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2025版高考化学一轮总复习第8章水溶液中的离子反应与平衡第28讲水的电离和溶液的pH酸碱中和滴定及拓展应用提能训练
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这是一份2025版高考化学一轮总复习第8章水溶液中的离子反应与平衡第28讲水的电离和溶液的pH酸碱中和滴定及拓展应用提能训练，共11页。试卷主要包含了选择题，非选择题等内容，欢迎下载使用。
1．(2024·河北衡水高三检测)常温下，0.1 ml·L－1某一元酸(HA)溶液中eq \f(cOH－,cH＋)＝1×10－8，下列叙述正确的是( B )
A．该一元酸溶液的pH＝1
B．该溶液中由水电离出来的c(H＋)＝1×10－11 ml·L－1
C．该溶液中水的离子积常数为1×10－22
D．用pH＝11的NaOH溶液V1 L和V2 L 0.1 ml·L－1该一元酸(HA)溶液混合，若混合溶液的pH＝7，则V1[解析] 将c(OH－)＝eq \f(Kw,cH＋)代入原题关系式中可得eq \f(1×10－14,c2H＋)＝1×10－8，解得c(H＋)＝1×10－3 ml·L－1，所以该溶液的pH＝3，A项错误；该溶液中水电离出来的c(H＋)＝c(OH－)＝eq \f(1×10－14,1×10－3) ml·L－1＝1×10－11 ml·L－1，B项正确；常温下，水的离子积是一个常数，为1×10－14，C项错误；由题干推知，0.1 ml·L－1的酸pH＝3，若等体积混合，溶液显酸性，欲使混合溶液的pH＝7，则V1>V2，D项错误。
2．(2023·北京昌平二模)常温下，向两个分别盛有50 mL 0.100 ml·L－1盐酸的锥形瓶中分别匀速滴加50 mL蒸馏水、50 mL 0.100 ml·L－1醋酸铵溶液，装置如图所示(夹持仪器等已省略)。已知：常温下，CH3COONH4溶液的pH约为7。下列说法正确的是( C )
A．向①中滴加蒸馏水的过程中，溶液中所有离子浓度都减小
B．向②中滴加醋酸铵溶液至pH＝2时，溶液中c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.01 ml·L－1
C．向②中滴加醋酸铵溶液的过程中，溶液中始终存在c(CH3COO－)D．滴定结束后，①中水的电离程度比②中大
[解析] 向盐酸中滴加蒸馏水，盐酸被稀释浓度降低，溶液中c(H＋)减小，由于溶液中存在水的电离平衡，水的离子积不变，因此溶液中c(OH－)会增大，A错误；当溶液pH＝2时，c(H＋)＝0.01 ml·L－1，根据电荷守恒c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))可知：c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)－c(NHeq \\al(＋,4))＝c(H＋)＝0.01 ml·L－1，所以c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)>0.01 ml·L－1，B错误；由于酸性：HCl>CH3COOH，CH3COOH是弱酸，所以将CH3COONH4溶液滴加到盐酸中，会发生反应：HCl＋CH3COONH4===CH3COOH＋NH4Cl，NHeq \\al(＋,4)仅有少量发生水解，且在酸溶液中水解程度会减弱，因此向②中滴加醋酸铵溶液的过程中，溶液中始终存在c(CH3COO－)3．(2024·山东青岛高三检测)常温时，下列说法正确的是( D )
A．pH＝11的氨水和pH＝11的Na2CO3溶液中，由水电离产生的c(OH－)均为1×10－11 ml·L－1
B．分别把100 mL pH＝11的NaOH溶液和100 mL pH＝11的氨水加水稀释至1 L，所得溶液pH均为10
C．分别向等体积的0.1 ml·L－1 HCl溶液和0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液中加入等浓度的NaOH溶液，溶液恰好为中性时，消耗NaOH溶液的体积相等
D．分别向1 mL pH＝3的盐酸和1 mL pH＝3的CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固体，两溶液的pH均增大
[解析] 酸、碱均会抑制水的电离，可以水解的盐能促进水的电离，pH＝11的氨水中，由水电离出的c(OH－)＝1×10－11 ml·L－1，pH＝11的Na2CO3溶液中，由水电离出的c(OH－)为1×10－3 ml·L－1，A项错误；100 mL pH＝11的NaOH溶液加水稀释至1 L，所得溶液pH为10；NH3·H2O是弱电解质，其水溶液中存在电离平衡，将100 mL pH＝11的氨水加水稀释至1 L，所得溶液pH>10，B项错误；等浓度、等体积的HCl溶液和CH3COOH溶液，二者溶质的物质的量相等，当分别加入与二者溶质等物质的量的NaOH时，均恰好中和，氯化钠溶液显中性，醋酸钠水解使溶液呈碱性，因此，若要使溶液呈中性，必须少加一些氢氧化钠溶液，C项错误；向盐酸中加入少量CH3COONa固体，两者发生反应生成醋酸，故其pH增大；向CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固体，会使醋酸的电离平衡逆向移动，故pH增大，D项正确。
4．常温下，下列叙述不正确的是( D )
A．c(H＋)>c(OH－)的溶液一定显酸性
B．pH＝3的弱酸溶液与pH＝11的强碱溶液等体积混合后溶液呈酸性
C．pH＝5的硫酸溶液稀释到原来的500倍，稀释后c(SOeq \\al(2－,4))与c(H＋)之比约为1∶10
D．中和10 mL 0.1 ml·L－1醋酸与100 mL 0.01 ml·L－1醋酸所需NaOH的物质的量不同
[解析] pH＝3的弱酸溶液与pH＝11的强碱溶液等体积混合，弱酸浓度大，有大量剩余，反应后溶液呈酸性，B正确；pH＝5的硫酸溶液稀释到原来的500倍，则溶液接近于中性，c(H＋)约为10－7 ml·L－1，c(SOeq \\al(2－,4))＝eq \f(10－5,2×500) ml·L－1＝10－8 ml·L－1，则c(SOeq \\al(2－,4))∶c(H＋)＝1∶10，C正确；两份醋酸的物质的量相同，则所需NaOH的物质的量相同，D不正确。
5．用0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1盐酸过程中的pH变化如图所示。下列说法错误的是( D )
A．b点时，加入极少量NaOH溶液都会引起pH的突变
B．选指示剂时，其变色范围应在4.30～9.70之间
C．若将盐酸换成同浓度的CH3COOH溶液，曲线ab段将会上移
D．都使用酚酞作指示剂，若将NaOH溶液换成同浓度的氨水，所消耗氨水的体积较NaOH溶液小
