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    第一篇 主题十 选择题24 溶液中分布系数曲线的分析与应用-2024年高考化学二轮复习课件

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    1.(2021·山东,15改编)赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-,用HR表示]是人体必需氨基酸,其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡:H3R2+ H2R+ HR R-。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液,溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系数δ(X)随pH变化如图所示。已知δ(X)= ,
    B.M点,c(Cl-) +c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)C.O点,pH=-lg K2-lg K3D.P点,c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
    M点存在电荷守恒:c(R-)+c(OH-)+c(Cl-)=2c(H3R2+)+c(H2R+)+c(H+)+c(Na+),此时c(H3R2+)=c(H2R+),因此c(R-)+c(OH-)+c(Cl-)=3c(H2R+)+c(H+)+c(Na+),故B错误;
    P点溶质为NaCl、HR、NaR,此时溶液呈碱性,因此c(OH-)>c(H+),溶质浓度大于水解和电离所产生的微粒浓度,因此c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),故D正确。
    NH2CH2COOH中存在—NH2和—COOH,所以甘氨酸既有酸性又有碱性,故A正确;氨基具有碱性,在酸性较强时会结合氢离子,羧基具有酸性,在碱性较强时与氢氧根离子
    3.(2023·湖北,14)H2L为某邻苯二酚类配体,其pKa1=7.46,pKa2=12.4。常温下构建Fe(Ⅲ)-H2L溶液体系,其中c0(Fe3+)=2.0×10-4 ml·L-1,c0(H2L)=5.0×10-3 ml·L-1。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示,分布系数δ(x)= ,已知lg 2≈0.30,lg 3≈0.48。下列说法正确的是
    A.当pH=1时,体系中c(H2L)>c([FeL]+)>c(OH-)>c(HL-)B.pH在9.5~10.5之间,含L的物种主要为L2-C.L2-+[FeL]+ [FeL2]-的平衡常数的lg K约为14D.当pH=10时,参与配位的c(L2-)≈1.0×10-3 ml·L-1
    由图可知,pH=1,即c(H+)=0.1 ml·L-1时c([FeL]+)=1.0×10-4 ml·L-1,又c0(H2L)=5.0×10-3 ml·L-1,根据Fe3++H2L [FeL]++2H+知,此时c(H2L)=(5.0-0.1)×10-3 ml·L-1=4.9×10-3 ml·L-1,结合Ka1= =10-7.46知,此时c(HL-)=10-7.46×4.9×10-3×10=4.9×10-9.46 ml·L-1,又pH=1时,c(OH-)=10-13 ml·L-1,故A错误;
    pH在9.5~10.5之间时c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=10-4 ml·L-1,其中两种离子共含c(L2-)=3×10-4 ml·L-1+2×10-4 ml·L-1=5×10-4 ml·L-1,当pH=10时,c(H+)=10-10 ml·L-1,根据Ka1=
    1.认识分布系数图(1)分布系数:溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数,用δ表示。(2)分布系数δ与溶液pH的关系曲线称为分布曲线。
    2.分布系数图的特点及点、线的含义以草酸(H2C2O4)为例,在不同pH溶液中存在的三种微粒形式(H2C2O4、 )的分布系数图如右:(1)曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别代表哪种微粒的变化情况?曲线Ⅰ:_______,曲线Ⅱ:_______,曲线Ⅲ:_______。
    (2)交点A、C的含义及应用①交点A粒子浓度的等量关系:____________________;交点C粒子浓度的等量关系:__________________。②利用交点A、C粒子浓度的等量关系,可以很方便的计算草酸(H2C2O4)的Ka1和Ka2。Ka1=____________________,Ka2=____________________。
    (3)B、D点的含义及应用①最高点D对应的三种粒子浓度的关系:____________________________________,分析与B点的关系:_____________________________________________________。
    ③最高点D代表的是NaHC2O4溶液吗?
    ④你能用分布系数曲线快速比较NaHC2O4溶液中三种含碳微粒浓度的大小吗?
