2024届山东省菏泽市鄄城县第一中学高三下学期一模化学试题(原卷版+解析版)
展开注意事项:
1.本卷满分100分,考试时间90分钟。答题前,先将自己的姓名、准考证号填写在试题卷和答题卡上,并将准考证号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。
2.选择题的作答:每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
3.非选择题的作答:用签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域内。写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
4.考试结束后,请将本试题卷和答题卡一并上交。
5.可能用到的相对原子质量:H1 N14 O16 S32 Ti48 Fe56 C59 Cu64 Zn65
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 科技发展日新月异。下列有关科技发电说法正确的是
A. 发电玻璃碲化镉属于硅酸盐B. 光伏材料高纯硅不与NaOH溶液反应
C. 风轮叶片材料碳纤维属于有机高分子D. 垃圾发电不能将化学能全部转化成电能
【答案】D
【解析】
【详解】A.碲化镉属于新型无机非金属材料,不属于硅酸盐,A错误;
B.高纯硅能与NaOH溶液反应,反应方程式为:Si+2NaOH+H2O=Na2SiO3+2H2↑,B错误;
C.碳纤维是碳的一种单质,不属于有机高分子,C错误;
D.垃圾发电时将垃圾焚烧产生的热能来发电,故不能将化学能全部转化成电能,还转化为热能和光能,D正确;
故答案为:D。
2. 下列试剂的实验室保存方法正确的是
A. 水玻璃保存在玻璃塞磨口瓶中B. 无水硫酸铜固体保存在干燥器中
C. HF溶液保存在细口玻璃瓶中D. AgNO3溶液保存在无色试剂瓶中
【答案】B
【解析】
【详解】A.水玻璃具有粘性,能将玻璃瓶口和瓶塞黏一起,不能用玻璃塞,A错误;
B.无水硫酸铜具有吸水性,无水硫酸铜固体需保存在干燥环境如干燥器中,B正确;
C.氢氟酸能够与玻璃中的二氧化硅发生反应,所以氢氟酸不能保存在细口玻璃瓶中,C错误;
D.硝酸银见光易分解,应保存在密闭的棕色瓶中,D错误;
故答案为:B。
3. 下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确,且具有因果关系的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.能够和NaOH反应,不能用坩埚熔融NaOH固体,A错误;
B.蔗糖在浓硫酸作用下形成多孔炭主要是蔗糖在浓硫酸作用下脱水,得到碳和浓硫酸反应生成二氧化碳、二氧化硫和水,体现浓硫酸具有氧化性和脱水性,B正确;
C.稀硝酸具有强氧化性,会将氧化为H2SO4,不能用稀硝酸制备,C错误;
D.装有的密闭烧瓶冷却后颜色变浅,降低温度,平衡向生成N2O4方向移动,则转化为的反应为放热,D错误;
故选B。
4. 利用下列装置能达到相应实验目的的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.FeCl3易水解,加热蒸干得到的不是无水 FeCl3 固体而是Fe2O3固体,在HCl气流中加热FeCl3溶液制备无水FeCl3固体,A错误;
B.乙醇和乙酸互溶,故不能用分液的方法分离乙醇和乙酸的混合物,B错误;