[解析] 题图中反应终点的pH在4.30～9.70之间，选择指示剂的变色范围应在反应终点的pH范围内，B正确；滴定终点时醋酸钠溶液水解显碱性，曲线ab段将会上移，C正确；使用酚酞作指示剂，用同浓度氨水代替NaOH溶液，要使溶液由无色变为浅红色，则消耗氨水的体积大于NaOH溶液，D错误。
6．(2023·上海金山二模)常温下，等体积等浓度的盐酸与下列溶液分别恰好完全中和。
①V1 mL pH＝9的氨水；②V2 mL pH＝10的氨水。下列判断正确的是( D )
A．10V2>V1
B.eq \f(cNH\\al(＋,4),cNH3·H2O)的比值：②>①
C．水的电离程度：②>①
D．反应后溶液的pH：①>②
[解析] 设pH＝9的氨水的浓度为c1，电离程度为α1，则c1＝eq \f(10－5,α1)；设pH＝10的氨水浓度为c2，电离程度为α2，则c2＝eq \f(10－4,α2)；因为pH＝9的氨水比pH＝10的氨水电离程度大，故α1>α2，则eq \f(c1,c2)＝eq \f(\f(10－5,α1),\f(10－4,α2))7．中和滴定是一种操作简单、准确度高的定量分析方法。实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析，这些滴定分析均需要通过指示剂来确定滴定终点，下列对几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)中所用指示剂及滴定终点时的溶液颜色的判断不正确的是( C )
A．用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度：KMnO4——浅紫色
B．利用“Ag＋＋SCN－===AgSCN↓”，可用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度：Fe(NO3)3——浅红色
C．利用“2Fe3＋＋2I－===I2＋2Fe2＋”，用FeCl3溶液测量KI样品中KI的百分含量：淀粉——蓝色
D．利用“OH－＋H＋===H2O”来测量某盐酸的浓度时：酚酞——浅红色
[解析] 滴定一旦开始后就有I2生成，溶液就呈现蓝色，故C项不正确。
8．(2024·河北保定模拟)已知25 ℃时，Ka(CH3COOH)＝1.7×10－5。该温度下用0.1 ml·L－1的CH3COOH溶液滴定10.00 mL 0.1 ml·L－1的MOH(碱)溶液，滴定过程中加入CH3COOH溶液的体积与溶液中lg eq \f(cH＋,cOH－)的关系如图所示。下列说法中错误的是( B )
A．MOH的电离方程式为MOH===M＋＋OH－
B．a点V(CH3COOH溶液)＝10.00 mL
C．25 ℃时，CH3COO－的水解平衡常数为eq \f(10,17)×10－9
D．b点：c(CH3COO－)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－)
[解析] 0.1 ml·L－1的MOH溶液中eq \f(cH＋,cOH－)＝10－12，c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14，则c(H＋)＝10－13 ml·L－1，c(OH－)＝0.1 ml·L－1，MOH是强碱，完全电离，A项正确；当加入V(CH3COOH溶液)＝10.00 mL，CH3COOH和MOH恰好反应生成CH3COOM，由于醋酸根离子的水解使溶液显碱性，而a点lg eq \f(cH＋,cOH－)＝0，说明c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，B项错误；CH3COO－的水解平衡常数Kh＝eq \f(Kw,Ka)＝eq \f(1.0×10－14,1.7×10－5)＝eq \f(10,17)×10－9，C项正确；当滴入V(CH3COOH溶液)＝20.00 mL时，溶液中溶质是等浓度的CH3COOH和CH3COOM，根据电荷守恒得：c(H＋)＋c(M＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，由于此时溶液中醋酸的电离程度大于CH3COO－的水解程度，溶液显酸性，故c(CH3COO－)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－)，D项正确。
9．(2023·福建泉州一模)常温下，用0.20 ml/L盐酸滴定20 mL 0.20 ml/L苯胺(C6H5NH2)溶液，溶液的pOH[pOH＝－lg c(OH－)]与lg eq \f(cC6H5NH\\al(＋,3),cC6H5NH2)的关系如图所示。下列说法正确的是( B )
A．Kb(C6H5NH2)的数量级为10－5
B．m点时，溶液的pH＝7
C．水的电离程度：p>q>m
D．该滴定过程选择酚酞作指示剂
[解析] C6H5NH2＋H2OC6H5NHeq \\al(＋,3)＋OH－，Kb(C6H5NH2)＝eq \f(cC6H5NH\\al(＋,3)·cOH－,cC6H5NH2)，取横坐标为0时，lg eq \f(cC6H5NH\\al(＋,3),cC6H5NH2)＝0，有c(C6H5NH2)＝c(C6H5NHeq \\al(＋,3))，此时c(OH－)＝10－9.4 ml/L，代入Kb(C6H5NH2)＝eq \f(cC6H5NH\\al(＋,3)·cOH－,cC6H5NH2)＝10－9.4，数量级为10－10，A错误；m点有lg eq \f(cC6H5NH\\al(＋,3),cC6H5NH2)＝－2.4，代入Kb(C6H5NH2)＝eq \f(cC6H5NH\\al(＋,3)·cOH－,cC6H5NH2)＝10－9.4，得c(OH－)＝10－7 ml/L，c(H＋)＝10－7 ml/L，pH＝7，B正确；从m→q，eq \f(cC6H5NH\\al(＋,3),cC6H5NH2)增大，所以c(C6H5NH2)减少，c(C6H5NHeq \\al(＋,3))增大，C6H5NHeq \\al(＋,3)水解促进水的电离，C6H5NH2抑制水的电离，故水的电离程度q>p>m，C错误；盐酸和苯胺(C6H5NH2)溶液恰好反应时得C6H5NH3Cl，溶液呈酸性，应加入变色范围在酸性条件下的指示剂，酚酞的变色范围为8.2～10，D错误。
10．某研究性小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I－发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2Oeq \\al(2－,3)===S4Oeq \\al(2－,6)＋2I－。取m g试样溶于水，加入足量KI固体，充分反应，用0.100 0 ml·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。
下列说法正确的是( D )
