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2024届山西省晋中市平遥县第二中学校高三下学期冲刺调研押题卷理综（二）-高中化学
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可能用到的相对原子质量：C 12 N 14 H 1 O 16
第I卷 选择题(共126分)
一、选择题(本题共13小题，每小题6分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。)
1. 某种新型治疗类风湿性关节炎的药物合成路线如下，下列说法错误的是
A. 反应I为取代反应，反应II为加成反应B. 物质D中，N的杂化方式有三种
C. 物质A还可以和溴水、酸性高锰酸钾溶液以及氨基酸反应D. 物质E中的卤原子发生水解，最多可消耗
【答案】D
【解析】
【分析】由有机物的转化关系可知，反应I为与发生取代反应生成和水，反应II为与发生加成反应生成。
【详解】A．由分析可知，反应I为取代反应，反应II为加成反应，故A正确；
B．由结构简式可知，分子中单键氮原子的杂化方式为sp3杂化、双键氮原子的杂化方式为sp2杂化、三键氮原子的杂化方式为sp杂化，共有三种，故B正确；
C．由结构简式可知，分子中含有的碳碳三键可以与溴水发生加成反应、与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应，含有的氨气能与氨基酸发生取代反应，故C正确；
D．由结构简式可知，分子中与苯环相连的碳氟键、碳溴键能与氢氧化钠溶液发生水解反应，水解生成的酚羟基也能与氢氧化钠溶液反应，则1mlE最多能消耗4ml氢氧化钠，故D错误；
故选D。
2. 关于和的结构与性质，下列说法错误的是
A. 三种分子均有可能作为配位体
B. 键角：中中
C. 沸点：
D. 三种分子中所有中心原子均发生杂化
【答案】A
【解析】
【详解】A．乙烷分子中碳原子没有孤电子对，故不能作为配位体，A错误；
B．中的氮原子存在孤电子对，对成键电子有较大排斥力，故其键角小于乙烷中的，B正确；
C．和均能形成分子间氢键，且的氢键数目多于，而乙烷分子间不能形成氢键，故三者沸点大小为，，C正确；
D．三种分子中的中心原子均成单键，故杂化方式均为杂化，D正确；
故选A。
3. 最近，我国科学工作者研究出一种以甲酸为能量载体的超级快充生物耦合电池，工作原理如图所示，下列有关说法中不正确的是
A. 该电池工作环境的温度不宜过高
B. 放电时，负极电极反应式为：HCOOH-2e-=CO2+2H+
C. 充电时，从右向左通过质子交换膜
D. 放电时，若外电路有电子通过，则右侧质量增重
【答案】D
【解析】
【分析】由图可知，左侧电极为生物耦合电池的负极，生物酶的作用下甲酸在负极失去电子发生氧化反应生成二氧化碳和水，电极反应式为HCOOH—2e—=CO2↑+2H+，右侧电极为正极，酸性条件下氧气在生物酶的作用下得到电子发生还原反应生成水，电极反应式为O2+4e—+4H+=2H2O，氢离子从左到右通过质子交换膜进入正极区；充电时，左侧电极为电解池的阴极，右侧电极为阳极。
【详解】A．温度过高，生物酶会失去催化活性，所以该电池工作环境的温度不宜过高，故A正确；
B．由分析可知，放电时，左侧电极为生物耦合电池的负极，生物酶的作用下甲酸在负极失去电子发生氧化反应生成二氧化碳和水，电极反应式为HCOOH—2e—=CO2↑+2H+，故B正确；
C．由分析可知，充电时，左侧电极为电解池的阴极，右侧电极为阳极，则氢离子从右向左通过质子交换膜加入阴极区，故C正确；
D．由分析可知，放电时，右侧电极为正极，酸性条件下氧气在生物酶的作用下得到电子发生还原反应生成水，电极反应式为O2+4e—+4H+=2H2O，氢离子从左到右通过质子交换膜进入正极区，则外电路有2ml电子通过，则右侧电解质溶液增重质量为2ml××16g/ml+2ml×1g/ml=18g，故D错误；