C.制备乙酸乙酯时,加热乙酸、乙醇、浓硫酸的混合溶液,产物用饱和碳酸钠溶液吸收,导管末端不可插入液面以下,防止倒吸,C正确;
D.SO2和CO2都和碳酸钠溶液反应,应选择饱和碳酸氢钠溶液除去CO2中的SO2,D错误;
故选C。
5. 黄铁矿催化氧化的化学反应为。设为阿伏加德罗常数的值,下列有关该反应的说法正确的是
A. 36 gH2O中含有中子的数目为
B. 每生成5.6 g 转移电子的数目为
C. 11.2 L H2中含有非极性键的数目为
D. 500 mL 0.1 ml⋅L溶液中含有数目为
【答案】B
【解析】
【分析】根据氧化还原配平可知,该反应方程式为:,反应中转移电子数目为28e-,据此分析解题。
【详解】A.36 gH2O中含有中子的数目为=,A错误;
B.由分析可知,每生成5.6 g 转移电子的数目为=,B正确;
C.题干未指明气体所处的状态,无法计算11.2 L H2中含有非极性键的数目,C错误;
D.由于Fe2+会发生水解,故500 mL 0.1 ml⋅LFeSO4溶液中含有Fe2+数目小于,D错误;
故答案为:B。
6. 部分含硫物质的分类与相应化合价关系如图所示。下列说法错误的是
A. d不能在空气中稳定存在B. 能使紫色石蕊试液变红
C. c在空气中燃烧生成D. 一定条件下,a的浓溶液能与c反应生成
【答案】C
【解析】
【分析】由图象中化合价和物质类别可知,a为硫酸,b为硫化氢,c为硫单质,d为亚硫酸盐,据此分析解题。
【详解】A.d为亚硫酸盐,在空气中容易被氧化变质,故A正确;
B.二氧化硫通入紫色石蕊试液中,能变红,但不能褪色,故B正确;
C.S在空气中燃烧只能生成二氧化硫,三氧化硫由二氧化硫催化氧化生成的,故C错误;
D.浓硫酸具有强氧化性,和能和硫单质发生归中反应生成二氧化硫,故D正确;
故选C。
7. 莫沙朵林(M)是一种镇痛药,其结构简式如图所示。下列有关M的说法错误的是
A. 存在含苯环的同分异构体B. 一定条件下,能发生加聚反应
C. 该物质不能在碱性条件下稳定存在D. 1 ml M最多与3 ml H2发生加成反应
【答案】D
【解析】
【详解】A.由题干该有机物的结构简式可知,该有机物的分子式为:C11H13NO4,不饱和度为:=6>4,故该有机物存在含苯环的同分异构体,A正确;
B.由题干该有机物的结构简式可知,该有机物中含有碳碳双键,则在一定条件下,能发生加聚反应,B正确;
C.由题干该有机物的结构简式可知,该有机物中含有酯基和酰胺基,在碱性条件能够发生水解反应,即该物质不能在碱性条件下稳定存在,C正确;
D.由题干该有机物的结构简式可知,该有机物中只有碳碳双键能与H2加成反应,则1 ml M最多与1ml H2发生加成反应,D错误;
故答案为:D。
8. 周期表中ⅢA族单质及其化合物应用广泛。BF3极易水解生成HBF4(HBF4在水溶液中完全电离为H+和)和硼酸(H3BO3),硼酸是一元弱酸,能溶于水;硼酸和甲醇在浓硫酸存在下生成挥发性的硼酸甲酯;是一种重要还原剂,其与热水反应生成和硼酸钠();高温下和焦炭在氯气的氛围中反应,生成及一种剧毒气体;GaN是第三代半导体研究的热点。下列说法正确的是
A. 分子中不存在配位键B. 每个H3BO3分子中含有5个共价键
C. 分子的空间结构为三角锥形D. 中B原子的杂化方式为
【答案】D
【解析】
【详解】A.由题干信息可知,HBF4在水溶液中完全电离为H+和,结合B最外层上只有3个电子可知,分子中存在配位键,A错误;
B.由题干信息可知,硼酸是一元弱酸,则H3BO3的结构简式也可以写成:B(OH)3,其电离方程式为:H3BO3+H2O+H+,故每个H3BO3分子中含有6个共价键,B错误;