A．试样在甲中溶解，选用滴定管乙盛放Na2S2O3标准溶液
B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点
C．丁图中，滴定前滴定管中溶液的体积为a mL
D．对装有标准溶液的滴定管读数时，滴定后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小
[解析] 在滴定操作之前，甲中应盛装含有I2的溶液，Na2S2O3溶液显碱性，应选用碱式滴定管(丙)盛装，A错误；滴入最后半滴标准溶液，溶液由蓝色变为无色且半分钟内溶液不恢复原来的颜色，即为滴定终点，B错误；滴定管“0”刻度在上端，且滴定管下端尖嘴部分还有溶液，C错误；滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故测得的结果偏小，D正确。
二、非选择题：本题共4小题。
11．已知水在25 ℃和95 ℃时，其电离平衡曲线如图所示：
(1)95 ℃时，水的电离平衡曲线应为B，请说明理由： 水的电离是吸热过程，温度高时，电离程度大，c(H＋)、c(OH－)均增大 。25 ℃时，将pH＝9的NaOH溶液与pH＝4的硫酸溶液混合，所得混合溶液的pH＝7，则NaOH溶液与硫酸溶液的体积比为 10∶1 。
(2)95 ℃时，若100体积pH＝a的某强酸溶液与1体积pH＝b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则a与b之间应满足的关系是 a＋b＝14 。
(3)曲线A所对应的温度下，pH＝2的HCl溶液和pH＝11的某BOH溶液中，若水的电离程度分别用α1、α2表示，则α1 小于 (填“大于”“小于”“等于”或“无法确定”)α2。
(4)曲线B对应温度下，将0.02 ml·L－1 Ba(OH)2溶液与等物质的量浓度的NaHSO4溶液等体积混合后，混合溶液的pH＝ 10 。
[解析] (1)25 ℃时，pH＝9的NaOH溶液中，c(OH－)＝10－5 ml·L－1，pH＝4的H2SO4溶液中，c(H＋)＝10－4 ml·L－1，若所得混合溶液的pH＝7，n(OH－)＝n(H＋)，则c(OH－)·V(NaOH)＝c(H＋)·V(H2SO4)，故V(NaOH)∶V(H2SO4)＝c(H＋)∶c(OH－)＝10∶1。
(2)95 ℃时，水的离子积常数Kw＝10－12,100体积pH＝a的某强酸溶液中n(H＋)＝100×10－a ml＝102－a ml,1体积pH＝b的某强碱溶液中n(OH－)＝eq \f(10－12,10－b) ml＝10b－12 ml，混合后溶液呈中性，则n(H＋)＝n(OH－)＝102－a ml＝10b－12 ml，即2－a＝b－12，所以a＋b＝14。
(3)曲线A所对应的温度是25 ℃即室温，在室温下，pH＝2的HCl溶液中，c(H＋)水＝10－12 ml·L－1，pH＝11的某BOH溶液中，c(H＋)水＝10－11 ml·L－1，水电离产生的H＋的浓度越大，水的电离程度就越大，用α1、α2表示，则α1<α2。
(4)曲线B所对应的温度是95 ℃，该温度下水的离子积常数Kw＝10－12，在曲线B所对应的温度下，将0.02 ml·L－1的Ba(OH)2溶液与等物质的量浓度的NaHSO4溶液等体积混合，则反应后溶液中c(OH－)＝eq \f(0.02 ml,2 L)＝0.01 ml·L－1，由于该温度下水的离子积常数Kw＝10－12，所以c(H＋)＝10－10 ml·L－1，所得混合液的pH＝10。
12．(2024·贵州安顺期中)测定溶液中甘油浓度通常采用高碘酸氧化还原法，实验步骤如下：
ⅰ.配制准确浓度的硫代硫酸钠(Na2S2O3)溶液
①称取16 g Na2S2O3，溶于1 000 mL水中，冷却，备用。
②称取0.147 g重铬酸钾(K2Cr2O7)，置于碘量瓶中，溶于25 mL水，加2 g碘化钾及20 mL 4 ml·L－1的硫酸，摇匀。于暗处放置10分钟。加75 mL水，用硫代硫酸钠溶液滴定(I2＋2S2Oeq \\al(2－,3)===2I－＋S4Oeq \\al(2－,6))，近终点时加1 mL 0.5%指示剂，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。再重复滴定2次，平均用硫代硫酸钠溶液30 mL。
ⅱ.甘油含量测定
①准确量取10 mL甘油溶液，放入250 mL碘量瓶中，再加入20 mL 0.04 ml·L－1 KIO4溶液、10 mL 0.6 ml·L－1 H2SO4溶液、5 mL正己烷，盖好塞盖，摇匀，在室温下于暗处放置30 min。
②加入1.5 g KI反应3 min后，再加水75 mL，剩余的IOeq \\al(－,4)和反应生成的IOeq \\al(－,3)被还原析出碘，析出的碘用配制好的Na2S2O3标准液滴定，滴定至颜色变亮时加入1 mL指示剂，此时溶液呈现不透明深蓝色，继续滴至蓝色恰好消失为止。
③再重复滴定2次，平均用Na2S2O3溶液V mL。
回答下列问题。
(1)步骤ⅰ①的实验操作是否正确？ 正确 (填“正确”或“错误”)。
(2)步骤ⅰ②的目的是 标定Na2S2O3溶液的浓度 ，所用的指示剂是 淀粉溶液 ，Na2S2O3溶液浓度是 0.1 ml·L－1 。
(3)甘油(C3H8O3)溶液与KIO4溶液反应生成甲醛、甲酸、KIO3，写出步骤ⅱ①反应的离子方程式： C3H8O3＋2IOeq \\al(－,4)===2HCHO＋HCOOH＋2IOeq \\al(－,3)＋H2O 。
步骤ⅱ②中高碘酸与KI反应的离子方程式为 IOeq \\al(－,4)＋7I－＋8H＋===4I2＋4H2O 。
(4)下列因素引起步骤ⅱ中测定结果偏高的是 acd (填字母)。
a．将碘量瓶换成普通锥形瓶
b．加入的KI过量
c．KIO4溶液浓度偏小
d．指示剂一褪色就停止滴定、读数
e．滴定前正视读数，滴定后仰视读数
[解析] (1)此操作不是配制一定物质的量浓度的溶液，而是配成Na2S2O3溶液，然后用标准液K2Cr2O7溶液标定其浓度，故步骤ⅰ①的实验操作正确。
(2)由实验步骤可知，步骤ⅰ②的目的是用标准液K2Cr2O7溶液标定Na2S2O3溶液的浓度，利用I2能使淀粉溶液变蓝的特性，故所用的指示剂是淀粉溶液，根据得失电子总数相等可得关系式K2Cr2O7～3I2～6Na2S2O3，故n(Na2S2O3)＝6n(K2Cr2O7)，即c(Na2S2O3)×30×10－3 L＝6×eq \f(0.147 g,294 g·ml－1)，解得Na2S2O3溶液浓度是0.1 ml·L－1。
