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2025版高考化学一轮总复习提升训练第七章化学反应速率和化学平衡第二十四讲考点二化学平衡的移动化学反应进行的方向微考点三化学反应进行的方向
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C.ΔH可能大于零或小于零,ΔS大于零
D.ΔH和ΔS均可能大于零或小于零
[解析] 强电解质溶于水有的放热,如硫酸铜等;有的吸热,如NaHCO3等,故在水中溶解对应的ΔH可能大于零或小于零。体系越混乱,则熵越大。AB型强电解质固体溶于水,存在熵的变化,固体转化为离子,混乱度增加,但离子在水中存在水合过程,这样会引发水的混乱度的变化,让水分子会更加规则,即水的混乱度下降,故整个溶解过程的熵变ΔS取决于固体转化为离子的熵增与水合过程的熵减两个作用的相对大小关系。若是前者占主导,则整个溶解过程熵增,即ΔS>0,反之,熵减,即ΔS<0。综上所述,D项符合题意。
2.已知在100 kPa、298.15 K时,石灰石发生分解反应:CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH=+178.3 kJ·ml-1 ΔS=+160.4 J·ml-1·K-1,则
(1)该反应 不能 (填“能”或“不能”)正向自发进行。
(2)若温度能决定反应方向,则该反应正向自发进行的最低温度为 1 111.6 K (保留小数点后一位)。
[解析] (1)ΔG=ΔH-TΔS=+178.3 kJ·ml-1-298.15 K×(+160.4×10-3 kJ·ml-1·K-1)≈130.5 kJ·ml-1>0,所以该反应不能正向自发进行。
(2)根据ΔG=ΔH-TΔS<0时,反应可正向自发进行,则有T>eq \f(ΔH,ΔS)≈1 111.6 K。
【对点训练】
1.(2024·湖南永州检测)实现“节能减排”和“低碳经济”的一项重要课题就是如何将CO2转化为可利用的资源。目前工业上有一种方法是用CO2来生产燃料甲醇。一定条件下发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),如图表示该反应过程中能量(单位为kJ·ml-1)的变化:
下列关于该反应的说法中,正确的是( C )
A.ΔH>0,ΔS>0 B.ΔH>0,ΔS<0
C.ΔH<0,ΔS<0 D.ΔH<0,ΔS>0
[解析] 根据反应过程中能量变化的情况可知反应物的总能量大于生成物的总能量,反应放热,ΔH<0;该反应发生后气体的物质的量减小,ΔS<0。
2.(2024·山东青岛高三检测)下列反应中在任何温度下均能自发进行的是( B )
A.2N2(g)+O2(g)===2N2O(g)
ΔH=+163 kJ·ml-1
B.H2O2(l)===eq \f(1,2)O2(g)+H2O(l)
ΔH=-98 kJ·ml-1
C.HgO(s)===Hg(l)+eq \f(1,2)O2(g)
ΔH=+91 kJ·ml-1
D.Ag(s)+eq \f(1,2)Cl2(g)===AgCl(s)
ΔH=-127 kJ·ml-1
[解析] 反应是熵减的吸热反应,ΔH>0,ΔS<0,在任何温度下都不能自发进行,A项错误;反应是熵增的放热反应,ΔH<0,ΔS>0,在任何温度下均能自发进行,B项正确;反应是熵增的吸热反应,ΔH>0,ΔS>0,在低温下不能自发进行,C项错误;反应是熵减的放热反应,ΔH<0,ΔS<0,在高温下不能自发进行,D项错误。
归纳拓展:
判断化学平衡移动方向的“两个”依据
1 依据勒夏特列原理判断
通过比较改变外界条件,平衡破坏瞬间的正、逆反应速率的相对大小来判断平衡移动的方向。
2 依据浓度商(Q)与平衡常数(K)的大小判断平衡移动的方向
外界条件改变引起
v(正)、v(逆)的变化
占优势的反应
化学平衡移动方向
v(正)>v(逆)
正反应占优势
向正反应方向(或向右)移动
v(正)
向逆反应方向(或向左)移动
v(正)=v(逆)
双向进行程度相等
化学平衡不移动
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