子晶体,相对分子质量越大,范德华力越大,熔点越高。
【小问5详解】
易形成配离子,其中心阳离子的配位数为4,配体是,配离子中心原子价层电子对数为4+=4,且没有孤电子对,空间构型为正四面体。
【小问6详解】
铍离子、氧离子的半径分别为45pm、140pm,半径比()约为0.32,介于0.225~0.414之间,故BeO的配位多面体是四面体。
【小问7详解】
该晶胞中Be原子的个数为4,O原子的个数为=4,氧化物的化学式为,设晶胞参数为,用表示阿伏加德罗参数的值,则晶体的密度为。
二、以乙烯为原料的基础反应
2. 乙烯是非常重要的基础化工原料,乙烯的产量是衡量一个国家石油化工水平的标志。以乙烯为原料合成二酮H的路线如下,回答相应问题。
(1)有机物H的分子式为_____,其所含官能团的名称为_____。
(2)T为化合物D的同分异构体,不能和金属钠反应,其核磁共振氢谱上只有两组峰,其结构简式为_____。
(3)G的分子式为,F→G的化学方程式为_____。
(4)有机物H的某种同分异构体W为,分析预测其可能的化学性质,参考I的示例,完成下表:
(5)下列说法正确的是_____。
A. 有机物A中碳原子采取杂化
B. 有机物E存在顺反异构体
C. 有机物F分子中含有1个手性碳原子
D. 有机物G→H的反应过程中,有键的断裂和形成
(6)设计以环戊烷和为含碳原料合成的合成路线(无机试剂任选)_____。
【答案】(1) ①. ②. 碳碳双键、酮羰基
(2)
(3)+2H2O
(4) ①. ②. ③. 浓硫酸,加热 ④. 消去反应 (5)CD
(6)
【解析】
【分析】A为乙烯,乙烯与HBr发生加成反应引入溴原子生成B,B与Mg在无水乙醚中发生生成C,C与丙酮发生加成反应生成D,D在氧化铝催化下发生消去反应引入碳碳双键生成E,E和碱性高锰酸钾反应引入2个羟基生成F,参考D~E反应,F在氧化铝催化下发生消去反应生成G(),G与发生加成反应生成二酮H,以此解答。
【小问1详解】
由H的结构简式可知,有机物H的分子式为,其所含官能团的名称为碳碳双键、酮羰基。
【小问2详解】
T为化合物D的同分异构体,不能和金属钠反应,说明其中没有羟基,含有醚键,其核磁共振氢谱上只有两组峰,则T的结构简式为。
【小问3详解】
由分析可知,G为,F在氧化铝催化下发生消去反应生成G,化学方程式为:+2H2O。
【小问4详解】
W中含有-CHO,可以和银氨溶液发生氧化反应生成-COONH4,W中含有-OH,可以在浓硫酸、加热的条件下发生消去反应,-OH转化为-CH=CH-。
【小问5详解】
A.有机物A中含碳碳双键,碳原子采取sp2杂化,故A错误;
B.有机物E中,碳碳双键上连接3个甲基,不存在顺反异构,故B错误;
C.有机物F分子中,连接-OH的碳原子为手性碳原子,故C正确;
D.F→G为消去反应,G的结构为,有机物G→H的反应过程中,有π键的断裂和形成,故D正确;
故选CD。
【小问6详解】
环戊烷和Cl2光照发生取代反应生成一氯环戊烷,一氯环戊烷在NaOH溶液,加热条件下发生取代反应生成醇,醇催化氧化生成,与CH3CH2MgBr反应合成,合成路线为:。
三、石油化工产业中的处理
3. 我国已探明或开发的天然气中含有一定含量的,而且随着原油中硫含量的上升,炼油厂中干气及液化气等含硫气体的排放量逐年增加。与此同时,我国汽油、柴油标准不断升级、环保排放要求不断升高,新增的加氢装置也越来越多,气体中含量也不断增加。会引起设备腐蚀,还会威胁生命安全。因此,炼油厂中的干气、液化气、加氨后气体以及气田中的天然气都必须首先进行脱硫净化处理。
I.胺液脱硫