(4)根据滴定原理可知，整个过程中1 ml甘油失去4 ml电子，1 ml I－失去1 ml电子，1 ml IOeq \\al(－,4)得到7 ml电子，故根据得失电子守恒可知4n(甘油)＋n(I－)＝7n(IOeq \\al(－,4))，根据Ⅰ原子守恒有n(I2)＝eq \f(1,2)[n(IOeq \\al(－,4))＋n(I－)]，滴定时又有n(I2)＝eq \f(1,2)n(S2Oeq \\al(2－,3))。将碘量瓶换成普通锥形瓶，将导致I2升华，从而使得消耗Na2S2O3的量偏小，即n(I－)偏小，则甘油的量偏大，a符合题意；由于实验中本身KI就是过量的，故KI过量对实验结果无影响，b不符合题意；KIO4溶液浓度偏小，将导致生成的I2的量偏小，导致消耗Na2S2O3的量偏小，即n(I－)偏小，则甘油的量偏大，c符合题意；指示剂一褪色就停止滴定、读数，将导致消耗Na2S2O3的量偏小，即n(I－)偏小，则甘油的量偏大，d符合题意；滴定前正视读数，滴定后仰视读数，将导致消耗Na2S2O3的量偏大，即n(I－)偏大，则甘油的量偏小，e不符合题意。
13．(2024·湖南长沙高三检测)三氯氧磷(POCl3)是重要的基础化工原料，广泛用于制药、染料、塑胶助剂等行业。某兴趣小组用O2直接氧化PCl3制备POCl3，实验装置(加热、夹持装置略)设计如图所示：
有关物质的部分性质如表所示：
回答下列问题：
(1)仪器a的名称是 分液漏斗 。
(2)装置B中试剂为 浓硫酸 ；装置B的作用是 平衡气压、干燥氧气、观察气体流速等 (任写两条)。
(3)装置C中制备POCl3的化学方程式为 2PCl3＋O2===2POCl3 。
(4)仪器b的作用是 冷凝回流 。
(5)通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素的含量，实验步骤如下：
Ⅰ.取m g产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全反应后加稀硝酸至溶液显酸性；
Ⅱ.向锥形瓶中加入0.100 0 ml·L－1的AgNO3溶液50.00 mL，使Cl－完全沉淀；
Ⅲ.向其中加入2 mL硝基苯，用力摇动使沉淀表面被有机物覆盖；
Ⅳ.加入指示剂，用c ml·L－1 NH4SCN溶液滴定过量Ag＋至终点，记下所用体积为V mL。
已知：Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN)。
①滴定选用的指示剂是 B (填字母)。
A．酚酞 B.NH4Fe(SO4)2
C．淀粉 D.甲基橙
②Cl元素的质量分数为 eq \f(5－cV×35.5×10－3,m)×100% (用含m、c、V的代数式表示)。
③若取消步骤Ⅲ，会使步骤Ⅳ中出现两种沉淀共存的现象，使测定结果 偏小 (填“偏大”“偏小”或“不变”)。
[解析] 根据实验目的可知，装置A是氧气的发生装置，为固体与液体不加热制备气体装置，可以为H2O2在MnO2催化条件下分解生成氧气，也可以是过氧化钠与水反应，通过控制加入液体的量，可以控制产生氧气的速率；氧气中含有水蒸气，可以用浓硫酸除去，所以装置B中盛放浓硫酸，装置B中的长颈漏斗可以平衡装置内外的压强，起安全瓶的作用；纯净的氧气与三氯化磷在装置C中反应生成POCl3，为了控制反应速率且要防止三氯化磷挥发，反应的温度不宜太高，所以装置C用水浴加热；为防止POCl3挥发，用冷凝管b进行冷凝回流，POCl3遇水生成H3PO4和HCl，所以为防止空气中水蒸气进入装置C，同时吸收尾气，在装置的最后连有盛有碱石灰的干燥管。
(2)装置B中装有浓硫酸，可作干燥剂，另外气体通过液体时可观察到气泡，则装置B的作用是观察气体的流速、平衡气压、干燥氧气等。
(5)①用c ml·L－1 NH4SCN溶液滴定过量Ag＋至终点，当滴定达到终点时NH4SCN过量，加NH4Fe(SO4)2作指示剂，Fe3＋与SCN－反应溶液会变红，半分钟内不褪色，即可确定滴定终点；②用c ml·L－1 NH4SCN溶液滴定过量Ag＋至终点，记下所用体积为V mL，则过量Ag＋的物质的量为cV×10－3 ml，与Cl－反应的Ag＋的物质的量为0.100 0 ml·L－1×0.05 L－cV×10－3 ml＝(5－cV)×10－3 ml，Cl元素的质量分数为eq \f(5－cV×10－3 ml×35.5 g·ml－1,m g)×100%＝eq \f(5－cV×35.5×10－3,m)×100%；③若取消步骤Ⅲ，会使步骤Ⅳ中出现两种沉淀共存的现象，若无此操作，NH4SCN与AgCl反应生成AgSCN沉淀，则滴定时消耗的NH4SCN标准液的体积偏大，即计算时与NH4SCN反应的Ag＋的物质的量偏大，计算中与Cl－反应的Ag＋的物质的量偏小，所以测得的氯元素的质量分数偏小。
14．(2024·山东滨州高三检测)维生素C(简写为Vc)的分子式为C6H8O6，溶于水后显酸性，在高温或碱性条件下极易被氧化。许多新鲜水果和蔬菜中含有丰富的Vc，新鲜橙汁中Vc含量约500 mg/L。某化学活动小组欲用滴定法测定某品牌软包装橙汁中Vc的含量，请帮助完成实验报告。
(1)实验目的： 测定某品牌软包装橙汁中Vc含量 。
(2)实验原理：酸性条件下，C6H8O6可被I2氧化为C6H6O6。写出该反应的化学方程式： C6H8O6＋I2===C6H6O6＋2HI 。
(3)实验用品：2.00×10－3 ml/L I2标准溶液、2 ml/L醋酸、蒸馏水、指示剂、仪器(略)。其中指示剂应选用 淀粉溶液 。
(4)实验步骤：
①检查仪器：检查酸式滴定管 是否漏水 。
②洗涤仪器：所有仪器用蒸馏水洗净后，还需用待装溶液润洗的仪器是 酸式滴定管 。
③装液：向两支酸式滴定管中分别加入I2标准溶液和橙汁，使液面位于滴定管 刻度线“0”以上2～3 mL 处。
按要求调整好液面，读出读数。
④取橙汁：从滴定管放出10.00 mL橙汁于锥形瓶中，加入10 mL 2 ml/L醋酸和数滴指示剂。
⑤滴定：用I2标准溶液滴定至 溶液呈蓝色 即为终点。平行滴定3次。
(5)数据记录与处理：
①完成实验数据记录表格(能够写出的数据必须给出)
②数据处理后，滴定时消耗I2标准溶液的体积平均值为10.00 mL。则待测橙汁中Vc的含量为 3.52×102 mg/L。
(6)讨论
①从测定结果来看，此软包装橙汁 可能是 (填“可能是”“一定是”或“不是”)纯天然橙汁。
②制造商生产该橙汁时，可能采用的做法是 CD (填字母)。
A．将天然橙汁浓缩
B．向天然橙汁中添加Vc
C．加水稀释天然橙汁
D．用水和其他原料混合制作
[解析] (2)酸性条件下，C6H8O6可被I2氧化为C6H6O6，由此写出该反应的化学方程式。
(3)由碘单质还原为碘离子，故可用淀粉溶液作指示剂。
(4)酸式滴定管使用前要检查是否漏水；盛装待装溶液时为保证浓度准确，还需用待装溶液润洗；为了便于读数，需要把液面调至“0”或一个整数值，故需要让液面在刻度线“0”以上2～3 mL处，再按要求调整好液面，读出读数；⑤酸性条件下，C6H8O6＋I2===C6H6O6＋2HI，用淀粉溶液作指示剂，用I2标准溶液滴定至溶液呈蓝色即Vc全部反应，即为终点。