    ⑤E点向右,c(H2C2O4)=0吗?简述原因。
    答案 不等于0,属于渐近线,只能无限接近横轴。
    3.分布系数曲线分析模型(1)利用交点可计算弱电解质的平衡常数。(2)判断酸式盐的酸碱性:在最高点附近。(3)判断酸式盐溶液中粒子浓度的大小在最高点附近作横轴的垂线,当酸式盐的电离程度大于水解程度时,垂线在最高点偏右;当酸式盐的水解程度大于电离程度时,垂线在最高点偏左。直接读垂线与曲线的交点的分布系数即可比较粒子浓度大小。
    1.(2023·河北衡水模拟预测)常温下,0.1 ml·L-1 H2A溶液中H2A、HA-、A2-三者所占物质的量分数(分布系数δ)随pH变化的关系如图所示,下列说法错误的是A.图中X、Y、Z分别代表H2A、HA-、A2-B.若升高温度,a、b点移动趋势都向左C.常温下,H2A的一级电离常数Ka1=10-溶液中存在:c(H+)+c(H2A)=c(A2-)+c(OH-)
    随着pH增大,c(H2A)减小,c(HA-)先增大后减小,c(A2-)增大,故图中X、Y、Z分别代表H2A、HA-、A2-,A项正确;
    NaHA溶液中,根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-)①,根据元素质量守恒c(Na+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)②,联立①②消除钠离子可得c(H+)+c(H2A)=c(A2-)+c(OH-),D项正确。
    2.(2023·广东江门模拟预测)25 ℃时,某二元弱碱M(OH)2的水溶液中含有M(OH)2、M(OH)+、M2+,它们的分布系数δ随溶液pH的变化曲线如图所示。Kb2为M(OH)2的第二步电离平衡常数,下列说法错误的是
    A.Kb2=1×10-5.5B.曲线Ⅱ代表的微粒为M(OH)+C.m、n、p三点对应的水溶液中,m点水 的电离程度最大D.0.1 ml·L-1 M(OH)Cl溶液中c(Cl-)> c[M(OH)2]>c(M2+)>c(OH-)>c(H+)
    溶液的pH越小,δ(M2+)越大,随着溶液pH增大,δ[M(OH)+]先逐渐增大,当增大到一定程度后又逐渐减小,而δ[M(OH)2]则随着溶液pH增大而增大。所以曲线Ⅰ代表的微粒是M2+,曲线Ⅱ代表的微粒是M(OH)+,曲线Ⅲ代表的微粒是M(OH)2,B正确;
    曲线Ⅰ代表的微粒是M2+,在m、n、p三点对应的水溶液中,M2+浓度越大,水解程度越大,故m点水的电离程度最大,C正确;
    说明M(OH)+电离程度大于水解程度导致溶液呈碱性,则c(H+)<c(OH-),但其电离程度和水解程度都较小,则c(Cl-)>c[M(OH)+],
    水的电离程度较小,且溶液中存在水电离产生的OH-,所以c(OH-)>c(M2+),溶液中存在粒子浓度大小关系为c(Cl-)>c(OH-)>c(M2+)>c(H+)>c[M(OH)2],D错误。
    3.(2023·陕西宝鸡二模)氯化亚铜(CuCl)是一种难溶于水的白色固体,常温下,CuCl(s) Cu+(aq)+Cl-(aq) Ksp=1.2×10-6。在氯离子浓度较大的体系中,氯化亚铜发生溶解,生成两种配合物离子:CuCl(s)+Cl-(aq)
    用盐酸溶解时,溶液中含铜粒子分布分数(δ)与c(Cl-)的关系如图所示。下列说法错误的是
    A.常温下,反应的平衡常数K1>K2B.图中交点处溶液中:c(H+)-c(OH-)>2c(Cl-)C.Cu+(aq)+2Cl-(aq) (aq)的平衡常数K=3.0×105D.常温下,若溶液中几乎不含Cu+,则c(Cl-)至少大于0.12 ml·L-1
    4.(2023·湖南张家界二模)有机二元弱碱(RN2H4)在水中的电离原理类似于氨。常温下,向0.1 ml·L-1RN2H4溶液中滴加0.1 ml·L-1稀盐酸,溶液中各含氮微粒的分布分数δ(平衡时某含氮微粒的浓度占各含氮微粒浓度之和的分数)随溶液pH的变化曲线如图。下列叙述正确的是
    A.图中交点a对应溶液中c( )=0.05 ml·L-1B.RN2H4的第一步电离常数Kb1的数量级为10-8C.RN2H5Cl溶液显酸性D.图中交点c对应溶液的pH=8.7
    5.(2023·福建漳州模拟预测)工业上用氨水作为沉淀剂去除酸性废水中的铅元素。常温下除铅时,体系中含铅微粒的物质的量分数(d)与pH的关系如图所示[已知:常温下,Kb(NH3·H2O)=1.7×10-5;Pb(OH)2难溶于水]。下列说法错误的是
    根据题目信息,Pb(OH)2难溶于水,废水中的铅转化为Pb(OH)2时除铅效果最好,而pH=10时,Pb(OH)2物质的量分数最大,C正确;

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