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2025版高考化学一轮总复习第8章水溶液中的离子反应与平衡第30讲沉淀溶解平衡课件
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这是一份2025版高考化学一轮总复习第8章水溶液中的离子反应与平衡第30讲沉淀溶解平衡课件，共60页。PPT课件主要包含了沉淀溶解，沉淀生成，2沉淀的溶解，②应用示例，7×10－7，0pH71，对点训练，2×10－8，3×10－5，8×10－7等内容，欢迎下载使用。
考点1 沉淀溶解平衡及应用
知识梳理1．固体溶质的溶解性在25 ℃时，固体物质的溶解度与溶解性存在的关系如下：
2．沉淀溶解平衡(1)定义沉淀溶解平衡状态是指在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时，____________速率和____________速率相等的状态。这种平衡称为沉淀溶解平衡。
(2)沉淀溶解平衡的建立
①v(溶解)______v(沉淀)，固体________②v(溶解)______v(沉淀)，溶解________③v(溶解)______v(沉淀)，________晶体
[微点归纳] ①沉淀溶解平衡是化学平衡的一种，沉淀溶解平衡也同样遵循勒夏特列原理。②沉淀溶解达到平衡时，再加入该难溶物对平衡无影响。
(3)沉淀溶解平衡的特征
(4)影响沉淀溶解平衡的因素①内因难溶电解质本身的性质，这是决定因素。a．绝对不溶的电解质是没有的。b．同是难溶电解质，溶解度差别也很大。c．易溶电解质作溶质时只要是饱和溶液也可存在溶解平衡。
ΔH>0，说明外因对沉淀溶解平衡的影响。
3.沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成
H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋
CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑
AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O
(3)沉淀的转化①实质：沉淀溶解平衡的移动，沉淀的溶解度差别________，越容易转化。
4.溶度积常数(Ksp)(1)溶度积与离子积
cm(An＋)·cn(Bm－)
(2)Ksp的意义Ksp可以反映难溶电解质在水中的溶解能力。当化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时，Ksp越大的难溶电解质在水中的溶解能力越______，一般溶解度也越______；但阴、阳离子个数比不相同时，Ksp大的难溶电解质的溶解度不一定大。(3)Ksp的影响因素Ksp只受________影响，与其他外界条件无关。绝大多数难溶电解质的溶解是________过程，升高温度，平衡向________方向移动，Ksp________。
深度思考：沉淀转化是否只能向着更难溶的方向？[提示] 在一定条件下，也可以由难溶物转化为溶解度较大的物质，如在BaSO4饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液，只要Qc(BaCO3)>Ksp(BaCO3)就可以转化成溶解度较大的BaCO3沉淀。
[微点拨] ①沉淀溶解平衡一般是吸热的，温度升高平衡右移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。
自主小练1．易错辨析：正确的打“√”，错误的打“×”。(1)升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动。( )(2)NaCl溶解性很好，饱和NaCl溶液中不存在溶解平衡。( )[提示] 易溶电解质作溶质时只要是饱和溶液也可存在溶解平衡。(3)沉淀达到溶解平衡时，溶液中难溶电解质电离出的各个离子浓度均相等。( )[提示] 溶解平衡时，溶液中各离子浓度不再改变，不一定相等。
(4)室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。( )[提示] 食盐水中c(Cl－)大，抑制AgCl的溶解，故AgCl在水中的溶解度大于在食盐水中的溶解度。(5)沉淀溶解是吸热过程，降低温度，溶解平衡一定逆向移动。( )[提示] 少数沉淀(如氢氧化钙)溶解放热，升温逆向移动。(6)AgCl的Ksp大于Mg(OH)2，则AgCl的溶解度大于Mg(OH)2。( )[提示] 溶度积大的难溶电解质溶解度不一定大，只有组成类型相同的难溶电解质才可以通过Ksp比较溶解度大小。
(7)溶度积常数只受温度影响，Ksp随温度升高而增大。( )[提示] 大多数难溶电解质Ksp随温度升高而增大，少数(如氢氧化钙)升高温度Ksp减小。(8)Mg(OH)2在NaOH溶液中的溶解度与在水中一样。( )[提示] OH－抑制Mg(OH)2的溶解，在NaOH溶液中溶解度小。(9)在同浓度的盐酸中，ZnS可溶而CuS不溶，说明CuS的溶解度比ZnS的小。( )[提示] H＋可以与ZnS中S2－结合促进溶解平衡，进而溶解ZnS，而H＋不能溶解CuS，所以CuS的溶解度比ZnS的小。
(10)已知常温下：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，将0.002 ml·L－1的AgNO3溶液与0.002 ml·L－1的KCl溶液等体积混合会产生AgCl沉淀。( )[提示] 混合后Qc＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝0.001 ml·L－1×0.001 ml·L－1＝1.0×10－6>1.8×10－10，故生成AgCl沉淀。(11)沉淀溶解达到平衡时，v(沉淀)＝v(溶解)。( )
[提示] 前者为BaSO4的电离方程式，后者为BaSO4沉淀溶解平衡的离子方程式。(13)难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，保持温度不变，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动。( )[提示] 难溶电解质是固体，其浓度可视为常数，增加它的量对平衡无影响。
(14)在白色ZnS沉淀上滴加CuSO4溶液，沉淀变黑，说明CuS比ZnS更难溶于水。( )(15)Ksp既与难溶电解质的性质和温度有关，也与沉淀的量和溶液中离子浓度有关。( )[提示] Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，与沉淀的量和溶液中离子浓度无关。(16)常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变。( )
(17)25 ℃时，Ksp(Ag2CrO4)