(5)①需要测定滴定前后I2标准溶液消耗的体积，故需要分别记录滴定前读数/mL、滴定后读数/mL、消耗体积/mL；为了减小实验误差，可以用酸式滴定管取等体积的橙汁10.00 mL，平均值也为10.00 mL；②由C6H8O6＋I2===C6H6O6＋2HI得n(Vc)＝n(I2)＝10.00 mL×10－3 L/mL×2.00×10－3 ml/L＝2×10－5 ml，则待测橙汁中Vc的含量为eq \f(2×10－5 ml×176 g/ml×103 mg/g,10.000 mL×10－3 L/mL)＝3.52×102 mg/L。物质
熔点/℃
沸点/℃
其他性质
PCl3
－112
76
遇水生成H3PO3和HCl，遇O2生成POCl3
POCl3
2
105.3
遇水生成H3PO4和HCl，能溶于PCl3
滴定
次数
待测橙汁
体积/mL
I2标准溶液
滴定前
读数/mL
滴定后
读数/mL
消耗体积
/mL
1
10.00
2
10.00
3
10.00
平均值
10.00
1．(2024·河北衡水高三检测)常温下，0.1 ml·L－1某一元酸(HA)溶液中eq \f(cOH－,cH＋)＝1×10－8，下列叙述正确的是( B )
A．该一元酸溶液的pH＝1
B．该溶液中由水电离出来的c(H＋)＝1×10－11 ml·L－1
C．该溶液中水的离子积常数为1×10－22
D．用pH＝11的NaOH溶液V1 L和V2 L 0.1 ml·L－1该一元酸(HA)溶液混合，若混合溶液的pH＝7，则V1
2．(2023·北京昌平二模)常温下，向两个分别盛有50 mL 0.100 ml·L－1盐酸的锥形瓶中分别匀速滴加50 mL蒸馏水、50 mL 0.100 ml·L－1醋酸铵溶液，装置如图所示(夹持仪器等已省略)。已知：常温下，CH3COONH4溶液的pH约为7。下列说法正确的是( C )
A．向①中滴加蒸馏水的过程中，溶液中所有离子浓度都减小
B．向②中滴加醋酸铵溶液至pH＝2时，溶液中c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.01 ml·L－1
C．向②中滴加醋酸铵溶液的过程中，溶液中始终存在c(CH3COO－)
[解析] 向盐酸中滴加蒸馏水，盐酸被稀释浓度降低，溶液中c(H＋)减小，由于溶液中存在水的电离平衡，水的离子积不变，因此溶液中c(OH－)会增大，A错误；当溶液pH＝2时，c(H＋)＝0.01 ml·L－1，根据电荷守恒c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))可知：c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)－c(NHeq \\al(＋,4))＝c(H＋)＝0.01 ml·L－1，所以c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)>0.01 ml·L－1，B错误；由于酸性：HCl>CH3COOH，CH3COOH是弱酸，所以将CH3COONH4溶液滴加到盐酸中，会发生反应：HCl＋CH3COONH4===CH3COOH＋NH4Cl，NHeq \\al(＋,4)仅有少量发生水解，且在酸溶液中水解程度会减弱，因此向②中滴加醋酸铵溶液的过程中，溶液中始终存在c(CH3COO－)
A．pH＝11的氨水和pH＝11的Na2CO3溶液中，由水电离产生的c(OH－)均为1×10－11 ml·L－1
B．分别把100 mL pH＝11的NaOH溶液和100 mL pH＝11的氨水加水稀释至1 L，所得溶液pH均为10
C．分别向等体积的0.1 ml·L－1 HCl溶液和0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液中加入等浓度的NaOH溶液，溶液恰好为中性时，消耗NaOH溶液的体积相等
D．分别向1 mL pH＝3的盐酸和1 mL pH＝3的CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固体，两溶液的pH均增大
[解析] 酸、碱均会抑制水的电离，可以水解的盐能促进水的电离，pH＝11的氨水中，由水电离出的c(OH－)＝1×10－11 ml·L－1，pH＝11的Na2CO3溶液中，由水电离出的c(OH－)为1×10－3 ml·L－1，A项错误；100 mL pH＝11的NaOH溶液加水稀释至1 L，所得溶液pH为10；NH3·H2O是弱电解质，其水溶液中存在电离平衡，将100 mL pH＝11的氨水加水稀释至1 L，所得溶液pH>10，B项错误；等浓度、等体积的HCl溶液和CH3COOH溶液，二者溶质的物质的量相等，当分别加入与二者溶质等物质的量的NaOH时，均恰好中和，氯化钠溶液显中性，醋酸钠水解使溶液呈碱性，因此，若要使溶液呈中性，必须少加一些氢氧化钠溶液，C项错误；向盐酸中加入少量CH3COONa固体，两者发生反应生成醋酸，故其pH增大；向CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固体，会使醋酸的电离平衡逆向移动，故pH增大，D项正确。
4．常温下，下列叙述不正确的是( D )
A．c(H＋)>c(OH－)的溶液一定显酸性
B．pH＝3的弱酸溶液与pH＝11的强碱溶液等体积混合后溶液呈酸性
C．pH＝5的硫酸溶液稀释到原来的500倍，稀释后c(SOeq \\al(2－,4))与c(H＋)之比约为1∶10
D．中和10 mL 0.1 ml·L－1醋酸与100 mL 0.01 ml·L－1醋酸所需NaOH的物质的量不同
[解析] pH＝3的弱酸溶液与pH＝11的强碱溶液等体积混合，弱酸浓度大，有大量剩余，反应后溶液呈酸性，B正确；pH＝5的硫酸溶液稀释到原来的500倍，则溶液接近于中性，c(H＋)约为10－7 ml·L－1，c(SOeq \\al(2－,4))＝eq \f(10－5,2×500) ml·L－1＝10－8 ml·L－1，则c(SOeq \\al(2－,4))∶c(H＋)＝1∶10，C正确；两份醋酸的物质的量相同，则所需NaOH的物质的量相同，D不正确。
5．用0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1盐酸过程中的pH变化如图所示。下列说法错误的是( D )
A．b点时，加入极少量NaOH溶液都会引起pH的突变
B．选指示剂时，其变色范围应在4.30～9.70之间
C．若将盐酸换成同浓度的CH3COOH溶液，曲线ab段将会上移
D．都使用酚酞作指示剂，若将NaOH溶液换成同浓度的氨水，所消耗氨水的体积较NaOH溶液小
[解析] 题图中反应终点的pH在4.30～9.70之间，选择指示剂的变色范围应在反应终点的pH范围内，B正确；滴定终点时醋酸钠溶液水解显碱性，曲线ab段将会上移，C正确；使用酚酞作指示剂，用同浓度氨水代替NaOH溶液，要使溶液由无色变为浅红色，则消耗氨水的体积大于NaOH溶液，D错误。
6．(2023·上海金山二模)常温下，等体积等浓度的盐酸与下列溶液分别恰好完全中和。
①V1 mL pH＝9的氨水；②V2 mL pH＝10的氨水。下列判断正确的是( D )
