第二篇　专题二　重温理论体系框架-2024年高考化学二轮复习课件

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二、化学反应速率及化学平衡
1.电子运动状态的各种特征(以Mn为例，1s22s22p63s23p63d54s2)(1)不同运动状态的电子数：___。(2)不同空间运动状态的电子数：___。(3)形状不同的电子云种类：__。(4)不同能级(能量)的电子种类：__。(5)最高能级的电子数：__。(6)最高能层的电子数：__。
2.1～36号元素原子的空轨道数目
3.1～36号元素原子的未成对电子数(m)(1)m＝1：ns1(4)、ns2np1(3)、ns2np5(3)、3d14s2(1)、3d104s1(1)，共___种。(2)m＝2：ns2np2(3)、ns2np4(3)、3d24s2(1)、3d84s2(1)，共__种。(3)m＝3：ns2np3(3)、3d34s2(1)、3d74s2(1)，共__种。(4)m＝4：3d64s2(1)，共__种。(5)m＝5：3d54s2(1)，共__种。(6)m＝6：3d54s1(1)，共__种。
5.各族元素的价层电子排布特点(1)主族元素的价层电子排布特点
(2)0族元素的价层电子排布：He为1s2；其他为ns2np6。(3)过渡元素(副族)的价层电子排布：(n－1)d1～10ns1～2(除钯、镧系、锕系外)。(4)各区价层电子排布特点
6.元素第一电离能的周期性变化规律
7.元素周期表中特殊位置的元素(1)族序数＝周期数的短周期元素：H、Be、Al。(2)族序数＝周期数2倍的元素：C、S；3倍的元素：O。(3)周期数是族序数2倍的元素：Li；3倍的元素：Na。(4)最高正价与最低负价代数和为零的短周期元素：C、Si；最高正价是最低负价绝对值3倍的短周期元素：S。(5)除H外，原子半径最小的元素：F。
判断下列说法是否正确，正确的打“√”，错误的打“×”(1)最外层电子数为2的元素一定在第ⅡA族(　　)(2)第ⅠA族元素的金属性一定比同周期的第ⅡA族的强(　　)(3)第三周期元素的离子半径从左至右逐渐减小(　　)(4)CH4和SiH4中H元素化合价均为＋1价(　　)(5)碳酸的酸性强于次氯酸，因而碳的非金属性强于氯(　　)(6)镓是第三周期第ⅢA族元素(　　)
(7)同主族元素非金属性越强，其简单阴离子的还原性越强(　　)(8)三氟化硼分子中，B原子最外层满足8电子结构(　　)(9)第ⅠA族元素与第ⅦA族元素结合时，所形成的化学键都是离子键(　　)
元素推断1.(2023·北京海淀统考二模)四种常见元素基态原子的结构信息如下表。下列大小关系不一定正确的是
A.电负性：Y>XB.第一电离能：YZ
X有5个原子轨道填充有电子，有3个未成对电子，可知X的核外电子排布式为1s22s22p3，X为N；Y有8个不同运动状态的电子，则Y有8个核外电子，Y为O；Z的核外电子排布式为1s22s22p2，则Z为C；Q的价层电子排布式为 3d104s1，则Q为Cu。
2.短周期主族元素X、Y、Z、W、T的原子序数依次增大，其中，X存在不含中子的核素，基态Y原子2p能级含2个空轨道，Z与T位于同一主族，二者可形成三原子、四原子的二元化合物，W存在两种常见单质，其中一种在空气中易发生自燃。下列说法正确的是A.简单离子半径：W>T>ZB.可发生自燃的W单质中，键角为109°28′C.Y的最高价氧化物的水化物为三元酸D.电负性：Z>W>T
短周期主族元素X、Y、Z、W、T的原子序数依次增大，X存在不含中子的核素，则X为H；基态Y原子2p能级含2个空轨道，则Y为B；Z与T位于同一主族，二者可形成三原子、四原子的二元化合物，则Z为O、T为S，形成的三原子、四原子的二元化合物分别为二氧化硫、三氧化硫；W存在两种常见单质，其中一种在空气中易发生自燃，则两种单质分别为白磷和红磷，W为P。