2．(1)利用生成沉淀的方法能否全部除去要沉淀的离子？[提示] 不可能将要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 ml·L－1时，沉淀已经完全。(2)试用平衡移动原理解释下列事实：分别用等体积的蒸馏水和0.01 ml·L－1的盐酸洗涤AgCl沉淀，为什么用水洗涤造成的AgCl的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量？
②已知：Ksp[Al(OH)3]＝1×10－33，Ksp[Fe(OH)3]＝3×10－39，pH＝7.1时Mn(OH)2开始沉淀。室温下，除去MnSO4溶液中的Fe3＋、Al3＋(使其浓度均小于1×10－6 ml·L－1)，需调节溶液pH范围为____________。
①升高温度，上述平衡逆向移动 ②向上述溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度 ③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液 ④恒温下，向上述溶液中加入CaO，溶液的pH升高 ⑤给上述溶液加热，溶液的pH升高 ⑥向上述溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加 ⑦向上述溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变A．①⑥ B.①⑥⑦C．②③④⑥ D.①②⑤⑦
微考点1 沉淀溶解平衡及其影响因素
[解析] 加入碳酸钠粉末会生成CaCO3，使Ca2＋浓度减小，②错误；Ca(OH)2的溶度积较大，要除去溶液中的Ca2＋，应将Ca2＋转化为更难溶的CaCO3，③错误；恒温下Ksp不变，加入CaO后，溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液，pH不变，④错误；加热，Ca(OH)2的溶解度减小，溶液的pH降低，⑤错误；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体，固体质量增加，⑥正确；加入NaOH固体平衡向左移动，Ca(OH)2固体质量增加，⑦错误。
【对点训练】 (2023·山东潍坊高三检测)室温下向100 mL蒸馏水中加入1 g CaCO3，一段时间后再向其中加入10 mL蒸馏水，一段时间后继续加入10 mL蒸馏水。该过程中电导率的变化如图：
已知：室温下，CaCO3的溶解度为0.001 3 g。下列说法不正确的是( )A．a→b电导率上升是由于CaCO3固体部分溶解于水中B．c和e对应的时刻分别加入了10 mL蒸馏水C．c→d、e→f，电导率下降，说明CaCO3的溶解平衡逆向移动D．g后的电导率几乎不再改变，说明CaCO3的溶解达到平衡状态
[解析] 碳酸钙在水中的溶解度小，溶于水的碳酸钙在溶液中完全电离，使溶液中的离子浓度增大，导致a→b电导率上升，故A项正确；由图可知，c→d、e→f的电导率下降，说明溶液中离子浓度减小，则c和e对应的时刻应该是分别加入了10 mL蒸馏水，加入蒸馏水，碳酸钙的溶解平衡正向移动，故B项正确，C项错误；g后的电导率几乎不再改变，说明溶液中的离子浓度不再改变，碳酸钙的溶解在溶液中达到平衡状态，故D项正确。
(2024·北京石景山区模拟)已知：Ag＋＋SCN－===AgSCN↓(白色)，某同学探究AgSCN的溶解平衡及转化，进行以下实验。
微考点2 沉淀溶解平衡的应用
下列说法不正确的是( )A．①中现象能说明Ag＋与SCN－生成AgSCN沉淀的反应有限度B．②中现象产生的原因是发生了反应Fe(SCN)3＋3Ag＋=== 3AgSCN↓＋Fe3＋C．③中产生黄色沉淀的现象能证明AgI的溶解度比AgSCN的溶解度小D．④中黄色沉淀溶解的原因可能是AgI与KI溶液中的I－进一步发生了反应
[解析] 由实验过程可知，AgNO3和KSCN溶液恰好完全反应生成AgSCN沉淀，向上层清液中滴加Fe(NO3)3溶液，得到浅红色溶液，则上层清液中含有SCN－，说明Ag＋与SCN－生成AgSCN沉淀的反应有限度，A正确；向含Fe(SCN)3的浅红色溶液加入AgNO3溶液，红色褪去，产生白色沉淀，发生了反应：Fe(SCN)3＋3Ag＋===3AgSCN↓＋Fe3＋，B正确；向①中加入AgNO3溶液生成白色沉淀AgSCN后，AgNO3仍剩余；向②中加入2 ml·L－1 KI溶液，溶液中Ag＋和I－反应生成AgI黄色沉淀，未发生AgI和AgSCN之间的转化，故不能比较二者的溶解度大小，C错误；④向白色沉淀AgSCN中加入2 mL 2 ml·L－1 KI溶液，白色沉淀转化为黄色沉淀，则AgSCN转化为AgI；随后沉淀溶解，得到无色溶液，由于溶液中KI有剩余，可能是AgI和I－反应生成无色易溶性物质，D正确。
A．关节炎发作时，体液的pH增大B．控制食盐摄入量有利于减缓关节炎的发生C．关节炎患者冬季注意保暖可减缓症状D．升高温度，平衡②向逆反应方向移动
[解析] 根据题意，关节炎发作时，题给平衡正向移动，形成NaUr晶体，c(H＋)增大，体液的pH减小，A错误；控制食盐摄入量，可减小体液中c(Na＋)，从而减小NaUr晶体生成，有利于减缓关节炎的发生，B正确；关节炎患者冬季要注意保暖，因为温度升高，反应②正向进行程度减小，可减缓症状，C正确；反应②的ΔH<0，升高温度，平衡逆向移动，D正确。
2．(2024·河北衡水高三检测)为研究沉淀的生成及转化，同学们进行下图所示实验。
下列关于该实验的分析不正确的是( )A．①中产生白色沉淀的原因是c(Ag＋)·c(SCN－)>Ksp(AgSCN)
C．②中无明显变化是因为溶液中的c(SCN－)过低D．上述实验不能证明AgSCN向AgI沉淀转化反应的发生
沉淀转化的三种常见情况 难溶的电解质转化为更难溶的电解质较易实现，即沉淀向溶解度小的方向转化更容易。 沉淀类型相同且Ksp的数值相差不大时，Ksp小的沉淀可转化为Ksp大的沉淀，这时要加入浓度较大的沉淀剂。例如，Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)，通常加入饱和Na2CO3溶液，可实现BaSO4向BaCO3的转化。
沉淀类型相同且Ksp的数值相差很大时，Ksp小的沉淀不能转化为Ksp大的沉淀。
1．(2024·江西赣州模拟)25 ℃时，Ksp(FeS)＝6.3×10－18，Ksp(CuS)＝6.3×10－36，Ksp(ZnS)＝1.6×10－24。下列有关说法正确的是( )A．25 ℃时，CuS的溶解度大于ZnS的溶解度B．25 ℃时，饱和CuS溶液中Cu2＋的浓度为6.3×10－36 ml·L－1C．向等物质的量浓度FeCl2、ZnCl2的混合溶液中加入少量Na2S，只有FeS沉淀生成
微考点3 溶度积常数及其应用
(2)向0.10 ml·L－1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌，有浅蓝色Cu(OH)2沉淀生成，当溶液的pH＝8时，c(Cu2＋)＝__________ml·L－1(已知Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20)。若在0.10 ml·L－1硫酸铜溶液中通入过量H2S气体，使Cu2＋完全沉淀为CuS，此时溶液中的H＋浓度为_________ml·L－1。