C.BF3分子中中心原子B周围的价层电子对数为:3+=3,根据价层电子对互斥理论可知,其空间结构为平面三角形,C错误;
D.中B原子周围的价层电子对数为3,没有孤电子对,根据杂化轨道理论可知,B的杂化方式为,D正确;
故答案为:D。
9. 周期表中ⅢA族单质及其化合物应用广泛。极易水解生成(在水溶液中完全电离为和)和硼酸(),硼酸是一元弱酸,能溶于水;硼酸和甲醇在浓硫酸存在下生成挥发性的硼酸甲酯;是一种重要还原剂,其与热水反应生成和硼酸钠();高温下和焦炭在氯气的氛围中反应,生成及一种剧毒气体;GaN是第三代半导体研究的热点。下列化学反应表示正确的是
A. 与热水反应:
B. 溶液与NaOH溶液反应:
C. 用石墨作电极电解制备Al的阴极反应式:
D. 高温下、焦炭在氯气中反应:
【答案】A
【解析】
【详解】A.由题干信息可知,是一种重要还原剂,其与热水反应生成和硼酸钠(),则与热水反应的化学方程式为:,A正确;
B.由题干信息可知,在水溶液中完全电离为和,则溶液与NaOH溶液反应的离子方程式为:H++OH-=H2O,B错误;
C.电解时阴极发生还原反应,故用石墨作电极电解制备Al的阴极反应式为:Al3++3e-=Al,阳极反应式才是,C错误;
D.由题干信息可知,高温下和焦炭在氯气的氛围中反应,生成及一种剧毒气体,根据元素守恒可推知该气体为CO,则高温下、焦炭在氯气中反应方程式为:,D错误;
故答案为:A。
10. 周期表中ⅢA族单质及其化合物应用广泛。极易水解生成(在水溶液中完全电离为和)和硼酸(),硼酸是一元弱酸,能溶于水;硼酸和甲醇在浓硫酸存在下生成挥发性的硼酸甲酯;是一种重要还原剂,其与热水反应生成和硼酸钠();高温下和焦炭在氯气的氛围中反应,生成及一种剧毒气体;GaN是第三代半导体研究的热点。GaN具有良好的电学传导和光学透明性,广泛用于薄膜太阳能领域。GaN晶胞结构如图所示,晶胞参数为d pm,a原子、b原子的分数坐标依次为、。下列说法正确的是
A. 每个晶胞中含有3个Ga原子
B. c原子的分数坐标为
C. N原子、Ga原子间的最短核间距为pm
D. 基态Ga原子的价层电子排布式为
【答案】C
【解析】
【详解】A.由题干氮化镓晶胞结构示意图可知,每个晶胞中含有=4个Ga原子,A错误;
B.由题干晶胞示意图中a原子、b原子的分数坐标依次为、可知,c原子的分数坐标为,B错误;
C.由题干晶胞示意图可知,N原子、Ga原子间的最短核间距为体对角线的,即为pm,C正确;
D.Ga是31号元素,属于主族元素,则基态Ga原子的价层电子排布式为,D错误;
故答案为:C。
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题意,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11. 某化学实验小组以铅蓄电池为电源模拟对含二甲胺工业废水进行处理,工作原理如图1所示(a池发生反应的微观过程如图2所示,工作过程中b池溶质的物质的量不变)。下列说法正确的是
A. 离子交换膜为阴离子交换膜
B. 工作时铅蓄电池的铅电极连接阳极
C. 转移6 ml 时,阳极区生成0.2 ml
D. 阴极电极反应式:
【答案】AC
【解析】
【分析】图1是电解池,根据图2可只a池的电极反应2Cl--2e-=Cl2↑,b池上水中氢离子得电子生成氢气,电极反应式为2H2O+2e-=2OH-+H2↑;
【详解】A.阴极的电极反应式为2H2O+2e-=2OH-+H2↑,工作过程中b池溶质的物质的量不变,则阴极区产生的OH-移向阳极,离子交换膜为阴离子交换膜,A正确;