故选D。
4. 室温下，下列实验探究方案能达到探究目的的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】C
【解析】
【详解】A．NaHSO3溶液呈酸性，酸性条件下会将氧化成，从而与Ba2+形成BaSO4沉淀，不能检验NaHSO3溶液中是否含，A项不能达到目的；
B．将氯乙烷和NaOH溶液混合后加热，滴加硝酸银溶液会与NaOH反应干扰氯元素的检验，在滴加AgNO3溶液之前应先加稀硝酸至水解液呈酸性，B项不能达到目的；
C．向2mLNaHS溶液中通入SO2气体，若产生黄色浑浊，则说明NaHS具有还原性，C项能达到目的；
D．NaClO溶液具有漂白性，能漂白pH试纸，不能用pH试纸测定NaClO溶液的pH，D项不能达到目的；
答案选C。
5. 在催化剂表面，一种合成碳酸二甲酯的反应机理如图，下列说法错误的是
A. 该反应总方程式为2CH3OH+CO2+H2O
B. 该反应有利于碳中和和碳达峰
C. 反应Ⅲ为取代反应
D. 中均有键的断裂
【答案】D
【解析】
【详解】A．由图可知，合成碳酸二甲酯的反应为甲醇和二氧化碳做催化剂作用下反应生成碳酸二甲酯和水，反应的化学方程式为2CH3OH+CO2+H2O，故A正确；
B．由图可知，合成碳酸二甲酯的反应为甲醇和二氧化碳做催化剂作用下反应生成碳酸二甲酯和水，反应能减少二氧化碳的排放，有利于碳中和和碳达峰的实现，故B正确；
C．由图可知，反应Ⅲ为甲醇与发生取代反应生成碳酸二甲酯和，故C正确；
D．由图可知，反应Ⅱ中没有氢氧键的断裂，故D错误；
故选D。
6. 有一种有机三元弱酸广泛存在于水果中，用表示，时，用调节溶液，溶液中含各种微粒的分布系数与的关系如图所示[比如的分布系数：]，下列叙述正确的是
A. B. 曲线1代表，曲线4代表
C. 反应的D. 溶液、溶液都显酸性
【答案】A
【解析】
【分析】H3A为有机三元弱酸，与氢氧化钠溶液反应时，溶液的pH越小，H3A的分布系数越大，溶液的pH越大，A3—的分布系数越大，则曲线1、2、3、4发表代表H3A、H2A—、HA2—、A3—的分布系数；由图可知，溶液中H3A、H2A—的浓度相等时，溶液pH为2.1，则电离常数Ka1(H3A)= = c(H+)=10—2.1，同理可知，Ka2(H3A)=10—7.2、Ka3(H3A)=10—12.3。
【详解】A．由分析可知，H3A的电离常数Ka1(H3A)=10—2.1、Ka2(H3A)=10—7.2、Ka3(H3A)=10—12.3，则==10—5.1，==10—5.1，故A正确；
B．由分析可知，曲线1、2、3、4发表代表H3A、H2A—、HA2—、A3—的分布系数，故B错误；
C．由方程式可知，反应的平衡常数K=====105.1，故C错误；
D．由电离常数可知，HA2—的水解常数Kh==＞Ka2，则HA2—在溶液中的水解程度大于电离程度，Na2HA溶液呈碱性，故D错误；
故选A。
7. 铬酰氯是一种无机化合物，化学式为，熔点：，沸点：，常温下为深红棕色液体，遇水剧烈反应产生大量白雾(铬酸、氯化氢)。在实验室中可由重铬酸钾、浓硫酸与氯化钾反应得到铬酰氯，反应机理为：浓硫酸先分别与重铬酸钾和氯化钾反应生成和氯化氢气体两种中间产物，然后迅速与氯化氢气体反应生成铬酰氯，实验装置如图(夹持装置略)：
请回答下列问题：
（1）铬酰氯中元素的化合价为___________。
（2）装置图中，仪器的名称分别是___________、___________。
（3）有人建议将仪器B换成如图仪器D，效果会更好，你同意此观点吗？___________(填“是”或“否”)，若不同意，请说出原因：___________。
（4）生成的总反应方程式为___________。
（5）反应结束后，用电热套加热反应装置，收集左右的馏分，收集装置选用冰水浴的目的是___________。