(2)pH＝8时c(OH－)＝10－6 ml·L－1，由Cu(OH)2的溶度积常数可知：Ksp＝2.2×10－20＝10－12×c(Cu2＋)，得c(Cu2＋)＝2.2×10－8 ml·L－1；使Cu2＋完全沉淀为CuS，已知c(Cu2＋)＝0.10 ml·L－1，根据反应关系式Cu2＋～2H＋可得，c(H＋)＝0.20 ml·L－1。
【对点训练】 1．(2024·山东青岛高三检测)分别进行下列操作，由现象得出的结论正确的是( )
[解析] 生成的硫化氢与硝酸银溶液反应生成硫化银沉淀，没有沉淀的转化，无法判断Ksp(AgCl)与Ksp(Ag2S)的大小，A错误；AgNO3溶液过量，KI直接与AgNO3反应，无法判断Ksp(AgCl)与Ksp(AgI)的大小关系，B错误；溶度积常数大的物质能转化为溶度积常数小的物质，AgI悬浊液中滴入Na2S溶液，固体变黑，说明Ksp(Ag2S)
2．(2024·河北衡水高三检测)已知25 ℃时，Ksp(AgCl)＝1.8× 10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。(1)氯化银的饱和溶液中，c(Cl－)≈______________ml·L－1，向其中加入NaCl固体，溶解平衡________(填“左移”“不动”或“右移”)，溶度积常数________。(2)若向50 mL 0.018 ml·L－1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 ml·L－1的盐酸，混合后溶液中的c(Ag＋)＝___________ml·L－1，pH＝______。
(3)氯化银的饱和溶液和铬酸银的饱和溶液中，Ag＋浓度大小关系为____________________________，由此可得出____________更难溶。
(5)将等体积的4×10－3 ml·L－1的AgNO3溶液和4×10－3 ml·L－1的K2CrO4溶液混合后______(填“有”或“没有”)Ag2CrO4沉淀产生。
Ag2CrO4>AgCl
(3)根据Ag2CrO4的沉淀溶解平衡：
根据Ksp比较两种电解质的溶解度大小(1)Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。在相同温度时，对于同类型的物质，Ksp数值越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强。例如，AgCl、AgBr、AgI都是AB型，由Ksp数值可知，溶解度：AgCl>AgBr>AgI。(2)不同类型的物质，Ksp差距不大时不能直接作为比较依据。
溶度积计算的三种常见设问方式
(2)已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度，如某温度下AgCl的Ksp＝a，在0.1 ml·L－1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag＋)＝10a ml·L－1。
考点2 沉淀溶解平衡图像及分析
知识梳理1．两类沉淀溶解平衡图像(1)沉淀溶解平衡——浓度图像①典型示例(以某温度下AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线为例)
(2)沉淀溶解平衡——对数图像
2.沉淀滴定曲线及分析
(1)曲线L1代表与______________________与V(AgNO3溶液)的变化关系。(2)T ℃时，溶度积Ksp(Ag2CrO4)＝_____________。(3)相同实验条件下，若改为0.05 ml·L－1的KCl和K2CrO4溶液，则曲线L2中N点向点______上方移动。
自主小练1．(2024·黑龙江齐齐哈尔模拟)FeAsO4在不同温度下的沉淀溶解平衡曲线如图所示(T2>T1)。下列说法不正确的是( )
A．温度为T2时，Ksp(FeAsO4)＝10－2aB．c(FeAsO4)：Z>W＝XC．FeAsO4的溶解过程吸收能量D．将Z溶液升温一定可以得到Y溶液
2．某温度下，分别向10 mL浓度均为0.1 ml·L－1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1 ml·L－1的Na2S溶液，滴加过程中溶液中－lg c(Cu2＋)和－lg c(Zn2＋)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示[已知：Ksp(ZnS)> Ksp(CuS)，lg 3≈0.5]。下列说法错误的是( )
A．溶液pH：a
A．线a表示Fe(OH)2饱和溶液中的变化关系B．除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2＋，可加入适量CuOC．当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存时，溶液中c(Fe2＋)∶c(Cu2＋)＝104.6∶1D．向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH固体，可转化为Y点对应的溶液
[思路点拨] (1)分析坐标：横坐标pH越大，c(OH－)越大；纵坐标－lg c(M2＋)越大，c(M2＋)越小。
[解析] 根据图示，pH相同时，线a对应的c(M2＋)小，因Fe(OH)2与Cu(OH)2属于同类型沉淀，一定温度下，Ksp越大，c(M2＋)越大，故线a表示Cu(OH)2饱和溶液中的变化关系，A错误；Ksp[Cu(OH)2]< Ksp[Fe(OH)2]，则调节pH过程中，Cu2＋先沉淀，除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2＋，应先加入H2O2将Fe2＋氧化为Fe3＋，再调节pH除去Fe3＋，B错误；根据图知pH＝10时，－lg c(Cu2＋)＝11.7，－lg c(Fe2＋)＝7.1，可以计算出该温度下Ksp[Cu(OH)2]＝10－11.7×(10－4)2＝10－19.7，Ksp[Fe(OH)2]＝10－7.1×(10－4)2＝10－15.1，当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存
2．(2024·山东青岛高三检测)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度B．图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(m)＝Ksp(n)
A．T ℃时，AgBr的Ksp为4.9×10－13B．在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液由c点到b点C．图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液