B.在电解池中,阳极与电源的正极相连,铅蓄电池的铅电极为负极,二氧化铅为正极,则铅蓄电池的铅电极连接阴极,B错误;
C.根据电极反应2Cl--2e-=Cl2↑,转移6 ml 时生成3ml Cl2,图2中发生反应:Cl2+2OH-=ClO-+Cl-+H2O、15ClO-+2+8OH-= 15Cl-+N2↑+4+11H2O,可得关系式15 Cl2~15ClO-~ N2,可知阳极区生成=0.2 ml ,C正确;
D.阴极是水中氢离子得电子生成氢气,含少量NaOH说明溶液为碱性,则电极反应式为2H2O+2e-=2OH-+H2↑,D错误;
故选AC。
12. 合成药物“达芦那韦”的中间体的某步骤如下。下列说法正确的是
A. a中所有C原子可能共平面B. b核磁共振氢谱有9组峰
C. c能与溶液发生显色反应D. 每个c分子中含有1个手性碳原子
【答案】B
【解析】
【详解】A.a中含有sp3杂化的C原子和N原子,所有C原子不可能共平面,A错误;
B.b中含有9种环境的H原子,核磁共振氢谱有9组峰,B正确;
C.c中没有酚羟基,不能与溶液发生显色反应,C错误;
D.手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子,c分子中含有2个手性碳原子,位置为,D错误;
故选B。
13. 某化学兴趣小组利用KBr废液制备溴单质,其流程如图所示(“氧化1”时)。下列说法正确的是
A. “吹出”时涉及氧化还原反应
B. 可用乙醇从溴水中萃取溴
C. “氧化1”时若1 ml发生反应,则转移4 ml电子
D. “氧化2”时发生反应
【答案】D
【解析】
【分析】由流程可知,KBr废液中加入MnO2进行氧化1,反应原理为:MnO2+2Br-+4H+=Mn2++2H2O+Br2,通入足量热空气吹出溴,吹出的Br2与Fe化合,反应原理为:2Fe+3Br2=2FeBr3,化合后加水溶解,向溶液中通入Cl2,进行氧化2反应原理为:2Br-+Cl2=Br2+2Cl-,达到富集溴的目的,再蒸馏分离出液溴,以此来解答。
【详解】A.由分析可知,“吹出”是利用液溴的挥发性,为物理变化,故不涉及氧化还原反应,A错误;
B.已知乙醇与水能以任意比互溶,不可用乙醇从溴水中萃取溴,B错误;
C.由分析可知,“氧化1”时反应原理为:MnO2+2Br-+4H+=Mn2++2H2O+Br2,故若1 ml发生反应,则转移2 ml电子,C错误;
D.由分析可知,“氧化2”时发生反应,D正确;
故答案为:D。
14. 合成气(CO、)可用于制备甲烷: 。向1 L某恒容密闭容器中通入0.2 ml 和m ml发生上述反应,测得的平衡转化率与投料比以及温度的关系如图所示(a点对应体系经2min达到平衡)。下列说法正确的是
A.
B. 正反应速率:c>b
C. a、b点对应的平衡常数
D. a点反应从开始到平衡,ml⋅L⋅min
【答案】B
【解析】
【详解】A.正向放热,T1→T2CO的平衡转化率降低,平衡逆向移动,则为升高温度,,A错误;
B.b和c的投料比相同,,则正反应速率c>b,B正确;
C.T1→T2CO的平衡转化率降低,平衡逆向移动,则为升高温度,平衡常数只受温度影响,平衡常数因为平衡逆向移动而减小,因此,C错误;
D.a点CO的平衡转化率为80%,因此,则,化学反应速率之比等于化学计量数之比有,D错误。
故选B。
15. 天然水体中的与空气中的保持平衡。已知,浓度小于ml·L时,可认为已沉淀完全。某溶洞水体中(X为、、或)与pH的关系如图所示。下列说法正确的是
A 曲线①代表B.