（6）铬酰氯遇水反应的化学方程式为___________，据此可知C中应选用下图装置中的___________(填“甲”或“乙”)，不用另一个的主要原因是___________。
【答案】（1）+6价 （2） ①. 恒压滴液漏斗 ②. 直形冷凝管
（3） ①. 否 ②. 不利于CrO2Cl2顺利流下
（4）K2Cr2O7+4NaCl+3H2SO4 (浓)K2SO4+2Na2SO4+2CrO2Cl2+3H2O
（5）减缓铬酰氯挥发 （6） ①. CrO2Cl2+2H2O=H2CrO4+2HCl ②. 甲 ③. 乙中产生水蒸气进入收集装置导致铬酰氯水解
【解析】
【分析】由题意可知，制备铬酰氯的过程为浓硫酸先分别与重铬酸钾和氯化钠共热反应生成三氧化铬和氯化氢气体两种中间产物，然后三氧化铬迅速与氯化氢气体共热反应生成铬酰氯，则实验装置图中左侧装置为铬酰氯的制备装置，中间装置为铬酰氯的冷凝收集装置，未画出的装置为盛有碱石灰的干燥管，目的是吸收未参与反应的氯化氢气体，防止空气中的水蒸气进入收集装置导致铬酰氯水解。
【小问1详解】
铬酰氯中氧元素和氯元素的化合价分别为—2价和—1价，由化合价代数和为0可知，分子中铬元素的化合价为+6价，故答案为：+6价；
【小问2详解】
由实验装置图可知，仪器A、B分别为恒压滴液漏斗、直形冷凝管，故答案为：恒压滴液漏斗；直形冷凝管；
【小问3详解】
若将直形冷凝管换为球形冷凝管，反应生成的铬酰氯不能顺利流下，无法收集得到铬酰氯，所以不能将直形冷凝管换为球形冷凝管，故答案为：否；不利于CrO2Cl2顺利流下；
【小问4详解】
由分析可知，生成铬酰氯的反应为浓硫酸与氯化钠、重铬酸钾共热反应生成硫酸钾、硫酸钠、铬酰氯和水，反应的化学方程式为K2Cr2O7+4NaCl+3H2SO4 (浓)K2SO4+2Na2SO4+2CrO2Cl2+3H2O，故答案为：K2Cr2O7+4NaCl+3H2SO4 (浓)K2SO4+2Na2SO4+2CrO2Cl2+3H2O；
【小问5详解】
由题给信息可知，常温下铬酰氯为深红棕色液体，所以收集装置选用冰水浴的目的是将铬酰氯迅速冷凝为液态，减缓铬酰氯挥发，提高产率，故答案为：减缓铬酰氯挥发；
【小问6详解】
由题给信息可知，铬酰氯与水反应生成铬酸和氯化氢，反应的化学方程式为CrO2Cl2+2H2O=H2CrO4+2HCl；由分析可知，未画出的装置为盛有碱石灰的干燥管，目的是吸收未参与反应的氯化氢气体，防止空气中的水蒸气进入收集装置导致铬酰氯水解，所以C中应选用甲装置处理尾气，若选用乙装置，氢氧化钠溶液产生的水蒸气进入收集装置导致铬酰氯水解，故答案为：CrO2Cl2+2H2O=H2CrO4+2HCl；甲；乙中产生水蒸气进入收集装置导致铬酰氯水解。
8. 大气污染物，其主要来源途径为工业上含硫矿物煅烧，可以按如下流程脱除或利用。
已知：
请回答：
（1）富氧煅烧燃煤产生的低浓度的可以在炉内添加通过途径Ⅱ脱除，写出反应方程式___________；若反应Ⅳ中与等物质的量反应，则得到的无机酯结构简式为：___________。
（2）反应Ⅲ为：，催化氧化过程中钒元素的变化如图所示，则过程c发生反应的化学方程式为___________。
（3）含硫矿物石油中主要含有及等多种有机硫，其中的电子式为___________；(沸点为)的燃烧热为，则体现其燃烧热的热化学方程式为：___________。
（4）工业生产中利用浓硫酸代替水吸收，主要原因是：___________。也可用表示，其对应的盐是重要的化工试剂，其一种工业生产和应用如图所示：
推测焦硫酸钠水溶液呈___________(填“酸性”、“中性”或“碱性”)，用离子方程式表明原因___________；与磁铁矿发生反应产生的的化学方程式为___________。
【答案】（1） ①. 2SO2+O2+2CaCO32CaSO4+2CO2 ②.