2．(2024·山东泰安高三检测)T1 ℃时，AgCl、AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示(X表示Cl或Br)，Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)。下列说法正确的是( )
A．L1代表AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线B．其他条件不变，增大c(X－)，N点会向P点移动C．AgCl在水中和氯化钠溶液中的溶解度相同D．向2 mL 0.5 ml·L－1 NaCl溶液中加入3～4滴0.1 ml·L－1 AgNO3溶液，得到白色沉淀，再滴加0.1 ml·L－1 NaBr溶液，出现浅黄色沉淀，可以证明Ksp(AgCl)
抓住Ksp的特点，结合选项分析判断(1)溶液在蒸发时，离子浓度变化有两种情况：①原溶液不饱和时，离子浓度都增大；②原溶液饱和时，离子浓度都不变。(2)溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同。
(2024·河南新乡三模)已知：AgA、Ag2B都是难溶盐。室温下，向体积均为10 mL、浓度均为0.1 ml/L的NaA溶液、Na2B溶液中分别滴加0.1 ml/L的AgNO3溶液，溶液中pX与AgNO3溶液体积的关系如图所示[已知：pX＝－lg c(A－)或－lg c(B2－)]。下列推断错误的是( )
微考点2 沉淀滴定曲线及分析
A．室温下，Ksp(Ag2B)＝4×10－3aB．对应溶液中c(Ag＋)：e>fC．室温下，溶解度：S(AgA)
【对点训练】 1．(2024·河北衡水高三检测)常温下，用Na2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Fe2＋、Zn2＋四种金属离子(用M2＋表示)，所需S2－最低浓度的对数值lg c(S2－)与lg c(M2＋)的关系如图所示，下列说法正确的是( )
A．室温时向ZnS悬浊液中加入ZnSO4固体，Ksp(ZnS)将随之减小B．Na2S溶液中：c(OH－)
命 题 分 析(1)以具体探究实验为依托，考查沉淀溶解平衡在外界因素影响下的移动；(2)以工艺流程形式考查沉淀溶解平衡的应用，包括沉淀的生成、溶解和转化；(3)以具体情境为背景，综合考查溶度积的计算和应用；(4)沉淀溶解平衡图像的分析。
A．曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线B．AgCl的溶度积常数Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.75
D．c(NH3)＝0.01 ml·L－1时，溶液中c{[Ag(NH3)2]＋}> c{[Ag(NH3)]＋}>c(Ag＋)
[思路点拨] 对于溶度积和平衡常数融合的曲线问题，一看起点，对于XY型饱和溶液，起点时各离子浓度相等；二看曲线走势，如本题中lg c(Ag＋)随氨水浓度增大而减小，lg c(Cl－)随氨水浓度增大而增大，有的离子先增大后减小等；三作辅助线，如本题可以作一条lg c(NH3)为－1或－2时的垂直于横坐标的竖直线，比较各离子浓度大小。
[解析] AgCl饱和溶液中Ag＋和Cl－浓度相等，随着氨水浓度增大，c(Ag＋)变小，c(Cl－)增大，根据题图分析，曲线Ⅲ为lg c(Ag＋)，曲线Ⅳ为lg c(Cl－)，根据题给两步反应分析，lg c{[Ag(NH3)]＋}先变大后减小(或不变)，lg c{[Ag(NH3)2]＋}逐渐增大，所以曲线Ⅰ为 lg c{[Ag(NH3)2]＋}，曲线Ⅱ为lg c{[Ag(NH3)]＋}，据此分析。A项，AgCl的溶解度与溶液的温度有关，不随氨气浓度变化而变化，错误；B项，根据题图可知，lg c(NH3)＝－1时，c(Ag＋)＝10－7.40 ml·L－1，c(Cl－)＝ 10－2.35 ml·L－1，AgCl的溶度积常数Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－7.40× 10－2.35＝10－9.75，正确；C项，根据题图中lg c(NH3)＝－1时的数据可
B．随c(I－)增大，c[HgI2(aq)]先增大后减小
D．溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比始终为2∶1[思路点拨] 直线图像的出现，通常通过平衡常数进行对数处理所得。该题较为巧妙的是c[HgI2(aq)]为常数。
3．(2023·北京，14,3分)利用平衡移动原理，分析一定温度下Mg2＋在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。已知：①图1中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。
下列说法不正确的是( )
B．由图2，初始状态pH＝11、lg[c(Mg2＋)]＝－6，无沉淀生成
4．(2023·全国甲，13)下图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM－pH关系图{pM＝－lg[c(M)/(ml·L－1)]；c(M)≤10－5 ml·L－1可认为M离子沉淀完全}。下列叙述正确的是( )
A．由a点可求得Ksp[Fe(OH)3]＝10－8.5
C．浓度均为0.01 ml·L－1的Al3＋和Fe3＋可通过分步沉淀进行分离D．Al3＋、Cu2＋混合溶液中c(Cu2＋)＝0.2 ml·L－1时二者不会同时沉淀
[解析] a点对应pH＝2、pM＝2.5，则c(OH－)＝10－12 ml·L－1，c(Fe3＋)＝10－2.5 ml·L－1，所以Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝ 10－38.5，A项错误；由题图可知，pH＝4时pAl3＋＝3，c(Al3＋)＝10－3 ml·L－1，故Al(OH)3的溶解度为10－3 ml·L－1，B项错误；当c(Fe3＋)＝10－5 ml·L－1时，溶液pH<3，此时Fe3＋已经完全沉淀，而当c(Al3＋)＝0.01 ml·L－1(即pM＝2)时，由题图可知pH约为3.7，Al3＋开始沉淀，所以Al3＋和Fe3＋可通过分步沉淀进行分离，C项正确；由题图可知，当c(Al3＋)＝10－5 ml·L－1时(此时Al3＋已完全沉淀)，pH约为4.7，此时c(Cu2＋)＝0.1 ml·L－1<0.2 ml·L－1，即Cu2＋已开始沉淀，故Al3＋和 Cu2＋会同时沉淀，D项错误。
1．沉淀溶解平衡的两个主要特征(1)v(溶解)＝v(沉淀)≠0。(2)固体的质量或离子浓度保持不变。
3．影响Ksp的一个外界因素：温度。4．溶度积规则中的三个关系(1)QcKsp：溶液过饱和，有沉淀析出。