C. c点的坐标为D. 时,已完全沉淀
【答案】AC
【解析】
【分析】由图像可知,随着pH的增大,溶液碱性增强,碳酸氢根和碳酸根的浓度均增大,碳酸分子逐级电离出碳酸氢根离子、碳酸氢根离子电离出碳酸根离子,曲线①在pH很小时就存在,故曲线①代表碳酸氢根,曲线②代表碳酸根,随着碳酸根离子浓度增大,钙离子浓度减小,曲线③代表钙离子;
【详解】A.根据分析,曲线①代表碳酸氢根,A正确;
B.由曲线①和碳酸分子交于a点结合其坐标可知,碳酸分子和碳酸氢根浓度相同,故H2CO3的一级电离常数,由曲线②和碳酸分子交于b点结合其坐标可知,碳酸分子和碳酸根浓度相同,故,故H2CO3的二级电离常数,B错误;
C.c点碳酸氢离子和碳酸根浓度相同,结合可知,该点横坐标pH=10.3,又由可推知,故c点坐标为(10.3,-1),C正确;
D.根据和以及平衡常数的数值结合体系中可推知,当pH=7时,,根据ksp(CaCO3)的表达式和数值可以得到所以Ca2+没有沉淀完全,D错误;
故选AC。
【点睛】平衡常数的变形运算
三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16. 铁及其化合物在生产、生活中应用广泛。回答下列问题:
(1)基态Fe原子核外电子排布式为___________。
(2)可与形成配离子,可与NO形成配离子。
①S、N、O三种元素第一电离能由大到小的顺序为___________。
②每个中含有σ键的数目是___________。
(3)的结构如图1所示。
①每个基态Fe2+中含有未成对电子的数目为___________
②H2O中H-O-H键角___________(填“>”“<”或“=”)中O-S-O键角。
(4)由铁铜硫形成的某化合物的晶胞结构如图2所示。
①该化合物中Fe、S、Cu的原子个数之比为___________。
②若该晶体的密度为ρ g⋅cm,则该晶胞的底面边长a=___________pm(为阿伏加德罗常数的值)。
【答案】(1)1s22s22p63s23p63d64s2
(2) ①. N>O>S ②. 18
(3) ①. 4 ②. 小于
(4) ①. 1:1:2 ②.
【解析】
【小问1详解】
Fe是26号元素,基态Fe原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,故答案为:1s22s22p63s23p63d64s2;
【小问2详解】
①N元素原子2p能级为半充满稳定状态,第一电离能高于同周期相邻元素的,同主族自上而下第一电离能减小,故第一电离能:N>O>S,故答案为:N>O>S;
②已知每个SCN-离子中含有2个σ键,每个SCN-与Fe3+之间形成1个配位键也为σ键,故每个中含有σ键的数目是6×3=18,故答案为:18;
【小问3详解】
①已知Fe为26号元素,则Fe2+核外电子排布式为:[Ar]3d6,则每个基态Fe2+中含有未成对电子的数目为4,故答案为:4;
②H2O中O和中S均为sp3杂化,H2O中O杂化形成的4个杂化轨道中2个被孤电子对占据,2个被键合电子对占据,而中S杂化形成的4个杂化轨道均被键合电子对占据;孤电子对与键合电子对间的斥力大于键合电子对与键合电子对间的斥力,使得H-O-H键角与O-S-O键角相比被压缩减小,故答案为:小于;
【小问4详解】
①晶胞中8个硫原子位于晶胞的内部,铜原子有6个位于面上、4个位于棱上,铜原子数目=6×+4×=4,铁原子有4个位于面上、1个位于内部、8个位于顶点上,铁原子数目=4×+1+8×=4,晶体中Cu、Fe、S原子数目之比=4:4:8=1:1:2,故答案为:1:1:2;
②由上述分析可知,该晶体的化学式为:CuFeS2.一个晶胞中含有4个“CuFeS2”,晶胞质量m=g,晶胞体积V=(a×10-10cm)2×h×10-10 cm=a2h×10-30cm3,m=ρV= a2h×10-30cm3×g/cm3=g,所以a=pm=pm,故答案为:。
17. 从高铅硫化锌原矿(主要成分为ZnS、PbS、FeS2、ZnCO3)中提取有价金属的工艺流程如图1所示。回答下列问题:
(1)“焙烧”前为提高焙烧的速率可采取的措施为___________(填一条)。
(2)硫化锌的“焙烧”过程中,系在温度为1100K下的[、分别为平衡时两种物质的分压]的等温平衡状态图如图2所示。
①平衡时、均为-5时,含锌产物为___________(填化学式)。