（2）4VOSO4+O2=2V2O5+4SO3
（3） ①. ②. CH3SH(g)+3O2(g)=CO2(g)+SO2(g)+2H2O(l) △H=—1048.4kJ/ml
（4） ①. 防止形成酸雾，影响SO3的吸收 ②. 酸性 ③. S2O+ H2O=2SO+2H+ ④. 10Na2S2O7+2Fe3O43Fe2(SO4)3+ SO2↑+10Na2SO4
【解析】
【分析】由题给流程可知，含硫矿物在空气中煅烧生成二氧化硫，二氧化硫与氧气、碳酸钙高温条件下反应生成硫酸钙和二氧化碳；催化剂作用下二氧化硫与氧气共热发生催化氧化反应生成三氧化硫， 98.3浓硫酸吸收三氧化硫得到焦硫酸，焦硫酸与水反应生成硫酸；三氧化硫与甲醇反应生成无机酯。
【小问1详解】
由分析可知，途径Ⅱ发生的反应为二氧化硫与氧气、碳酸钙高温条件下反应生成硫酸钙和二氧化碳，反应的化学方程式为2SO2+O2+2CaCO32CaSO4+2CO2；由三氧化硫与水反应生成硫酸可知，三氧化硫与甲醇反应生成结构简式为的硫酸氢甲酯，故答案为：2SO2+O2+2CaCO32CaSO4+2CO2；；
【小问2详解】
由图可知，过程c发生的反应为VOSO4与氧气反应生成五氧化二钒和三氧化硫，反应的化学方程式为4VOSO4+O2=2V2O5+4SO3，故答案为：4VOSO4+O2=2V2O5+4SO3；
【小问3详解】
羰基硫是只含有共价键共价化合物，电子式为；由题意可知，常温常压下为气态甲硫醇的燃烧热为1048.4kJ/ml，则表示甲硫醇燃烧热的热化学方程式为CH3SH(g)+3O2(g)=CO2(g)+SO2(g)+2H2O(l) △H=—1048.4kJ/ml，故答案为：；CH3SH(g)+3O2(g)=CO2(g)+SO2(g)+2H2O(l) △H=—1048.4kJ/ml；
【小问4详解】
三氧化硫与水反应生成硫酸时放出大量的热，反应放出的热量会形成酸雾，酸雾会影响三氧化硫的吸收，所以工业生产中利用98.3%浓硫酸代替水吸收三氧化硫；由图可知，硫酸氢钠受热生成焦硫酸钠和水，则焦硫酸钠与水反应生成硫酸氢钠，反应的离子方程式为S2O+ H2O=2SO+2H+，所以焦硫酸钠水溶液呈酸性；由题意可知，焦硫酸钠与磁铁矿生成硫酸铁的反应为焦硫酸钠与四氧化三铁高温条件下反应生成硫酸铁、二氧化硫和硫酸钠，反应的化学方程式为10Na2S2O7+2Fe3O43Fe2(SO4)3+ SO2↑+10Na2SO4，故答案为：防止形成酸雾，影响SO3的吸收；S2O+ H2O=2SO+2H+；10Na2S2O7+2Fe3O43Fe2(SO4)3+ SO2↑+10Na2SO4。
9. 氨是重要的化工原料，我国目前氨的生产能力居世界首位。随着科技的发展，氨的合成途径越来越多。回答下列问题：
（1）有一种新以载氮体的碳基化学链合成氨的方法，其原理为：
①该反应分两步进行：
（Ⅰ）
（Ⅱ）
已知反应（Ⅰ）：反应物总键能比生成物总键能多；反应（Ⅱ）：正反应活化能比逆反应活化能小，则的___________。
②反应能自发进行的条件为：___________。
A．高温 B．低温 C．任何温度
（2）传统的合成氨反应为：，
①恒温条件下，将和按物质的量之比投入到恒容密闭容器中发生反应：，下列描述能说明达到化学平衡状态的有___________(填序号)。
A．和的物质的量之比不变 B．容器的压强不再改变
C． D．断裂3个键的同时断裂6个键
②合成氨速率方程为，其中k为速率常数，根据表中数据分析：
则___________，___________。
③在恒温条件下，向恒容密闭容器中充入和，反应经过后达到平衡，压强减小了，则从开始到平衡，___________ 后再向里面加入和各，正逆反应速率的大小关系为：___________(填“>”、“<”或“=”)。
【答案】（1） ①. ②. A
（2） ①. BD ②. 1 ③. 1.5 ④. 0.01 ⑤. <
【解析】
【小问1详解】
①根据已知条件可知，，，，故答案为：
②该反应为熵增的吸热反应，根据吉布斯自由能可知，其在高温下能自发进行，故选A。
【小问2详解】
①
A．由于起始投料是将和按物质的量之比投料，而二者的消耗量之比也为，故不能通过和的物质的量之比不变来判断反应到达平衡状态，A错误；
B．该反应左右气体系数和不相等，其压强会随着反应的进行改变，当压强不变时反应到达平衡，B正确；
C．到达平衡时，即，C错误；
D．到达平衡时，每断裂3个键的同时会断裂6个键，D正确；
故选BD。
②对比实验1和实验2， 、不变，可知。
对比实验1和实验3，、不变，可知。
③根据已知列出三段式：设氮气的变化量为a ml
根据压强来列式可得，，即，解得a=0.2，
据此可知，从开始到平衡，
到达平衡时，继续往其中充入1ml氮气和1ml氢气，此时反应的浓度商为， ，Q>K，反应向逆向进行，故有<。
10. 以乙酸—4—甲基苯酚酯()为主要原料，可以合成重要的医药中间体H()，其合成线路如下：
已知：①同一碳原子上连两个羟基时不稳定，易发生反应：。
②。
③
请回答下列问题：
（1）C的化学名称为___________。
（2）的反应类型相同，均属于___________反应(填反应类型)，但反应条件不同，其中的反应条件为___________。
（3）H中含氧官能团名称为___________，E的结构简式为___________。
（4）的化学方程式为___________。
（5）M是R的同分异构体，遇氯化铁溶液发生显色反应，则符合条件的M的结构可能有___________种(不包括立体异构)。其中，核磁共振氢谱显示4组峰，且峰的面积之比为的结构简式为___________(写一种即可)。
【答案】（1）对羟基苯甲醛
（2） ①. 取代反应 ②. Br2，光照
（3） ①. 羟基、酯基 ②.