5．沉淀反应的三个应用(1)沉淀的生成。(2)沉淀的溶解。(3)沉淀的转化。用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去，一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 ml·L－1时，表明离子已经沉淀完全。
考点1 沉淀溶解平衡及应用
知识梳理1．固体溶质的溶解性在25 ℃时，固体物质的溶解度与溶解性存在的关系如下：
2．沉淀溶解平衡(1)定义沉淀溶解平衡状态是指在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时，____________速率和____________速率相等的状态。这种平衡称为沉淀溶解平衡。
(2)沉淀溶解平衡的建立
①v(溶解)______v(沉淀)，固体________②v(溶解)______v(沉淀)，溶解________③v(溶解)______v(沉淀)，________晶体
[微点归纳] ①沉淀溶解平衡是化学平衡的一种，沉淀溶解平衡也同样遵循勒夏特列原理。②沉淀溶解达到平衡时，再加入该难溶物对平衡无影响。
(3)沉淀溶解平衡的特征
(4)影响沉淀溶解平衡的因素①内因难溶电解质本身的性质，这是决定因素。a．绝对不溶的电解质是没有的。b．同是难溶电解质，溶解度差别也很大。c．易溶电解质作溶质时只要是饱和溶液也可存在溶解平衡。
ΔH>0，说明外因对沉淀溶解平衡的影响。
3.沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成
H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋
CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑
AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O
(3)沉淀的转化①实质：沉淀溶解平衡的移动，沉淀的溶解度差别________，越容易转化。
4.溶度积常数(Ksp)(1)溶度积与离子积
cm(An＋)·cn(Bm－)
(2)Ksp的意义Ksp可以反映难溶电解质在水中的溶解能力。当化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时，Ksp越大的难溶电解质在水中的溶解能力越______，一般溶解度也越______；但阴、阳离子个数比不相同时，Ksp大的难溶电解质的溶解度不一定大。(3)Ksp的影响因素Ksp只受________影响，与其他外界条件无关。绝大多数难溶电解质的溶解是________过程，升高温度，平衡向________方向移动，Ksp________。
深度思考：沉淀转化是否只能向着更难溶的方向？[提示] 在一定条件下，也可以由难溶物转化为溶解度较大的物质，如在BaSO4饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液，只要Qc(BaCO3)>Ksp(BaCO3)就可以转化成溶解度较大的BaCO3沉淀。
[微点拨] ①沉淀溶解平衡一般是吸热的，温度升高平衡右移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。
自主小练1．易错辨析：正确的打“√”，错误的打“×”。(1)升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动。( )(2)NaCl溶解性很好，饱和NaCl溶液中不存在溶解平衡。( )[提示] 易溶电解质作溶质时只要是饱和溶液也可存在溶解平衡。(3)沉淀达到溶解平衡时，溶液中难溶电解质电离出的各个离子浓度均相等。( )[提示] 溶解平衡时，溶液中各离子浓度不再改变，不一定相等。
(4)室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。( )[提示] 食盐水中c(Cl－)大，抑制AgCl的溶解，故AgCl在水中的溶解度大于在食盐水中的溶解度。(5)沉淀溶解是吸热过程，降低温度，溶解平衡一定逆向移动。( )[提示] 少数沉淀(如氢氧化钙)溶解放热，升温逆向移动。(6)AgCl的Ksp大于Mg(OH)2，则AgCl的溶解度大于Mg(OH)2。( )[提示] 溶度积大的难溶电解质溶解度不一定大，只有组成类型相同的难溶电解质才可以通过Ksp比较溶解度大小。
(7)溶度积常数只受温度影响，Ksp随温度升高而增大。( )[提示] 大多数难溶电解质Ksp随温度升高而增大，少数(如氢氧化钙)升高温度Ksp减小。(8)Mg(OH)2在NaOH溶液中的溶解度与在水中一样。( )[提示] OH－抑制Mg(OH)2的溶解，在NaOH溶液中溶解度小。(9)在同浓度的盐酸中，ZnS可溶而CuS不溶，说明CuS的溶解度比ZnS的小。( )[提示] H＋可以与ZnS中S2－结合促进溶解平衡，进而溶解ZnS，而H＋不能溶解CuS，所以CuS的溶解度比ZnS的小。
(10)已知常温下：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，将0.002 ml·L－1的AgNO3溶液与0.002 ml·L－1的KCl溶液等体积混合会产生AgCl沉淀。( )[提示] 混合后Qc＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝0.001 ml·L－1×0.001 ml·L－1＝1.0×10－6>1.8×10－10，故生成AgCl沉淀。(11)沉淀溶解达到平衡时，v(沉淀)＝v(溶解)。( )
[提示] 前者为BaSO4的电离方程式，后者为BaSO4沉淀溶解平衡的离子方程式。(13)难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，保持温度不变，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动。( )[提示] 难溶电解质是固体，其浓度可视为常数，增加它的量对平衡无影响。
(14)在白色ZnS沉淀上滴加CuSO4溶液，沉淀变黑，说明CuS比ZnS更难溶于水。( )(15)Ksp既与难溶电解质的性质和温度有关，也与沉淀的量和溶液中离子浓度有关。( )[提示] Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，与沉淀的量和溶液中离子浓度无关。(16)常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变。( )
(17)25 ℃时，Ksp(Ag2CrO4)
2．(1)利用生成沉淀的方法能否全部除去要沉淀的离子？[提示] 不可能将要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 ml·L－1时，沉淀已经完全。(2)试用平衡移动原理解释下列事实：分别用等体积的蒸馏水和0.01 ml·L－1的盐酸洗涤AgCl沉淀，为什么用水洗涤造成的AgCl的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量？