②一定条件下,焙烧过程中A点ZnS发生反应的化学方程式为___________。
③kPa时,若要使ZnSO4转化成更多的ZnO,需进行的操作为___________(填“降低SO2的分压”或“升高SO2的分压”)。
(3)“中性浸渣”中含有ZnO、PbO、Fe2O3。
①“酸性浸出”时加入的酸是___________(填化学式,下同)。
②“除铁后液”的主要溶质为___________。
③“除铁”过程:先加入ZnS将Fe3+还原为Fe2+,再加入ZnO并通入O2,将其转化为FeOOH.若1 mlFe2+转化为FeOOH,则在标准状况下消耗___________LO2。
(4)“电解”时电极均为Pt极,则阳极反应式为___________。
【答案】(1)将高铅硫化锌原矿粉碎
(2) ①. ZnO ②. 6ZnS+11O22ZnO•2ZnSO4+2SO2 ③. 降低SO2的分压
(3) ①. H2SO4 ②. ZnSO4 ③. 5.6
(4)2H2O-4e-=O2↑+4H+
【解析】
【分析】由题干工艺流程图可知,先将高铅硫化锌原矿(主要成分为ZnS、PbS、FeS2、ZnCO3)煅烧,得到含ZnO、PbO、Fe2O3的高铅锌焙砂和SO2,对高铅锌焙砂进行中心浸出,得到含ZnSO4的溶液和含Fe2O3、PbO的中性浸渣,电解净化后的ZnSO4溶液来制备Zn,阴极反应式为:Zn2++2e-=Zn,阳极反应式为:2H2O-4e-=O2↑+4H+,中性浸渣继续加入稀硫酸进行酸性浸出得到含PbSO4的铅渣,和含Fe2(SO4)3和稀硫酸、ZnSO4的酸浸液,酸浸液加入ZnO调节pH后使Fe3+转化为Fe(OH)3而除铁后得到铁渣[主要成分含Fe(OH)3],得到中性浸出液主要含ZnSO4,据此分析解题。
【小问1详解】
“焙烧”前将高铅硫化锌原矿粉碎,以增大气固接触面积,可以提高焙烧的速率,故答案为:将高铅硫化锌原矿粉碎;
【小问2详解】
①由题干图示信息可知,平衡时、均为-5时,含锌产物为ZnO,故答案为:ZnO;
②由题干图示信息可知,A点对应的产物为:ZnO•2ZnSO4,故一定条件下,焙烧过程中A点ZnS发生反应的化学方程式为:6ZnS+11O22ZnO•2ZnSO4+2SO2,故答案为:6ZnS+11O22ZnO•2ZnSO4+2SO2;
③由题干图像信息可知,kPa即=2时,越小,ZnO的量越多,即若要使ZnSO4转化成更多的ZnO,需进行的操作为降低SO2的分压,故答案为:降低SO2的分压;
【小问3详解】
①由分析可知,“酸性浸出”时形成了铅渣即PbSO4,则加入的酸是H2SO4,故答案为:H2SO4;
②由分析可知,“除铁后液”的主要溶质为ZnSO4,故答案为:ZnSO4;
③“除铁”过程:先加入ZnS将还原为,再加入ZnO并通入O2,将其转化为FeOOH,若1 ml转化为FeOOH过程中失去1ml电子,根据电子守恒可知,则在标准状况下消耗=5.6LO2,故答案为:5.6;
【小问4详解】
由分析可知,“电解”时电极均为Pt极,则阳极反应式为2H2O-4e-=O2↑+4H+,故答案为:2H2O-4e-=O2↑+4H+。
18. 硫酸亚铁铵的制备是化学、化工、材料专业需要完成的无机化学实验,步骤如下:
Ⅰ.称取0.70 g铁屑放在烧杯中,加入足量3ml·L的溶液,再加入22mL蒸馏水,在70℃水浴锅中反应50~60 min;
Ⅱ.抽滤,在得到的滤液中添加足量,溶解后,用3 ml⋅L的稀硫酸将溶液pH调至1~2;
Ⅲ.再将溶液转移至蒸发皿中,用酒精灯加热蒸发,冷却结晶,抽滤,用无水乙醇洗涤晶体1~2次,所得到的产物质量为3.92 g。
回答下列问题:
(1)“步骤Ⅰ”中铁屑发生反应的离子方程式为___________,该步骤要在通风橱中进行,其目的是___________;若铁屑中混有少量FeS,需将生成的气体通入溶液,反应过程中该溶液的pH___________(填“升高”“降低”或“不变”)。
(2)“步骤Ⅱ”中用3 ml⋅L的稀硫酸将溶液pH调至1~2,其目的是___________,时该溶液中___________(实验条件下,的电离常数、,保留两位有效数字)。
(3)“步骤Ⅲ”中用酒精灯加热蒸发至___________时,停止加热;用无水乙醇洗涤晶体的目的是___________。
(4)该实验中硫酸亚铁铵的产率为___________。
【答案】(1) ①. ②. 及时排出氢气,避免氢气浓度较大有爆炸风险 ③. 降低
(2) ①. 抑制铵根和亚铁离子水解 ②.