（4）++H2O
（5） ① 9 ②. 或
【解析】
【分析】由有机物的转化关系可知，光照条件下与溴发生取代反应生成，则B为；在氢氧化钠溶液中共热发生水解反应后，酸化得到，在溴化铁做催化剂条件下与液溴发生取代反应生成，与甲醇钠发生取代反应生成，则E为；催化剂作用下与HOOCCH2COOH发生信息②反应生成，三溴化硼作用下发生信息③反应生成，则G为；浓硫酸作用下与共热发生酯化反应生成，则R为。
【小问1详解】
由结构简式可知，的名称为对羟基苯甲醛，故答案为：对羟基苯甲醛；
【小问2详解】
由分析可知，A→B的反应为光照条件下与溴发生取代反应生成和溴化氢，C→D的反应为在溴化铁做催化剂条件下与液溴发生取代反应生成和溴化氢，故答案为：取代反应；Br2，光照；
【小问3详解】
由结构简式可知，的含氧官能团为羟基、酯基；E的结构简式为，故答案为：羟基、酯基；；
【小问4详解】
由分析可知，G+R→H的反应为浓硫酸作用下与共热发生酯化反应生成和水，反应化学方程式为++H2O，故答案为：++H2O；
【小问5详解】
由分析可知，R的结构简式为，R的同分异构体M遇氯化铁溶液发生显色反应，说明M分子中含有酚羟基，同分异构体的结构可以视作乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯分子中苯环上的氢原子被羟基取代所得结构，分别为3、2、3、1，共有9种，其中核磁共振氢谱显示4组峰，且峰的面积之比为1：2：6：1的结构简式为、，故答案为：9；或。选项
探究目的
实验方案
A
溶液是否含有
向溶液中滴加几滴溶液，观察溶液中是否有白色沉淀产生
B
氯乙烷中是否含有氯元素
将氯乙烷和溶液混合后加热，再滴加硝酸银溶液
C
探究溶液是否有还原性
向溶液中通入气体，观察溶液颜色变化
D
证明为弱酸
用试纸测定溶液的
实验
1
m
n
q
2
n
3
m
可能用到的相对原子质量：C 12 N 14 H 1 O 16
第I卷 选择题(共126分)
一、选择题(本题共13小题，每小题6分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。)
1. 某种新型治疗类风湿性关节炎的药物合成路线如下，下列说法错误的是
A. 反应I为取代反应，反应II为加成反应B. 物质D中，N的杂化方式有三种
C. 物质A还可以和溴水、酸性高锰酸钾溶液以及氨基酸反应D. 物质E中的卤原子发生水解，最多可消耗
【答案】D
【解析】
【分析】由有机物的转化关系可知，反应I为与发生取代反应生成和水，反应II为与发生加成反应生成。
【详解】A．由分析可知，反应I为取代反应，反应II为加成反应，故A正确；
B．由结构简式可知，分子中单键氮原子的杂化方式为sp3杂化、双键氮原子的杂化方式为sp2杂化、三键氮原子的杂化方式为sp杂化，共有三种，故B正确；
C．由结构简式可知，分子中含有的碳碳三键可以与溴水发生加成反应、与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应，含有的氨气能与氨基酸发生取代反应，故C正确；
D．由结构简式可知，分子中与苯环相连的碳氟键、碳溴键能与氢氧化钠溶液发生水解反应，水解生成的酚羟基也能与氢氧化钠溶液反应，则1mlE最多能消耗4ml氢氧化钠，故D错误；
故选D。
2. 关于和的结构与性质，下列说法错误的是
A. 三种分子均有可能作为配位体
B. 键角：中中
C. 沸点：
D. 三种分子中所有中心原子均发生杂化
【答案】A
【解析】
【详解】A．乙烷分子中碳原子没有孤电子对，故不能作为配位体，A错误；
B．中的氮原子存在孤电子对，对成键电子有较大排斥力，故其键角小于乙烷中的，B正确；
C．和均能形成分子间氢键，且的氢键数目多于，而乙烷分子间不能形成氢键，故三者沸点大小为，，C正确；
D．三种分子中的中心原子均成单键，故杂化方式均为杂化，D正确；
故选A。