胺液脱硫系统已成为石油、天然气加工的重要组成部分。含氨基的有机化合物称为胺,现用表示(R代烃基)。
(1)用化学方程式解释胺的水溶液呈碱性原因:_____。
(2)用胺液吸收足量的离子方程式是_____。
(3)某胺()的,的两级电离平衡常数分别为,则()HS的水溶液呈_____(填标号)。
A.碱性 B.中性 C.酸性
Ⅱ.热分解法脱硫
在密闭容器中模拟工业热分解法脱硫,发生反应。其他条件不变时,的平衡转化率随温度和压强的变化如图。
(4),反应中_____(填“是”或“不是")气态,理由是_____。
(5)实际反应在高温下进行的原因可能是_____(答出2条即可)。
【答案】(1)
(2)
(3)A (4) ①. 是 ②. 不同压强的作用下,的转化率不同,说明该反应的平衡移动受到压强影响,故是气态
(5)升高温度,平衡正向移动,增大平衡转化率,同时可以提高反应速率
【解析】
【小问1详解】
胺的水溶液中会发生电离,生成和,溶液呈碱性,离子方程式为:。
【小问2详解】
胺的水溶液呈碱性,吸收足量的离子方程式是:。
【小问3详解】
根据题干,某胺的,明显大于硫化氢的两级电离平衡常数,也就是Kb()>Ka(H2S)>Ka(HS-),则Kh()<Kh(HS-),因此水溶液呈现碱性,故选A。
【小问4详解】
不同压强的作用下,的转化率不同,说明该反应的平衡移动受到压强影响,故是气态。
【小问5详解】
在同一压强下温度升高,H2S平衡转化率增大,且温度升高反应速率增大,实际反应在高温下进行。
四、阳宗海治理的“功臣”——
4. 2008年6月,云南九大高原湖泊之一的阳宗海发生震惊全国的砷污染事件。在众多环保、水污染治理公司束手无策的情况下,已经73岁高龄、从事冶金研究的中国工程院陈景院士主动请缨,带领团队“跨界”进行阳宗海砷污染治理研究。他和他的团队采用最原始的“抛洒氯化铁”技术,利用铁盐和种形成铁砂共沉淀物,仅用3年,就将阳宗海水质从劣V类重新提升为Ⅱ类。
(1)一种铁砷共沉淀物的化学式为,其中二价铁和三价铁的个数比为_____(砷元素为其最高价态)。
阳宗海治理的“功臣”——的实验室制备步骤如下:
I.称取一定量的铁屑于锥形瓶中,加入过量的的盐酸,在通风橱中充分反应;
Ⅱ.根据的理论产量,加入足量的;
Ⅲ.溶液通过一系列操作制得无水
已知不同温度下在水中的溶解度如下:
(2)步骤Ⅱ及反应的离子方程式为_____。检验可用的试剂是_____。加入该试剂后出现的现象是_____。
(3)从溶液制得的操作步骤是:加入足量后,_____、_____、过滤、洗涤、干燥。
(4)过滤后用少量乙醇洗涤,选用乙醇原因是_____。
(5)通常用碘量法测定的质量分数:称取无水样品,溶于稀盐酸,配制成溶液;取出溶液,加入稍过量的溶液,充分反应后,滴入几滴淀粉溶液,并用标准液滴定,消耗标准液(已知:)。
①在测定质量分数的实验过程中,下列说法正确的是_____。
A.滴定时,眼睛始终注视滴定管内液面的变化
B.滴定终点读取滴定管刻度时,仰视标准液液面,会使实验测定结果偏低
C.滴定过程中,向锥形瓶中加入少量的蒸馏水,对实验结果无影响
D.若滴定时振荡不充分,刚看到溶液局部变色就停止滴定,则会使样品中的质量分数的测定结果偏高
②滴定至终点的现象是_____。
③实验测得的质量分数为_____(用含c、V的代数式表示),
(6)用无水配制溶液时,不能将直接溶于蒸馏水,而应将其溶于_____中,结合化学方程式解释原因_____。
【答案】(1)
(2) ①. ②. 溶液 ③. 溶液变成血红色
(3) ①. 蒸发浓缩 ②. 冷却结晶
(4)减少产品溶解损耗
(5) ①. C ②. 溶液由蓝色变无色,且半分钟内不变色 ③.