②已知：Ksp[Al(OH)3]＝1×10－33，Ksp[Fe(OH)3]＝3×10－39，pH＝7.1时Mn(OH)2开始沉淀。室温下，除去MnSO4溶液中的Fe3＋、Al3＋(使其浓度均小于1×10－6 ml·L－1)，需调节溶液pH范围为____________。
①升高温度，上述平衡逆向移动 ②向上述溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度 ③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液 ④恒温下，向上述溶液中加入CaO，溶液的pH升高 ⑤给上述溶液加热，溶液的pH升高 ⑥向上述溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加 ⑦向上述溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变A．①⑥ B.①⑥⑦C．②③④⑥ D.①②⑤⑦
微考点1 沉淀溶解平衡及其影响因素
[解析] 加入碳酸钠粉末会生成CaCO3，使Ca2＋浓度减小，②错误；Ca(OH)2的溶度积较大，要除去溶液中的Ca2＋，应将Ca2＋转化为更难溶的CaCO3，③错误；恒温下Ksp不变，加入CaO后，溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液，pH不变，④错误；加热，Ca(OH)2的溶解度减小，溶液的pH降低，⑤错误；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体，固体质量增加，⑥正确；加入NaOH固体平衡向左移动，Ca(OH)2固体质量增加，⑦错误。
【对点训练】 (2023·山东潍坊高三检测)室温下向100 mL蒸馏水中加入1 g CaCO3，一段时间后再向其中加入10 mL蒸馏水，一段时间后继续加入10 mL蒸馏水。该过程中电导率的变化如图：
已知：室温下，CaCO3的溶解度为0.001 3 g。下列说法不正确的是( )A．a→b电导率上升是由于CaCO3固体部分溶解于水中B．c和e对应的时刻分别加入了10 mL蒸馏水C．c→d、e→f，电导率下降，说明CaCO3的溶解平衡逆向移动D．g后的电导率几乎不再改变，说明CaCO3的溶解达到平衡状态
[解析] 碳酸钙在水中的溶解度小，溶于水的碳酸钙在溶液中完全电离，使溶液中的离子浓度增大，导致a→b电导率上升，故A项正确；由图可知，c→d、e→f的电导率下降，说明溶液中离子浓度减小，则c和e对应的时刻应该是分别加入了10 mL蒸馏水，加入蒸馏水，碳酸钙的溶解平衡正向移动，故B项正确，C项错误；g后的电导率几乎不再改变，说明溶液中的离子浓度不再改变，碳酸钙的溶解在溶液中达到平衡状态，故D项正确。
(2024·北京石景山区模拟)已知：Ag＋＋SCN－===AgSCN↓(白色)，某同学探究AgSCN的溶解平衡及转化，进行以下实验。
微考点2 沉淀溶解平衡的应用
下列说法不正确的是( )A．①中现象能说明Ag＋与SCN－生成AgSCN沉淀的反应有限度B．②中现象产生的原因是发生了反应Fe(SCN)3＋3Ag＋=== 3AgSCN↓＋Fe3＋C．③中产生黄色沉淀的现象能证明AgI的溶解度比AgSCN的溶解度小D．④中黄色沉淀溶解的原因可能是AgI与KI溶液中的I－进一步发生了反应
[解析] 由实验过程可知，AgNO3和KSCN溶液恰好完全反应生成AgSCN沉淀，向上层清液中滴加Fe(NO3)3溶液，得到浅红色溶液，则上层清液中含有SCN－，说明Ag＋与SCN－生成AgSCN沉淀的反应有限度，A正确；向含Fe(SCN)3的浅红色溶液加入AgNO3溶液，红色褪去，产生白色沉淀，发生了反应：Fe(SCN)3＋3Ag＋===3AgSCN↓＋Fe3＋，B正确；向①中加入AgNO3溶液生成白色沉淀AgSCN后，AgNO3仍剩余；向②中加入2 ml·L－1 KI溶液，溶液中Ag＋和I－反应生成AgI黄色沉淀，未发生AgI和AgSCN之间的转化，故不能比较二者的溶解度大小，C错误；④向白色沉淀AgSCN中加入2 mL 2 ml·L－1 KI溶液，白色沉淀转化为黄色沉淀，则AgSCN转化为AgI；随后沉淀溶解，得到无色溶液，由于溶液中KI有剩余，可能是AgI和I－反应生成无色易溶性物质，D正确。
A．关节炎发作时，体液的pH增大B．控制食盐摄入量有利于减缓关节炎的发生C．关节炎患者冬季注意保暖可减缓症状D．升高温度，平衡②向逆反应方向移动
[解析] 根据题意，关节炎发作时，题给平衡正向移动，形成NaUr晶体，c(H＋)增大，体液的pH减小，A错误；控制食盐摄入量，可减小体液中c(Na＋)，从而减小NaUr晶体生成，有利于减缓关节炎的发生，B正确；关节炎患者冬季要注意保暖，因为温度升高，反应②正向进行程度减小，可减缓症状，C正确；反应②的ΔH<0，升高温度，平衡逆向移动，D正确。
2．(2024·河北衡水高三检测)为研究沉淀的生成及转化，同学们进行下图所示实验。
下列关于该实验的分析不正确的是( )A．①中产生白色沉淀的原因是c(Ag＋)·c(SCN－)>Ksp(AgSCN)
C．②中无明显变化是因为溶液中的c(SCN－)过低D．上述实验不能证明AgSCN向AgI沉淀转化反应的发生
沉淀转化的三种常见情况 难溶的电解质转化为更难溶的电解质较易实现，即沉淀向溶解度小的方向转化更容易。 沉淀类型相同且Ksp的数值相差不大时，Ksp小的沉淀可转化为Ksp大的沉淀，这时要加入浓度较大的沉淀剂。例如，Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)，通常加入饱和Na2CO3溶液，可实现BaSO4向BaCO3的转化。
沉淀类型相同且Ksp的数值相差很大时，Ksp小的沉淀不能转化为Ksp大的沉淀。
1．(2024·江西赣州模拟)25 ℃时，Ksp(FeS)＝6.3×10－18，Ksp(CuS)＝6.3×10－36，Ksp(ZnS)＝1.6×10－24。下列有关说法正确的是( )A．25 ℃时，CuS的溶解度大于ZnS的溶解度B．25 ℃时，饱和CuS溶液中Cu2＋的浓度为6.3×10－36 ml·L－1C．向等物质的量浓度FeCl2、ZnCl2的混合溶液中加入少量Na2S，只有FeS沉淀生成
微考点3 溶度积常数及其应用
(2)向0.10 ml·L－1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌，有浅蓝色Cu(OH)2沉淀生成，当溶液的pH＝8时，c(Cu2＋)＝__________ml·L－1(已知Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20)。若在0.10 ml·L－1硫酸铜溶液中通入过量H2S气体，使Cu2＋完全沉淀为CuS，此时溶液中的H＋浓度为_________ml·L－1。