3.某盐用作一种新型电池的电解质，能有效提高电池性能，其结构如图所示。R、X、Y、Z、W为原子序数依次增大的五种短周期元素，W是电负性最强的元素，R＋的电子对数与非空原子轨道数相等。下列说法错误的是A.Y是形成化合物种类最多的元素B.R、X、Y、Z、W的最高化合价依次增大C.Z、W简单氢化物的熔、沸点比同主族其他元素氢化物的熔、沸点高D.该盐的阴离子中存在配位键
由题干信息可知R、X、Y、Z、W是原子序数依次增大的五种短周期主族元素，R＋的电子对数与非空原子轨道数相等，则R为Li，Z能够形成2个共价键，则Z为O，W能够形成1个共价键且电负性最强，则W为F，Y能够形成4个共价键，则Y为C，X形成了3个共价键和一个配位键，则X为B。
化学反应速率及化学平衡
3.化学平衡移动模型思考化学平衡研究的是密闭体系中的可逆反应，当可逆反应达到化学平衡状态时，遇到平衡移动问题，我们解题的步骤和方法是：第一步：关注已达平衡的可逆反应特点。第二步：关注题干条件，是恒温恒容还是恒温恒压。第三步：如果改变影响平衡的一个因素，我们可以根据平衡移动原理，即勒夏特列原理分析平衡移动的方向。
但有些题目不仅仅需要我们判断平衡移动的方向，还通常在判断平衡移动方向后让我们比较前后两次平衡的关系，碰到这种问题我们经常先建立一个与平衡“等效”的模型，再根据题目中的要求通过改变模型分析平衡移动的方向和结果。当然，分析化学平衡问题时应该注意平衡的建立与途径没有关系，研究平衡问题时注意矛盾的主次，应用守恒的思想和极限的思想解答问题。
判断下列说法是否正确，正确的打“√”，错误的打“×”(1)已知乙酸与乙醇的酯化反应为放热反应，加入少量浓硫酸并加热，该反应的反应速率和平衡常数均增大(　　)(2)在恒温条件下，增大压强，化学反应速率一定加快(　　)(3)在一定条件下，增加反应物的量，化学反应速率一定加快(　　)(4)某温度，FeO(s)＋CO(g) Fe(s)＋CO2(g)达到平衡时n(CO)∶n(CO2)＝4∶1。则该反应此温度时的平衡常数K＝0.25(　　)
(5)正反应为吸热反应的可逆反应达到平衡时，升高温度，正反应速率增大，逆反应速率减小，平衡向正反应方向移动(　　)(6)加入催化剂加快了反应速率，改变了反应吸收或放出的热量(　　)(7)在一定条件下，平衡向正反应方向移动，正反应速率变大(　　)(8)在FeCl3＋3KSCN Fe(SCN)3＋3KCl平衡体系中，加入KCl固体，颜色变浅(　　)(9)平衡向正反应方向移动，反应物的转化率都增大(　　)
(10)恒温恒压时，充入“惰性气体”反应速率不变，平衡不移动(　　)(11)NH3的体积分数不变能说明NH2COONH4(s) 2NH3(g)＋CO2(g)达到平衡状态(　　)(12)升高温度，化学平衡一定发生移动(　　)
常考图像识图解答下列问题(1)已知甲酸的分解反应为HCOOH CO＋H2O　ΔH。在H＋催化作用下反应历程为
①正反应的最高活化能是____。②甲酸分解的反应热ΔH＝_____。③写出图像中第一个峰对应的过渡态表示符号：_______。④使用催化剂后，正、逆反应速率如何变化？平衡移动方向如何？________________________________________。
根据过渡态理论，其反应过程中的能量变化如图所示(E1、E2、E3均大于0)：
正、逆反应速率同等程度增大，平衡不移动
(2)将2 ml CH4和5 ml H2O(g)通入恒压容器中发生反应CH4(g)＋H2O(g) CO(g)＋3H2(g)。CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如图：①压强为p1，平衡时若容器的体积为1 L，则100 ℃时该反应的平衡常数K＝_______。
