2024届高考化学复习讲义第八章水溶液中的离子反应与平衡第四讲盐类水解考点二盐类水解的影响因素和应用含答案

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1.盐类水解的影响因素
（1）内因：盐本身的性质，构成盐的酸根离子对应的弱酸酸性越弱（或构成盐的阳离子对应的弱碱碱性越弱），水解程度越[1] 大 ，溶液的碱性（或酸性）越[2] 强 。
（2）外因：温度、浓度及外加酸或碱。
2.盐类水解的应用
盐类水解的应用一是促进盐类水解，水解程度增大；二是抑制盐类水解，水解程度减小。
1.易错辨析。
（1）向Na2CO3溶液中加入少量Ca（OH）2固体，CO32－水解程度减小，pH减小。（ ✕ ）
（2）加热0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液，CO32－的水解程度增大。（ √ ）
（3）在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c（Na＋）＝c（CH3COO－）。（ √ ）
（4）降低温度和加水稀释，都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动。（ ✕ ）
2.写出下列溶液蒸干灼烧后的产物的化学式。
（1）AlCl3溶液 Al2O3 。
（2）FeCl3溶液 Fe2O3 。
3.写出下列物质在蒸发皿中蒸干后的产物的化学式。
（1）考虑盐是否分解。如加热蒸干Ca（HCO3）2溶液，因其分解，所得固体应是 CaCO3 。（2）考虑氧化还原反应。如加热蒸干Na2SO3溶液，因Na2SO3易被氧化，所得固体应是 Na2SO4 。
（3）考虑水解生成的碱是否是不挥发的强碱。如Na2CO3溶液蒸干后得到的物质是 Na2CO3 。
（4）考虑水解生成的酸是否是不挥发的强酸。如CuSO4溶液蒸干后得到的物质是 CuSO4 。
（5）弱酸的铵盐溶液蒸干后无固体剩余。如 NH4HCO3溶液、（NH4）2CO3溶液（其他合理答案也可） 等（任举两例）。
4.应用水解原理除去Cu2＋中的Fe3＋应加入 CuO或Cu（OH）2或Cu2（OH）2CO3 。
5.Sb2O3在工业上有着广泛用途，在实验室中可利用SbCl3的水解制取Sb2O3。写出SbCl3水解制Sb2O3的化学方程式： 2SbCl3＋3H2O⇌Sb2O3＋6HCl 。
研透高考 明确方向
命题点1 温度影响盐类水解的图像
1.[2021浙江]实验测得10 mL 0.50 ml·L－1 NH4Cl溶液、10 mL 0.50 ml·L－1 CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。
已知25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10－5。下列说法不正确的是（ C ）
A.图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化
B.将NH4Cl溶液加水稀释至浓度为0.50x ml·L－1，溶液pH变化值小于lg x
C.随温度升高，Kw增大，CH3COONa溶液中c（OH－）减小，c（H＋）增大，pH减小
D.25 ℃时稀释相同倍数的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液中：c（Na＋）－c（CH3COO－）＝c（Cl－）－c（NH4＋）
解析 加水稀释促进盐类的水解，但OH－或H＋浓度减小，根据图像，可以得出图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化，A正确；氯化铵溶液加水稀释至浓度为0.50x ml·L－1，即稀释了x倍，但加水稀释促进盐类水解，溶液pH的变化值小于lg x，B正确；温度升高，水的离子积增大，促进醋酸钠水解，溶液中的c（OH－）增大，C错误；稀释相同的倍数，因为25 ℃时，CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相同，所以NH4＋和CH3COO－的水解程度相同，所以有c（Cl－）－c（NH4＋）＝c（Na＋）－c（CH3COO－），D正确。
2.[北京高考]实验测得0.5 ml·L－1 CH3COONa溶液、0.5 ml·L－1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是（ C ）