A．10V2>V1
B.eq \f(cNH\\al(＋,4),cNH3·H2O)的比值：②>①
C．水的电离程度：②>①
D．反应后溶液的pH：①>②
[解析] 设pH＝9的氨水的浓度为c1，电离程度为α1，则c1＝eq \f(10－5,α1)；设pH＝10的氨水浓度为c2，电离程度为α2，则c2＝eq \f(10－4,α2)；因为pH＝9的氨水比pH＝10的氨水电离程度大，故α1>α2，则eq \f(c1,c2)＝eq \f(\f(10－5,α1),\f(10－4,α2))
A．用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度：KMnO4——浅紫色
B．利用“Ag＋＋SCN－===AgSCN↓”，可用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度：Fe(NO3)3——浅红色
C．利用“2Fe3＋＋2I－===I2＋2Fe2＋”，用FeCl3溶液测量KI样品中KI的百分含量：淀粉——蓝色
D．利用“OH－＋H＋===H2O”来测量某盐酸的浓度时：酚酞——浅红色
[解析] 滴定一旦开始后就有I2生成，溶液就呈现蓝色，故C项不正确。
8．(2024·河北保定模拟)已知25 ℃时，Ka(CH3COOH)＝1.7×10－5。该温度下用0.1 ml·L－1的CH3COOH溶液滴定10.00 mL 0.1 ml·L－1的MOH(碱)溶液，滴定过程中加入CH3COOH溶液的体积与溶液中lg eq \f(cH＋,cOH－)的关系如图所示。下列说法中错误的是( B )
A．MOH的电离方程式为MOH===M＋＋OH－
B．a点V(CH3COOH溶液)＝10.00 mL
C．25 ℃时，CH3COO－的水解平衡常数为eq \f(10,17)×10－9
D．b点：c(CH3COO－)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－)
[解析] 0.1 ml·L－1的MOH溶液中eq \f(cH＋,cOH－)＝10－12，c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14，则c(H＋)＝10－13 ml·L－1，c(OH－)＝0.1 ml·L－1，MOH是强碱，完全电离，A项正确；当加入V(CH3COOH溶液)＝10.00 mL，CH3COOH和MOH恰好反应生成CH3COOM，由于醋酸根离子的水解使溶液显碱性，而a点lg eq \f(cH＋,cOH－)＝0，说明c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，B项错误；CH3COO－的水解平衡常数Kh＝eq \f(Kw,Ka)＝eq \f(1.0×10－14,1.7×10－5)＝eq \f(10,17)×10－9，C项正确；当滴入V(CH3COOH溶液)＝20.00 mL时，溶液中溶质是等浓度的CH3COOH和CH3COOM，根据电荷守恒得：c(H＋)＋c(M＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，由于此时溶液中醋酸的电离程度大于CH3COO－的水解程度，溶液显酸性，故c(CH3COO－)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－)，D项正确。
9．(2023·福建泉州一模)常温下，用0.20 ml/L盐酸滴定20 mL 0.20 ml/L苯胺(C6H5NH2)溶液，溶液的pOH[pOH＝－lg c(OH－)]与lg eq \f(cC6H5NH\\al(＋,3),cC6H5NH2)的关系如图所示。下列说法正确的是( B )
A．Kb(C6H5NH2)的数量级为10－5
B．m点时，溶液的pH＝7
C．水的电离程度：p>q>m
D．该滴定过程选择酚酞作指示剂
[解析] C6H5NH2＋H2OC6H5NHeq \\al(＋,3)＋OH－，Kb(C6H5NH2)＝eq \f(cC6H5NH\\al(＋,3)·cOH－,cC6H5NH2)，取横坐标为0时，lg eq \f(cC6H5NH\\al(＋,3),cC6H5NH2)＝0，有c(C6H5NH2)＝c(C6H5NHeq \\al(＋,3))，此时c(OH－)＝10－9.4 ml/L，代入Kb(C6H5NH2)＝eq \f(cC6H5NH\\al(＋,3)·cOH－,cC6H5NH2)＝10－9.4，数量级为10－10，A错误；m点有lg eq \f(cC6H5NH\\al(＋,3),cC6H5NH2)＝－2.4，代入Kb(C6H5NH2)＝eq \f(cC6H5NH\\al(＋,3)·cOH－,cC6H5NH2)＝10－9.4，得c(OH－)＝10－7 ml/L，c(H＋)＝10－7 ml/L，pH＝7，B正确；从m→q，eq \f(cC6H5NH\\al(＋,3),cC6H5NH2)增大，所以c(C6H5NH2)减少，c(C6H5NHeq \\al(＋,3))增大，C6H5NHeq \\al(＋,3)水解促进水的电离，C6H5NH2抑制水的电离，故水的电离程度q>p>m，C错误；盐酸和苯胺(C6H5NH2)溶液恰好反应时得C6H5NH3Cl，溶液呈酸性，应加入变色范围在酸性条件下的指示剂，酚酞的变色范围为8.2～10，D错误。
10．某研究性小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I－发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2Oeq \\al(2－,3)===S4Oeq \\al(2－,6)＋2I－。取m g试样溶于水，加入足量KI固体，充分反应，用0.100 0 ml·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。
下列说法正确的是( D )
A．试样在甲中溶解，选用滴定管乙盛放Na2S2O3标准溶液
B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点
C．丁图中，滴定前滴定管中溶液的体积为a mL
D．对装有标准溶液的滴定管读数时，滴定后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小
[解析] 在滴定操作之前，甲中应盛装含有I2的溶液，Na2S2O3溶液显碱性，应选用碱式滴定管(丙)盛装，A错误；滴入最后半滴标准溶液，溶液由蓝色变为无色且半分钟内溶液不恢复原来的颜色，即为滴定终点，B错误；滴定管“0”刻度在上端，且滴定管下端尖嘴部分还有溶液，C错误；滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故测得的结果偏小，D正确。
二、非选择题：本题共4小题。