3. 最近，我国科学工作者研究出一种以甲酸为能量载体的超级快充生物耦合电池，工作原理如图所示，下列有关说法中不正确的是
A. 该电池工作环境的温度不宜过高
B. 放电时，负极电极反应式为：HCOOH-2e-=CO2+2H+
C. 充电时，从右向左通过质子交换膜
D. 放电时，若外电路有电子通过，则右侧质量增重
【答案】D
【解析】
【分析】由图可知，左侧电极为生物耦合电池的负极，生物酶的作用下甲酸在负极失去电子发生氧化反应生成二氧化碳和水，电极反应式为HCOOH—2e—=CO2↑+2H+，右侧电极为正极，酸性条件下氧气在生物酶的作用下得到电子发生还原反应生成水，电极反应式为O2+4e—+4H+=2H2O，氢离子从左到右通过质子交换膜进入正极区；充电时，左侧电极为电解池的阴极，右侧电极为阳极。
【详解】A．温度过高，生物酶会失去催化活性，所以该电池工作环境的温度不宜过高，故A正确；
B．由分析可知，放电时，左侧电极为生物耦合电池的负极，生物酶的作用下甲酸在负极失去电子发生氧化反应生成二氧化碳和水，电极反应式为HCOOH—2e—=CO2↑+2H+，故B正确；
C．由分析可知，充电时，左侧电极为电解池的阴极，右侧电极为阳极，则氢离子从右向左通过质子交换膜加入阴极区，故C正确；
D．由分析可知，放电时，右侧电极为正极，酸性条件下氧气在生物酶的作用下得到电子发生还原反应生成水，电极反应式为O2+4e—+4H+=2H2O，氢离子从左到右通过质子交换膜进入正极区，则外电路有2ml电子通过，则右侧电解质溶液增重质量为2ml××16g/ml+2ml×1g/ml=18g，故D错误；
故选D。
4. 室温下，下列实验探究方案能达到探究目的的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】C
【解析】
【详解】A．NaHSO3溶液呈酸性，酸性条件下会将氧化成，从而与Ba2+形成BaSO4沉淀，不能检验NaHSO3溶液中是否含，A项不能达到目的；
B．将氯乙烷和NaOH溶液混合后加热，滴加硝酸银溶液会与NaOH反应干扰氯元素的检验，在滴加AgNO3溶液之前应先加稀硝酸至水解液呈酸性，B项不能达到目的；
C．向2mLNaHS溶液中通入SO2气体，若产生黄色浑浊，则说明NaHS具有还原性，C项能达到目的；
D．NaClO溶液具有漂白性，能漂白pH试纸，不能用pH试纸测定NaClO溶液的pH，D项不能达到目的；
答案选C。
5. 在催化剂表面，一种合成碳酸二甲酯的反应机理如图，下列说法错误的是
A. 该反应总方程式为2CH3OH+CO2+H2O
B. 该反应有利于碳中和和碳达峰
C. 反应Ⅲ为取代反应
D. 中均有键的断裂
【答案】D
【解析】
【详解】A．由图可知，合成碳酸二甲酯的反应为甲醇和二氧化碳做催化剂作用下反应生成碳酸二甲酯和水，反应的化学方程式为2CH3OH+CO2+H2O，故A正确；
B．由图可知，合成碳酸二甲酯的反应为甲醇和二氧化碳做催化剂作用下反应生成碳酸二甲酯和水，反应能减少二氧化碳的排放，有利于碳中和和碳达峰的实现，故B正确；
C．由图可知，反应Ⅲ为甲醇与发生取代反应生成碳酸二甲酯和，故C正确；
D．由图可知，反应Ⅱ中没有氢氧键的断裂，故D错误；
故选D。
6. 有一种有机三元弱酸广泛存在于水果中，用表示，时，用调节溶液，溶液中含各种微粒的分布系数与的关系如图所示[比如的分布系数：]，下列叙述正确的是
A. B. 曲线1代表，曲线4代表
C. 反应的D. 溶液、溶液都显酸性
【答案】A
【解析】
【分析】H3A为有机三元弱酸，与氢氧化钠溶液反应时，溶液的pH越小，H3A的分布系数越大，溶液的pH越大，A3—的分布系数越大，则曲线1、2、3、4发表代表H3A、H2A—、HA2—、A3—的分布系数；由图可知，溶液中H3A、H2A—的浓度相等时，溶液pH为2.1，则电离常数Ka1(H3A)= = c(H+)=10—2.1，同理可知，Ka2(H3A)=10—7.2、Ka3(H3A)=10—12.3。