　 CH4(g)＋H2O(g) CO(g)＋3H2(g)开始/ml 　　2 　　　5 　　 0 　　 0转化/ml 　　 1 　　　1 　　 1 　　3平衡/ml 　　 1 　　　 4 　　 1 　　 3
②若图中的p1c( (　　)(18)NH4HSO4溶液中各离子浓度的大小关系是c(H＋)> >c(OH－)(　　)(19)0.1 ml·L－1氨水中加入CH3COONH4固体， 比值变大(　　)
答案　CH3COONH4电离的 抑制氨水的电离，c(OH－)减小，c(NH3·H2O)增大，因而比值减小
(20)用标准NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液到终点时，c(Na＋)＝c(CH3COO－)(　　)(21)25 ℃时，用0.01 ml·L－1盐酸滴定20 mL某浓度的氨水时，应选用酚酞作为指示剂(　　)(22)向含AgCl、AgBr的浊液中加入少量AgNO3，溶液中 不变(　　)(23)强电解质溶液的导电能力一定比弱电解质溶液的导电能力强(　　)
答案　溶液的导电性与离子浓度和离子所带电荷数有关
答案　滴定终点的生成物为CH3COONa，CH3COO－水解，因而c(Na＋)>c(CH3COO－)
答案　盐酸滴定氨水，终点呈酸性，应选用甲基橙作指示剂
(24)H2CO3的电离常数表达式：Ka＝ (　　)(25)常温下，将pH＝3的酸和pH＝11的碱等体积混合，所得溶液的pH＝7(　　)(26)16.25 g FeCl3水解形成的Fe(OH)3胶体粒子数为0.1NA(　　)(27)向硫酸铝溶液中滴加碳酸钠溶液的离子方程式为2Al3＋＋ ===Al2(CO3)3↓(　　)
答案　多元弱酸分步电离，平衡常数表达式应分步书写
答案　未指明酸碱的强弱，无法判断
答案　Fe(OH)3胶粒是大量Fe(OH)3的集合体
答案　Al2(CO3)3在水溶液中不存在，应生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳气体
电解质溶液图像1.(2023·江苏南通模拟)常温下，肼(N2H4)的水溶液显碱性，存在如下平衡：N2H4＋H2O ＋OH－； ＋H2O ＋OH－。平衡时溶液中含氮微粒的分布分数δ[δ(N2H4)＝ ]与溶液pOH[pOH＝－lg c(OH－)]的关系如图所示。向10.00 mL 0.01 ml·L－1 N2H4的水溶液中逐滴滴加0.005 ml·L－1的稀硫酸，下列说法正确的是
N2H4完全转变为(N2H5)2SO4需要加入10.00 mL稀硫酸，所以加入5.00 mL稀硫酸后溶液中溶质为(N2H5)2SO4和N2H4，
2.(2023·河南新乡二模)常温下，用0.11 ml·L－1 NaOH溶液滴定40 mL 0.025 ml· L－1 CuSO4和0. 025 ml·L－1 MgCl2的混合溶液(含有少量抑制金属离子水解的硫酸)，pH变化曲线如图所示[已知：Cu(OH)2和Mg(OH)2的Ksp分别为2.2×10－20、5.6 ×10－12，当c(X2＋)≤10－5ml·L－1时认为X2＋沉淀完全，lg 22＝1.34，lg 56＝1.75]。下列说法错误的是
A.a～b段主要发生反应：H＋ ＋OH－ ===H2OB.c点时，溶液的pH＝6.67C.能通过调节pH分离Cu2＋和Mg2＋D.d～e段生成的沉淀为Cu(OH)2
CuSO4和MgCl2的混合溶液中含有少量抑制金属离子水解的硫酸，滴加NaOH时，首先与硫酸发生反应，所以a～b段主要发生反应：H＋ ＋OH－===H2O，A正确；
因为Ksp[Cu(OH)2]