(3) ①. 出现晶膜 ②. 减少产物的溶解损失,还能更快的干燥
(4)80%
【解析】
【小问1详解】
步骤I中是稀硫酸和铁反应,离子方程式为。生成的氢气易燃,要及时排出,避免氢气浓度较大有爆炸风险。有硫化亚铁时,反应会生成硫化氢,用硫酸铜溶液吸收,发生CuSO4+H2S=CuS↓+H2SO4,生成了硫酸,pH会降低。
【小问2详解】
调pH在1~2范围内,可以抑制铵根和亚铁离子水解。pH=1时,氢离子浓度是0.1ml/L,铵根的水解常数,Kh=,所以。
【小问3详解】
加热至出现晶膜时停止加热。用无水乙醇洗涤可以减少产物的溶解损失,还能更快的干燥。
【小问4详解】
0.70g铁屑的物质的量是,理论上生成0.0125ml的六水合硫酸亚铁铵,质量是0.0125ml×392g/ml=4.9g,现在得到3.92g产物,产率是×100%=80%。
19. G为某抗肿瘤药物的一种关键中间体,其合成路线如下(部分反应条件及副产物已略去):
回答下列问题:
(1)A的化学名称是___________,B中的官能团名称是___________。
(2)D既能发生银镜反应,又能发生酯化反应,其结构简式为___________。
(3)每个E分子中含有___________个手性碳原子,E→F的反应类型为___________。
(4)F→G的化学方程式为___________。
(5)G的同分异构体有很多,满足下列条件的有___________种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱图中有4组峰,且峰面积之比为1∶2∶2∶3的结构简式为___________。
ⅰ.含有苯环且能发生水解反应;
ⅱ.1 ml异构体最多能与3 ml NaOH反应。
【答案】(1) ①. 甲苯 ②. 碳溴键
(2)OHCCOOH (3) ①. 1 ②. 氧化反应
(4)+CO2 (5) ①. 16 ②. 或
【解析】
【分析】由题干A、C的结构简式和B的分子式可知,B的结构简式为:,由D的分子式和C、E的结构简式并结合题干信息D既能发生银镜反应,又能发生酯化反应可知,D的结构简式为:OHCCOOH,据此分析解题。
【小问1详解】
由题干路线图中,A的结构简式可知A的化学名称是甲苯,由分析可知,B的结构简式为:,则B中的官能团名称是碳溴键,故答案为:甲苯;碳溴键;
【小问2详解】
由分析可知,D既能发生银镜反应,又能发生酯化反应,其结构简式为OHCCOOH,故答案为:OHCCOOH;
【小问3详解】
已知同时连有四个互不相同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子,结合题干流程图中E的结构简式可知,每个E分子中含有1个手性碳原子即与醇羟基相连的碳原子,E→F为醇羟基被催化氧化为酮羰基,故该反应的反应类型为氧化反应,故答案为:1;氧化反应;
【小问4详解】
由题干流程图可知,F→G即F在一定条件下发生脱羧反应,生成G和CO2,该反应的化学方程式为:+CO2,故答案为:+CO2;
【小问5详解】
由题干流程中G的结构简式可知,G的分子式为:C8H8O3,不饱和度为:=5,则G满足下列条件ⅰ.含有苯环且能发生水解反应即含有酯基;ⅱ.1 ml异构体最多能与3 ml NaOH反应即含有酚酯基,则苯环上的取代基有:-OH和-OOCCH3、-CH3和-OOCOH则分别有邻、间、对三种位置异构,-OH、-CH3和-OOCH则有10种位置异构,即符合条件的同分异构体有2×3+10=16种,其中核磁共振氢谱图中有4组峰,且峰面积之比为1∶2∶2∶3的结构简式为:或,故答案为:16;或。
20. 甲醇()既是重要的化工原料,又是一种清洁燃料。利用CO和加氢均可合成,主要反应如下:
Ⅰ. kJ⋅ml
Ⅱ. ;
Ⅲ. kJ⋅ml
回答下列问题:
(1)___________kJ⋅ml。
(2)光催化加氢合成的反应历程如图1所示,其中吸附在催化剂表面的物种用*表示。
①由该图分析,脱附过程___________(填“吸收”“放出”)能量。
②最大能垒步骤的化学方程式为___________。
③在一定温度下,在容积为2 L的恒容密闭容器中加入1 ml 和3 ml 仅发生反应Ⅰ,不能说明该反应达到平衡状态的是___________(填字母)。
a.容器内压强不再变化 b.容器内密度不再变化
c.的浓度保持不变 d.