11．已知水在25 ℃和95 ℃时，其电离平衡曲线如图所示：
(1)95 ℃时，水的电离平衡曲线应为B，请说明理由： 水的电离是吸热过程，温度高时，电离程度大，c(H＋)、c(OH－)均增大 。25 ℃时，将pH＝9的NaOH溶液与pH＝4的硫酸溶液混合，所得混合溶液的pH＝7，则NaOH溶液与硫酸溶液的体积比为 10∶1 。
(2)95 ℃时，若100体积pH＝a的某强酸溶液与1体积pH＝b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则a与b之间应满足的关系是 a＋b＝14 。
(3)曲线A所对应的温度下，pH＝2的HCl溶液和pH＝11的某BOH溶液中，若水的电离程度分别用α1、α2表示，则α1 小于 (填“大于”“小于”“等于”或“无法确定”)α2。
(4)曲线B对应温度下，将0.02 ml·L－1 Ba(OH)2溶液与等物质的量浓度的NaHSO4溶液等体积混合后，混合溶液的pH＝ 10 。
[解析] (1)25 ℃时，pH＝9的NaOH溶液中，c(OH－)＝10－5 ml·L－1，pH＝4的H2SO4溶液中，c(H＋)＝10－4 ml·L－1，若所得混合溶液的pH＝7，n(OH－)＝n(H＋)，则c(OH－)·V(NaOH)＝c(H＋)·V(H2SO4)，故V(NaOH)∶V(H2SO4)＝c(H＋)∶c(OH－)＝10∶1。
(2)95 ℃时，水的离子积常数Kw＝10－12,100体积pH＝a的某强酸溶液中n(H＋)＝100×10－a ml＝102－a ml,1体积pH＝b的某强碱溶液中n(OH－)＝eq \f(10－12,10－b) ml＝10b－12 ml，混合后溶液呈中性，则n(H＋)＝n(OH－)＝102－a ml＝10b－12 ml，即2－a＝b－12，所以a＋b＝14。
(3)曲线A所对应的温度是25 ℃即室温，在室温下，pH＝2的HCl溶液中，c(H＋)水＝10－12 ml·L－1，pH＝11的某BOH溶液中，c(H＋)水＝10－11 ml·L－1，水电离产生的H＋的浓度越大，水的电离程度就越大，用α1、α2表示，则α1<α2。
(4)曲线B所对应的温度是95 ℃，该温度下水的离子积常数Kw＝10－12，在曲线B所对应的温度下，将0.02 ml·L－1的Ba(OH)2溶液与等物质的量浓度的NaHSO4溶液等体积混合，则反应后溶液中c(OH－)＝eq \f(0.02 ml,2 L)＝0.01 ml·L－1，由于该温度下水的离子积常数Kw＝10－12，所以c(H＋)＝10－10 ml·L－1，所得混合液的pH＝10。
12．(2024·贵州安顺期中)测定溶液中甘油浓度通常采用高碘酸氧化还原法，实验步骤如下：
ⅰ.配制准确浓度的硫代硫酸钠(Na2S2O3)溶液
①称取16 g Na2S2O3，溶于1 000 mL水中，冷却，备用。
②称取0.147 g重铬酸钾(K2Cr2O7)，置于碘量瓶中，溶于25 mL水，加2 g碘化钾及20 mL 4 ml·L－1的硫酸，摇匀。于暗处放置10分钟。加75 mL水，用硫代硫酸钠溶液滴定(I2＋2S2Oeq \\al(2－,3)===2I－＋S4Oeq \\al(2－,6))，近终点时加1 mL 0.5%指示剂，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。再重复滴定2次，平均用硫代硫酸钠溶液30 mL。
ⅱ.甘油含量测定
①准确量取10 mL甘油溶液，放入250 mL碘量瓶中，再加入20 mL 0.04 ml·L－1 KIO4溶液、10 mL 0.6 ml·L－1 H2SO4溶液、5 mL正己烷，盖好塞盖，摇匀，在室温下于暗处放置30 min。
②加入1.5 g KI反应3 min后，再加水75 mL，剩余的IOeq \\al(－,4)和反应生成的IOeq \\al(－,3)被还原析出碘，析出的碘用配制好的Na2S2O3标准液滴定，滴定至颜色变亮时加入1 mL指示剂，此时溶液呈现不透明深蓝色，继续滴至蓝色恰好消失为止。
③再重复滴定2次，平均用Na2S2O3溶液V mL。
回答下列问题。
(1)步骤ⅰ①的实验操作是否正确？ 正确 (填“正确”或“错误”)。
(2)步骤ⅰ②的目的是 标定Na2S2O3溶液的浓度 ，所用的指示剂是 淀粉溶液 ，Na2S2O3溶液浓度是 0.1 ml·L－1 。
(3)甘油(C3H8O3)溶液与KIO4溶液反应生成甲醛、甲酸、KIO3，写出步骤ⅱ①反应的离子方程式： C3H8O3＋2IOeq \\al(－,4)===2HCHO＋HCOOH＋2IOeq \\al(－,3)＋H2O 。
步骤ⅱ②中高碘酸与KI反应的离子方程式为 IOeq \\al(－,4)＋7I－＋8H＋===4I2＋4H2O 。
(4)下列因素引起步骤ⅱ中测定结果偏高的是 acd (填字母)。
a．将碘量瓶换成普通锥形瓶
b．加入的KI过量
c．KIO4溶液浓度偏小
d．指示剂一褪色就停止滴定、读数
e．滴定前正视读数，滴定后仰视读数
[解析] (1)此操作不是配制一定物质的量浓度的溶液，而是配成Na2S2O3溶液，然后用标准液K2Cr2O7溶液标定其浓度，故步骤ⅰ①的实验操作正确。
(2)由实验步骤可知，步骤ⅰ②的目的是用标准液K2Cr2O7溶液标定Na2S2O3溶液的浓度，利用I2能使淀粉溶液变蓝的特性，故所用的指示剂是淀粉溶液，根据得失电子总数相等可得关系式K2Cr2O7～3I2～6Na2S2O3，故n(Na2S2O3)＝6n(K2Cr2O7)，即c(Na2S2O3)×30×10－3 L＝6×eq \f(0.147 g,294 g·ml－1)，解得Na2S2O3溶液浓度是0.1 ml·L－1。
(4)根据滴定原理可知，整个过程中1 ml甘油失去4 ml电子，1 ml I－失去1 ml电子，1 ml IOeq \\al(－,4)得到7 ml电子，故根据得失电子守恒可知4n(甘油)＋n(I－)＝7n(IOeq \\al(－,4))，根据Ⅰ原子守恒有n(I2)＝eq \f(1,2)[n(IOeq \\al(－,4))＋n(I－)]，滴定时又有n(I2)＝eq \f(1,2)n(S2Oeq \\al(2－,3))。将碘量瓶换成普通锥形瓶，将导致I2升华，从而使得消耗Na2S2O3的量偏小，即n(I－)偏小，则甘油的量偏大，a符合题意；由于实验中本身KI就是过量的，故KI过量对实验结果无影响，b不符合题意；KIO4溶液浓度偏小，将导致生成的I2的量偏小，导致消耗Na2S2O3的量偏小，即n(I－)偏小，则甘油的量偏大，c符合题意；指示剂一褪色就停止滴定、读数，将导致消耗Na2S2O3的量偏小，即n(I－)偏小，则甘油的量偏大，d符合题意；滴定前正视读数，滴定后仰视读数，将导致消耗Na2S2O3的量偏大，即n(I－)偏大，则甘油的量偏小，e不符合题意。
13．(2024·湖南长沙高三检测)三氯氧磷(POCl3)是重要的基础化工原料，广泛用于制药、染料、塑胶助剂等行业。某兴趣小组用O2直接氧化PCl3制备POCl3，实验装置(加热、夹持装置略)设计如图所示：