(6) ①. 浓盐酸 ②. 配制溶液时,会水解,,加入浓盐酸可以抑制其水解
【解析】
【分析】实验室用铁屑制备无水FeCl3,称取一定量的铁屑于锥形瓶中,加入过量的6ml·L-1的盐酸,得到FeCl2溶液,过氧化氢具有氧化性,加入足量的过氧化氢将Fe2+转换为Fe3+, FeCl3溶液中铁离子水解生成氢氧化铁和氯化氢,蒸发过程中会促进水解得到氢氧化铁,需要在酸溶液中抑制其水解得到晶体。
【小问1详解】
中As为+5价,O为-2价,假设二价铁的个数为x,三价铁的个数为y,x+y=7,2x+3y=14×2-2×5,得x=3,y=4,二价铁和三价铁的个数比为。
【小问2详解】
步骤Ⅱ中和发生氧化还原反应生成FeCl3和H2O,根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为:,检验可用的试剂是溶液,加入该试剂后出现的现象是溶液变成血红色。
【小问3详解】
从溶液制得的操作步骤是:加入足量HCl后,蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。
【小问4详解】
在乙醇中得溶解度小,过滤后用少量乙醇洗涤,选用乙醇原因是:减少产品溶解损耗。
【小问5详解】
①A.滴定时,眼睛应始终注视锥形瓶内溶液颜色变化,故A错误;
B.滴定终点读取滴定管刻度时,仰视标准液面,则读取的Na2S2O3标准液的体积偏大,导致实验误差偏高,故B错误;
C.滴定过程中,向锥形瓶内加入少量的蒸馏水,不改变溶质的物质的量,所以对实验结果无影响,故C正确;
D.若滴定时振荡不充分,刚看到的溶液局部变色就停止滴定,则实际消耗的Na2S2O3标准液的体积偏小,会使样品中FeCl3的质量分数测定偏低,故D错误;
故选C;
②碘的淀粉溶液呈蓝色,用Na2S2O3标准液滴定时,蓝色逐渐变浅,滴定到终点时,溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不变色;故滴定至终点的现象是:滴入最后半滴Na2S2O3标准液,溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不变色;
③称取mg无水FeCl3样品,溶于稀盐酸,配制成100mL溶液;取出10.00mL,加入稍过量的KI溶液,充分反应后,滴入几滴淀粉溶液,并用cml·L-1Na2S2O3溶液滴定,消耗VmL,2Fe3++2I-=I2+2Fe2+,I2+2S2O=2I-+S4O,可得关系式:2Fe3+~ I2~2S2O,可得氯化铁的物质的量为0.001cVml,则100mL溶液中含氯化铁物质的量为0.001cVml×=0.01cVml,样品中FeCl3的质量分数= ×100%=%。
【小问6详解】
配制溶液时,会水解,,加入浓盐酸可以抑制其水解,所以用无水配制溶液时,不能将直接溶于蒸馏水。
五、液态阳光
5. 中国科学家在国际知名杂质《焦耳》上发表文章,首次在国际上提出“液态阳光”一词,并被国际社会广泛认可。把太阳能装进瓶子里,随处携带,随时取用,是人类一直以来的美好梦想。近年来,人类终于找到了太阳能的最佳载体——甲醇。“液态阳光”,即“清洁甲醇”和“绿色甲醇”,是指生产过程中碳排放极低或为零时制得的甲醇。人们利用太阳能电解水产生氢气,然后将二氧化碳与氢气转化为甲醇,以实现碳中和的目的。生产甲醇过程主要发生以下反应(温度恒为):
①
②
③
回答下列问题:
(1)反应③活化能E(正)_____E(逆)(填“>”、“
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