A.随温度升高，纯水中c（H＋）＞c（OH－）
B.随温度升高，CH3COONa溶液的c（OH－）减小
C.随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果
D.随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向不同
解析 任何温度时，纯水中H＋浓度与OH－浓度始终相等，A项错误；随温度升高，CH3COONa的水解程度增大，溶液中c（OH－）增大，且温度升高，水的电离程度增大，c（OH－）也增大，B项错误；温度升高，水的电离程度增大，c（H＋）增大，又CuSO4水解使溶液显酸性，温度升高，水解平衡正向移动，故c（H＋）增大，pH减小，C项正确；温度升高，使电离平衡和水解平衡均向正反应方向移动，而CH3COONa溶液随温度升高pH降低的原因是水的电离程度增大得多，而CuSO4溶液随温度升高pH降低是H2O的电离程度增大和Cu2＋的水解程度增大共同作用的结果，D项错误。
命题点2 盐类水解的应用
3.[全国Ⅱ高考]下列实验操作能达到实验目的的是（ D ）
解析 NaOH浓溶液滴加到饱和FeCl3溶液中生成的是Fe（OH）3沉淀，A项错误；MgCl2溶液加热蒸干得到的是Mg（OH）2，B项错误；稀硝酸将Cu氧化成Cu（NO3）2，C项错误；钠与乙醇反应缓慢，钠与水反应剧烈，可比较水与乙醇羟基氢的活泼性，D项正确。
4.下列叙述错误的是（ D ）
A.[2022湖北改编]加入明矾后泥水变澄清利用了盐的水解
B.[2021浙江]应避免铵态氮肥与草木灰混合施用
C.[2021山东]向NaClO溶液中滴加酚酞试剂，先变红后褪色，证明NaClO在溶液中发生了水解反应
D.[2022全国甲改编]分别测浓度均为0.1 ml·L－1的CH3COONH4和NaHCO3溶液的pH，后者大于前者，说明Kh（CH3COO－）＜Kh（HCO3－）
解析 Al3＋水解生成的氢氧化铝胶体具有吸附性，可用于净水，A项正确；草木灰含有K2CO3，若与铵态氮肥混合施用，CO32－和NH4＋会发生相互促进的水解反应，使氨气逸出，降低肥效，B项正确；加酚酞试剂，先变红说明NaClO水解显碱性，后褪色说明NaClO水解生成了具有强氧化性的HClO，C项正确；CH3COONH4溶液中NH4＋也会发生水解，会对CH3COO－的水解产生影响，故不能比较CH3COO－和HCO3－的水解常数大小，D项错误。
技巧点拨
不能采用直接蒸发结晶制备的物质
不能采用蒸发结晶的实验示例
①制备易水解且产生挥发性气体的盐从溶液中制无水FeCl3、AlCl3等
②制备易分解且产生挥发性气体的盐从溶液中制无水NaHCO3等
③制备易被空气中的O2氧化的盐从溶液中制无水Na2SO3等
④制备带结晶水的盐从溶液中制CuSO4·5H2O等
应用
实例及其原理
制备胶体（促进）
制备Fe（OH）3胶体
Fe3＋＋3H2O△Fe（OH）3（胶体）＋3H＋
净水
（促进）
明矾净水
Al3＋水解形成胶体
去油污
（促进）
用热的纯碱溶液清洗油污
加热，CO32－的水解程度增大，溶液碱性增强
试剂的
配制（抑制）
配制FeCl3溶液时常加入少量盐酸
H＋可抑制Fe3＋的水解
配制Na2CO3溶液时常加入少量NaOH
CO32－＋H2O⇌ HCO3－＋OH－，加入OH－可抑制CO32－的水解
制备无
水盐（抑制）
由MgCl2·6H2O制无水MgCl2时，在HCl气流中加热
通入HCl可抑制Mg2＋的水解
泡沫灭
火器（促进）
Al2（SO4）3溶液与NaHCO3溶液混合
Al3＋＋3HCO3－ Al（OH）3↓＋3CO2 ↑，发生相互促进的水解反应
制备某些
无机化合物
（促进）
TiO2的制备
TiCl4＋（x＋2）H2O（过量） TiO2·xH2O↓＋4HCl
TiO2·xH2O 300℃TiO2＋xH2O↑
除杂
（促进）
加MgO除去MgCl2溶液中的Fe3＋杂质
Fe3＋＋3H2O⇌Fe（OH）3＋3H＋，MgO＋2H＋Mg2＋＋H2O，使Fe3＋水解平衡向右移动，从而转化为Fe（OH）3沉淀除去，且不引入新的杂质
实验目的
实验操作
A
制备Fe（OH）3胶体
将NaOH浓溶液滴加到饱和FeCl3溶液中
B
由MgCl2溶液制备无水MgCl2
将MgCl2溶液加热蒸干
C
除去Cu粉中混有的CuO
加入稀硝酸溶解，过滤、洗涤、干燥
D
比较水与乙醇中氢的活泼性
分别将少量钠投入到盛有水和乙醇的烧杯中