有关物质的部分性质如表所示：
回答下列问题：
(1)仪器a的名称是 分液漏斗 。
(2)装置B中试剂为 浓硫酸 ；装置B的作用是 平衡气压、干燥氧气、观察气体流速等 (任写两条)。
(3)装置C中制备POCl3的化学方程式为 2PCl3＋O2===2POCl3 。
(4)仪器b的作用是 冷凝回流 。
(5)通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素的含量，实验步骤如下：
Ⅰ.取m g产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全反应后加稀硝酸至溶液显酸性；
Ⅱ.向锥形瓶中加入0.100 0 ml·L－1的AgNO3溶液50.00 mL，使Cl－完全沉淀；
Ⅲ.向其中加入2 mL硝基苯，用力摇动使沉淀表面被有机物覆盖；
Ⅳ.加入指示剂，用c ml·L－1 NH4SCN溶液滴定过量Ag＋至终点，记下所用体积为V mL。
已知：Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN)。
①滴定选用的指示剂是 B (填字母)。
A．酚酞 B.NH4Fe(SO4)2
C．淀粉 D.甲基橙
②Cl元素的质量分数为 eq \f(5－cV×35.5×10－3,m)×100% (用含m、c、V的代数式表示)。
③若取消步骤Ⅲ，会使步骤Ⅳ中出现两种沉淀共存的现象，使测定结果 偏小 (填“偏大”“偏小”或“不变”)。
[解析] 根据实验目的可知，装置A是氧气的发生装置，为固体与液体不加热制备气体装置，可以为H2O2在MnO2催化条件下分解生成氧气，也可以是过氧化钠与水反应，通过控制加入液体的量，可以控制产生氧气的速率；氧气中含有水蒸气，可以用浓硫酸除去，所以装置B中盛放浓硫酸，装置B中的长颈漏斗可以平衡装置内外的压强，起安全瓶的作用；纯净的氧气与三氯化磷在装置C中反应生成POCl3，为了控制反应速率且要防止三氯化磷挥发，反应的温度不宜太高，所以装置C用水浴加热；为防止POCl3挥发，用冷凝管b进行冷凝回流，POCl3遇水生成H3PO4和HCl，所以为防止空气中水蒸气进入装置C，同时吸收尾气，在装置的最后连有盛有碱石灰的干燥管。
(2)装置B中装有浓硫酸，可作干燥剂，另外气体通过液体时可观察到气泡，则装置B的作用是观察气体的流速、平衡气压、干燥氧气等。
(5)①用c ml·L－1 NH4SCN溶液滴定过量Ag＋至终点，当滴定达到终点时NH4SCN过量，加NH4Fe(SO4)2作指示剂，Fe3＋与SCN－反应溶液会变红，半分钟内不褪色，即可确定滴定终点；②用c ml·L－1 NH4SCN溶液滴定过量Ag＋至终点，记下所用体积为V mL，则过量Ag＋的物质的量为cV×10－3 ml，与Cl－反应的Ag＋的物质的量为0.100 0 ml·L－1×0.05 L－cV×10－3 ml＝(5－cV)×10－3 ml，Cl元素的质量分数为eq \f(5－cV×10－3 ml×35.5 g·ml－1,m g)×100%＝eq \f(5－cV×35.5×10－3,m)×100%；③若取消步骤Ⅲ，会使步骤Ⅳ中出现两种沉淀共存的现象，若无此操作，NH4SCN与AgCl反应生成AgSCN沉淀，则滴定时消耗的NH4SCN标准液的体积偏大，即计算时与NH4SCN反应的Ag＋的物质的量偏大，计算中与Cl－反应的Ag＋的物质的量偏小，所以测得的氯元素的质量分数偏小。
14．(2024·山东滨州高三检测)维生素C(简写为Vc)的分子式为C6H8O6，溶于水后显酸性，在高温或碱性条件下极易被氧化。许多新鲜水果和蔬菜中含有丰富的Vc，新鲜橙汁中Vc含量约500 mg/L。某化学活动小组欲用滴定法测定某品牌软包装橙汁中Vc的含量，请帮助完成实验报告。
(1)实验目的： 测定某品牌软包装橙汁中Vc含量 。
(2)实验原理：酸性条件下，C6H8O6可被I2氧化为C6H6O6。写出该反应的化学方程式： C6H8O6＋I2===C6H6O6＋2HI 。
(3)实验用品：2.00×10－3 ml/L I2标准溶液、2 ml/L醋酸、蒸馏水、指示剂、仪器(略)。其中指示剂应选用 淀粉溶液 。
(4)实验步骤：
①检查仪器：检查酸式滴定管 是否漏水 。
②洗涤仪器：所有仪器用蒸馏水洗净后，还需用待装溶液润洗的仪器是 酸式滴定管 。
③装液：向两支酸式滴定管中分别加入I2标准溶液和橙汁，使液面位于滴定管 刻度线“0”以上2～3 mL 处。
按要求调整好液面，读出读数。
④取橙汁：从滴定管放出10.00 mL橙汁于锥形瓶中，加入10 mL 2 ml/L醋酸和数滴指示剂。
⑤滴定：用I2标准溶液滴定至 溶液呈蓝色 即为终点。平行滴定3次。
(5)数据记录与处理：
①完成实验数据记录表格(能够写出的数据必须给出)
②数据处理后，滴定时消耗I2标准溶液的体积平均值为10.00 mL。则待测橙汁中Vc的含量为 3.52×102 mg/L。
(6)讨论
①从测定结果来看，此软包装橙汁 可能是 (填“可能是”“一定是”或“不是”)纯天然橙汁。
②制造商生产该橙汁时，可能采用的做法是 CD (填字母)。
A．将天然橙汁浓缩
B．向天然橙汁中添加Vc
C．加水稀释天然橙汁
D．用水和其他原料混合制作
[解析] (2)酸性条件下，C6H8O6可被I2氧化为C6H6O6，由此写出该反应的化学方程式。
(3)由碘单质还原为碘离子，故可用淀粉溶液作指示剂。
(4)酸式滴定管使用前要检查是否漏水；盛装待装溶液时为保证浓度准确，还需用待装溶液润洗；为了便于读数，需要把液面调至“0”或一个整数值，故需要让液面在刻度线“0”以上2～3 mL处，再按要求调整好液面，读出读数；⑤酸性条件下，C6H8O6＋I2===C6H6O6＋2HI，用淀粉溶液作指示剂，用I2标准溶液滴定至溶液呈蓝色即Vc全部反应，即为终点。
(5)①需要测定滴定前后I2标准溶液消耗的体积，故需要分别记录滴定前读数/mL、滴定后读数/mL、消耗体积/mL；为了减小实验误差，可以用酸式滴定管取等体积的橙汁10.00 mL，平均值也为10.00 mL；②由C6H8O6＋I2===C6H6O6＋2HI得n(Vc)＝n(I2)＝10.00 mL×10－3 L/mL×2.00×10－3 ml/L＝2×10－5 ml，则待测橙汁中Vc的含量为eq \f(2×10－5 ml×176 g/ml×103 mg/g,10.000 mL×10－3 L/mL)＝3.52×102 mg/L。物质
熔点/℃
沸点/℃
其他性质
PCl3
－112
76
遇水生成H3PO3和HCl，遇O2生成POCl3
POCl3
2
105.3
遇水生成H3PO4和HCl，能溶于PCl3
滴定
次数
待测橙汁
体积/mL
I2标准溶液
滴定前
读数/mL
滴定后
读数/mL
消耗体积
/mL
1
10.00
2
10.00
3
10.00
平均值
10.00
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