(3)在密闭容器中加入一定量的和在催化剂的作用下仅发生反应Ⅰ,保持相同反应时间,在不同温度下,产率如图2所示。
①产率在425℃之前随温度升高而增大的原因可能是温度对速率的影响起主要因素或___________
②425℃之后,产率快速降低的主要原因可能是反应达到平衡,温度升高反应逆向进行或___________。
(4)℃时,将CO和以物料比充入某恒容刚性密闭容器中在催化剂的作用下仅发生反应Ⅲ,用压强传感器测出体系压强随时间的变化如表所示:
①0~30min内,用的分压变化表示上述反应的平均反应速率为___________kPa⋅min()。
②T₁℃时,反应的平衡常数___________kPa(为用平衡时各气体分压代替气体的浓度表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数。保留2位有效数字)。
【答案】(1)-90.77kJ/ml
(2) ①. 吸收 ②. ③. b
(3) ①. 在该温度范围内,升温,催化剂活性好 ②. 可能催化剂失活
(4) ①. ②. 0.0021
【解析】
【小问1详解】
已知Ⅰ. kJ⋅ml
Ⅲ. kJ⋅ml
根据盖斯定律,由Ⅰ-Ⅲ得反应Ⅱ. -=-49.58kJ/ml-41.19kJ/ml=-90.77kJ/ml;
【小问2详解】
①由该图分析,脱附过程反应,后者能量高,故为吸收能量;
②最大能垒为“爬波最大处”,该步骤的化学方程式为;
③a.反应,反应前后气体分子数不相等,则压强不变,说明达平衡状态,a不符合;
b.反应过程中气体的总质量不变,容积不变,则容器密度恒不变,当容器内密度不再变化不能说明反应达平衡状态,b符合;
c.的浓度保持不变,则反应各组分不变,反应达平衡,c不符合;
d.,则正逆反应速率相等,反应达平衡状态,d不符合;
答案选b;
【小问3详解】
①产率在425℃之前随温度升高而增大的原因可能是温度对速率的影响起主要因素或在该温度范围内,升温,催化剂活性好;
②425℃之后,产率快速降低的主要原因可能是反应达到平衡,温度升高反应逆向进行或可能催化剂失活;
【小问4详解】
根据三段式有:
①30min时,,x=6,则H2分压变化为(26)kPa=12kPa,则:v(H2)=;
②平衡时总压为60kPa,将三段式中变化量设为ykPa,则有,y=20,则P(CO)=,P(H2)=,P(CH3OH)=,=。选项
陈述Ⅰ
陈述Ⅱ
A
可用坩埚熔融NaOH固体
的熔点高
B
将浓硫酸加入蔗糖中形成多孔炭
浓硫酸具有氧化性和脱水性
C
可用稀硝酸制备
硝酸的酸性比的酸性强
D
装有的密闭烧瓶冷却后气体颜色变浅
转化为的反应吸热
A.由FeCl3∙6H2O制备无水FeCl3固体
B.分离乙醇和乙酸
C.制备乙酸乙酯
D.除去CO2中混有的少量SO2
t/min
0
30
60
90
120
150
180
P/kPa
100
88
78
70
63
60
60
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