【详解】A．由分析可知，H3A的电离常数Ka1(H3A)=10—2.1、Ka2(H3A)=10—7.2、Ka3(H3A)=10—12.3，则==10—5.1，==10—5.1，故A正确；
B．由分析可知，曲线1、2、3、4发表代表H3A、H2A—、HA2—、A3—的分布系数，故B错误；
C．由方程式可知，反应的平衡常数K=====105.1，故C错误；
D．由电离常数可知，HA2—的水解常数Kh==＞Ka2，则HA2—在溶液中的水解程度大于电离程度，Na2HA溶液呈碱性，故D错误；
故选A。
7. 铬酰氯是一种无机化合物，化学式为，熔点：，沸点：，常温下为深红棕色液体，遇水剧烈反应产生大量白雾(铬酸、氯化氢)。在实验室中可由重铬酸钾、浓硫酸与氯化钾反应得到铬酰氯，反应机理为：浓硫酸先分别与重铬酸钾和氯化钾反应生成和氯化氢气体两种中间产物，然后迅速与氯化氢气体反应生成铬酰氯，实验装置如图(夹持装置略)：
请回答下列问题：
（1）铬酰氯中元素的化合价为___________。
（2）装置图中，仪器的名称分别是___________、___________。
（3）有人建议将仪器B换成如图仪器D，效果会更好，你同意此观点吗？___________(填“是”或“否”)，若不同意，请说出原因：___________。
（4）生成的总反应方程式为___________。
（5）反应结束后，用电热套加热反应装置，收集左右的馏分，收集装置选用冰水浴的目的是___________。
（6）铬酰氯遇水反应的化学方程式为___________，据此可知C中应选用下图装置中的___________(填“甲”或“乙”)，不用另一个的主要原因是___________。
【答案】（1）+6价 （2） ①. 恒压滴液漏斗 ②. 直形冷凝管
（3） ①. 否 ②. 不利于CrO2Cl2顺利流下
（4）K2Cr2O7+4NaCl+3H2SO4 (浓)K2SO4+2Na2SO4+2CrO2Cl2+3H2O
（5）减缓铬酰氯挥发 （6） ①. CrO2Cl2+2H2O=H2CrO4+2HCl ②. 甲 ③. 乙中产生水蒸气进入收集装置导致铬酰氯水解
【解析】
【分析】由题意可知，制备铬酰氯的过程为浓硫酸先分别与重铬酸钾和氯化钠共热反应生成三氧化铬和氯化氢气体两种中间产物，然后三氧化铬迅速与氯化氢气体共热反应生成铬酰氯，则实验装置图中左侧装置为铬酰氯的制备装置，中间装置为铬酰氯的冷凝收集装置，未画出的装置为盛有碱石灰的干燥管，目的是吸收未参与反应的氯化氢气体，防止空气中的水蒸气进入收集装置导致铬酰氯水解。
【小问1详解】
铬酰氯中氧元素和氯元素的化合价分别为—2价和—1价，由化合价代数和为0可知，分子中铬元素的化合价为+6价，故答案为：+6价；
【小问2详解】
由实验装置图可知，仪器A、B分别为恒压滴液漏斗、直形冷凝管，故答案为：恒压滴液漏斗；直形冷凝管；
【小问3详解】
若将直形冷凝管换为球形冷凝管，反应生成的铬酰氯不能顺利流下，无法收集得到铬酰氯，所以不能将直形冷凝管换为球形冷凝管，故答案为：否；不利于CrO2Cl2顺利流下；
【小问4详解】
由分析可知，生成铬酰氯的反应为浓硫酸与氯化钠、重铬酸钾共热反应生成硫酸钾、硫酸钠、铬酰氯和水，反应的化学方程式为K2Cr2O7+4NaCl+3H2SO4 (浓)K2SO4+2Na2SO4+2CrO2Cl2+3H2O，故答案为：K2Cr2O7+4NaCl+3H2SO4 (浓)K2SO4+2Na2SO4+2CrO2Cl2+3H2O；
【小问5详解】
由题给信息可知，常温下铬酰氯为深红棕色液体，所以收集装置选用冰水浴的目的是将铬酰氯迅速冷凝为液态，减缓铬酰氯挥发，提高产率，故答案为：减缓铬酰氯挥发；
【小问6详解】
由题给信息可知，铬酰氯与水反应生成铬酸和氯化氢，反应的化学方程式为CrO2Cl2+2H2O=H2CrO4+2HCl；由分析可知，未画出的装置为盛有碱石灰的干燥管，目的是吸收未参与反应的氯化氢气体，防止空气中的水蒸气进入收集装置导致铬酰氯水解，所以C中应选用甲装置处理尾气，若选用乙装置，氢氧化钠溶液产生的水蒸气进入收集装置导致铬酰氯水解，故答案为：CrO2Cl2+2H2O=H2CrO4+2HCl；甲；乙中产生水蒸气进入收集装置导致铬酰氯水解。