(2)pH＝8时c(OH－)＝10－6 ml·L－1，由Cu(OH)2的溶度积常数可知：Ksp＝2.2×10－20＝10－12×c(Cu2＋)，得c(Cu2＋)＝2.2×10－8 ml·L－1；使Cu2＋完全沉淀为CuS，已知c(Cu2＋)＝0.10 ml·L－1，根据反应关系式Cu2＋～2H＋可得，c(H＋)＝0.20 ml·L－1。
【对点训练】 1．(2024·山东青岛高三检测)分别进行下列操作，由现象得出的结论正确的是( )
[解析] 生成的硫化氢与硝酸银溶液反应生成硫化银沉淀，没有沉淀的转化，无法判断Ksp(AgCl)与Ksp(Ag2S)的大小，A错误；AgNO3溶液过量，KI直接与AgNO3反应，无法判断Ksp(AgCl)与Ksp(AgI)的大小关系，B错误；溶度积常数大的物质能转化为溶度积常数小的物质，AgI悬浊液中滴入Na2S溶液，固体变黑，说明Ksp(Ag2S)
2．(2024·河北衡水高三检测)已知25 ℃时，Ksp(AgCl)＝1.8× 10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。(1)氯化银的饱和溶液中，c(Cl－)≈______________ml·L－1，向其中加入NaCl固体，溶解平衡________(填“左移”“不动”或“右移”)，溶度积常数________。(2)若向50 mL 0.018 ml·L－1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 ml·L－1的盐酸，混合后溶液中的c(Ag＋)＝___________ml·L－1，pH＝______。
(3)氯化银的饱和溶液和铬酸银的饱和溶液中，Ag＋浓度大小关系为____________________________，由此可得出____________更难溶。
(5)将等体积的4×10－3 ml·L－1的AgNO3溶液和4×10－3 ml·L－1的K2CrO4溶液混合后______(填“有”或“没有”)Ag2CrO4沉淀产生。
Ag2CrO4>AgCl
(3)根据Ag2CrO4的沉淀溶解平衡：
根据Ksp比较两种电解质的溶解度大小(1)Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。在相同温度时，对于同类型的物质，Ksp数值越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强。例如，AgCl、AgBr、AgI都是AB型，由Ksp数值可知，溶解度：AgCl>AgBr>AgI。(2)不同类型的物质，Ksp差距不大时不能直接作为比较依据。
溶度积计算的三种常见设问方式
(2)已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度，如某温度下AgCl的Ksp＝a，在0.1 ml·L－1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag＋)＝10a ml·L－1。
考点2 沉淀溶解平衡图像及分析
知识梳理1．两类沉淀溶解平衡图像(1)沉淀溶解平衡——浓度图像①典型示例(以某温度下AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线为例)
(2)沉淀溶解平衡——对数图像
2.沉淀滴定曲线及分析
(1)曲线L1代表与______________________与V(AgNO3溶液)的变化关系。(2)T ℃时，溶度积Ksp(Ag2CrO4)＝_____________。(3)相同实验条件下，若改为0.05 ml·L－1的KCl和K2CrO4溶液，则曲线L2中N点向点______上方移动。
自主小练1．(2024·黑龙江齐齐哈尔模拟)FeAsO4在不同温度下的沉淀溶解平衡曲线如图所示(T2>T1)。下列说法不正确的是( )
A．温度为T2时，Ksp(FeAsO4)＝10－2aB．c(FeAsO4)：Z>W＝XC．FeAsO4的溶解过程吸收能量D．将Z溶液升温一定可以得到Y溶液
2．某温度下，分别向10 mL浓度均为0.1 ml·L－1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1 ml·L－1的Na2S溶液，滴加过程中溶液中－lg c(Cu2＋)和－lg c(Zn2＋)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示[已知：Ksp(ZnS)> Ksp(CuS)，lg 3≈0.5]。下列说法错误的是( )
A．溶液pH：a
A．线a表示Fe(OH)2饱和溶液中的变化关系B．除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2＋，可加入适量CuOC．当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存时，溶液中c(Fe2＋)∶c(Cu2＋)＝104.6∶1D．向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH固体，可转化为Y点对应的溶液
[思路点拨] (1)分析坐标：横坐标pH越大，c(OH－)越大；纵坐标－lg c(M2＋)越大，c(M2＋)越小。
[解析] 根据图示，pH相同时，线a对应的c(M2＋)小，因Fe(OH)2与Cu(OH)2属于同类型沉淀，一定温度下，Ksp越大，c(M2＋)越大，故线a表示Cu(OH)2饱和溶液中的变化关系，A错误；Ksp[Cu(OH)2]< Ksp[Fe(OH)2]，则调节pH过程中，Cu2＋先沉淀，除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2＋，应先加入H2O2将Fe2＋氧化为Fe3＋，再调节pH除去Fe3＋，B错误；根据图知pH＝10时，－lg c(Cu2＋)＝11.7，－lg c(Fe2＋)＝7.1，可以计算出该温度下Ksp[Cu(OH)2]＝10－11.7×(10－4)2＝10－19.7，Ksp[Fe(OH)2]＝10－7.1×(10－4)2＝10－15.1，当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存
2．(2024·山东青岛高三检测)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度B．图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(m)＝Ksp(n)
A．T ℃时，AgBr的Ksp为4.9×10－13B．在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液由c点到b点C．图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液
2．(2024·山东泰安高三检测)T1 ℃时，AgCl、AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示(X表示Cl或Br)，Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)。下列说法正确的是( )
A．L1代表AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线B．其他条件不变，增大c(X－)，N点会向P点移动C．AgCl在水中和氯化钠溶液中的溶解度相同D．向2 mL 0.5 ml·L－1 NaCl溶液中加入3～4滴0.1 ml·L－1 AgNO3溶液，得到白色沉淀，再滴加0.1 ml·L－1 NaBr溶液，出现浅黄色沉淀，可以证明Ksp(AgCl)
抓住Ksp的特点，结合选项分析判断(1)溶液在蒸发时，离子浓度变化有两种情况：①原溶液不饱和时，离子浓度都增大；②原溶液饱和时，离子浓度都不变。(2)溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同。
(2024·河南新乡三模)已知：AgA、Ag2B都是难溶盐。室温下，向体积均为10 mL、浓度均为0.1 ml/L的NaA溶液、Na2B溶液中分别滴加0.1 ml/L的AgNO3溶液，溶液中pX与AgNO3溶液体积的关系如图所示[已知：pX＝－lg c(A－)或－lg c(B2－)]。下列推断错误的是( )
微考点2 沉淀滴定曲线及分析
A．室温下，Ksp(Ag2B)＝4×10－3aB．对应溶液中c(Ag＋)：e>fC．室温下，溶解度：S(AgA)
【对点训练】 1．(2024·河北衡水高三检测)常温下，用Na2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Fe2＋、Zn2＋四种金属离子(用M2＋表示)，所需S2－最低浓度的对数值lg c(S2－)与lg c(M2＋)的关系如图所示，下列说法正确的是( )
A．室温时向ZnS悬浊液中加入ZnSO4固体，Ksp(ZnS)将随之减小B．Na2S溶液中：c(OH－)
命 题 分 析(1)以具体探究实验为依托，考查沉淀溶解平衡在外界因素影响下的移动；(2)以工艺流程形式考查沉淀溶解平衡的应用，包括沉淀的生成、溶解和转化；(3)以具体情境为背景，综合考查溶度积的计算和应用；(4)沉淀溶解平衡图像的分析。
A．曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线B．AgCl的溶度积常数Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.75
D．c(NH3)＝0.01 ml·L－1时，溶液中c{[Ag(NH3)2]＋}> c{[Ag(NH3)]＋}>c(Ag＋)
[思路点拨] 对于溶度积和平衡常数融合的曲线问题，一看起点，对于XY型饱和溶液，起点时各离子浓度相等；二看曲线走势，如本题中lg c(Ag＋)随氨水浓度增大而减小，lg c(Cl－)随氨水浓度增大而增大，有的离子先增大后减小等；三作辅助线，如本题可以作一条lg c(NH3)为－1或－2时的垂直于横坐标的竖直线，比较各离子浓度大小。
[解析] AgCl饱和溶液中Ag＋和Cl－浓度相等，随着氨水浓度增大，c(Ag＋)变小，c(Cl－)增大，根据题图分析，曲线Ⅲ为lg c(Ag＋)，曲线Ⅳ为lg c(Cl－)，根据题给两步反应分析，lg c{[Ag(NH3)]＋}先变大后减小(或不变)，lg c{[Ag(NH3)2]＋}逐渐增大，所以曲线Ⅰ为 lg c{[Ag(NH3)2]＋}，曲线Ⅱ为lg c{[Ag(NH3)]＋}，据此分析。A项，AgCl的溶解度与溶液的温度有关，不随氨气浓度变化而变化，错误；B项，根据题图可知，lg c(NH3)＝－1时，c(Ag＋)＝10－7.40 ml·L－1，c(Cl－)＝ 10－2.35 ml·L－1，AgCl的溶度积常数Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－7.40× 10－2.35＝10－9.75，正确；C项，根据题图中lg c(NH3)＝－1时的数据可
B．随c(I－)增大，c[HgI2(aq)]先增大后减小
D．溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比始终为2∶1[思路点拨] 直线图像的出现，通常通过平衡常数进行对数处理所得。该题较为巧妙的是c[HgI2(aq)]为常数。
3．(2023·北京，14,3分)利用平衡移动原理，分析一定温度下Mg2＋在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。已知：①图1中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。
下列说法不正确的是( )
B．由图2，初始状态pH＝11、lg[c(Mg2＋)]＝－6，无沉淀生成
4．(2023·全国甲，13)下图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM－pH关系图{pM＝－lg[c(M)/(ml·L－1)]；c(M)≤10－5 ml·L－1可认为M离子沉淀完全}。下列叙述正确的是( )
A．由a点可求得Ksp[Fe(OH)3]＝10－8.5
C．浓度均为0.01 ml·L－1的Al3＋和Fe3＋可通过分步沉淀进行分离D．Al3＋、Cu2＋混合溶液中c(Cu2＋)＝0.2 ml·L－1时二者不会同时沉淀
[解析] a点对应pH＝2、pM＝2.5，则c(OH－)＝10－12 ml·L－1，c(Fe3＋)＝10－2.5 ml·L－1，所以Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝ 10－38.5，A项错误；由题图可知，pH＝4时pAl3＋＝3，c(Al3＋)＝10－3 ml·L－1，故Al(OH)3的溶解度为10－3 ml·L－1，B项错误；当c(Fe3＋)＝10－5 ml·L－1时，溶液pH<3，此时Fe3＋已经完全沉淀，而当c(Al3＋)＝0.01 ml·L－1(即pM＝2)时，由题图可知pH约为3.7，Al3＋开始沉淀，所以Al3＋和Fe3＋可通过分步沉淀进行分离，C项正确；由题图可知，当c(Al3＋)＝10－5 ml·L－1时(此时Al3＋已完全沉淀)，pH约为4.7，此时c(Cu2＋)＝0.1 ml·L－1<0.2 ml·L－1，即Cu2＋已开始沉淀，故Al3＋和 Cu2＋会同时沉淀，D项错误。
1．沉淀溶解平衡的两个主要特征(1)v(溶解)＝v(沉淀)≠0。(2)固体的质量或离子浓度保持不变。
3．影响Ksp的一个外界因素：温度。4．溶度积规则中的三个关系(1)Qc
5．沉淀反应的三个应用(1)沉淀的生成。(2)沉淀的溶解。(3)沉淀的转化。用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去，一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 ml·L－1时，表明离子已经沉淀完全。
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