8. 大气污染物，其主要来源途径为工业上含硫矿物煅烧，可以按如下流程脱除或利用。
已知：
请回答：
（1）富氧煅烧燃煤产生的低浓度的可以在炉内添加通过途径Ⅱ脱除，写出反应方程式___________；若反应Ⅳ中与等物质的量反应，则得到的无机酯结构简式为：___________。
（2）反应Ⅲ为：，催化氧化过程中钒元素的变化如图所示，则过程c发生反应的化学方程式为___________。
（3）含硫矿物石油中主要含有及等多种有机硫，其中的电子式为___________；(沸点为)的燃烧热为，则体现其燃烧热的热化学方程式为：___________。
（4）工业生产中利用浓硫酸代替水吸收，主要原因是：___________。也可用表示，其对应的盐是重要的化工试剂，其一种工业生产和应用如图所示：
推测焦硫酸钠水溶液呈___________(填“酸性”、“中性”或“碱性”)，用离子方程式表明原因___________；与磁铁矿发生反应产生的的化学方程式为___________。
【答案】（1） ①. 2SO2+O2+2CaCO32CaSO4+2CO2 ②.
（2）4VOSO4+O2=2V2O5+4SO3
（3） ①. ②. CH3SH(g)+3O2(g)=CO2(g)+SO2(g)+2H2O(l) △H=—1048.4kJ/ml
（4） ①. 防止形成酸雾，影响SO3的吸收 ②. 酸性 ③. S2O+ H2O=2SO+2H+ ④. 10Na2S2O7+2Fe3O43Fe2(SO4)3+ SO2↑+10Na2SO4
【解析】
【分析】由题给流程可知，含硫矿物在空气中煅烧生成二氧化硫，二氧化硫与氧气、碳酸钙高温条件下反应生成硫酸钙和二氧化碳；催化剂作用下二氧化硫与氧气共热发生催化氧化反应生成三氧化硫， 98.3浓硫酸吸收三氧化硫得到焦硫酸，焦硫酸与水反应生成硫酸；三氧化硫与甲醇反应生成无机酯。
【小问1详解】
由分析可知，途径Ⅱ发生的反应为二氧化硫与氧气、碳酸钙高温条件下反应生成硫酸钙和二氧化碳，反应的化学方程式为2SO2+O2+2CaCO32CaSO4+2CO2；由三氧化硫与水反应生成硫酸可知，三氧化硫与甲醇反应生成结构简式为的硫酸氢甲酯，故答案为：2SO2+O2+2CaCO32CaSO4+2CO2；；
【小问2详解】
由图可知，过程c发生的反应为VOSO4与氧气反应生成五氧化二钒和三氧化硫，反应的化学方程式为4VOSO4+O2=2V2O5+4SO3，故答案为：4VOSO4+O2=2V2O5+4SO3；
【小问3详解】
羰基硫是只含有共价键共价化合物，电子式为；由题意可知，常温常压下为气态甲硫醇的燃烧热为1048.4kJ/ml，则表示甲硫醇燃烧热的热化学方程式为CH3SH(g)+3O2(g)=CO2(g)+SO2(g)+2H2O(l) △H=—1048.4kJ/ml，故答案为：；CH3SH(g)+3O2(g)=CO2(g)+SO2(g)+2H2O(l) △H=—1048.4kJ/ml；
【小问4详解】
三氧化硫与水反应生成硫酸时放出大量的热，反应放出的热量会形成酸雾，酸雾会影响三氧化硫的吸收，所以工业生产中利用98.3%浓硫酸代替水吸收三氧化硫；由图可知，硫酸氢钠受热生成焦硫酸钠和水，则焦硫酸钠与水反应生成硫酸氢钠，反应的离子方程式为S2O+ H2O=2SO+2H+，所以焦硫酸钠水溶液呈酸性；由题意可知，焦硫酸钠与磁铁矿生成硫酸铁的反应为焦硫酸钠与四氧化三铁高温条件下反应生成硫酸铁、二氧化硫和硫酸钠，反应的化学方程式为10Na2S2O7+2Fe3O43Fe2(SO4)3+ SO2↑+10Na2SO4，故答案为：防止形成酸雾，影响SO3的吸收；S2O+ H2O=2SO+2H+；10Na2S2O7+2Fe3O43Fe2(SO4)3+ SO2↑+10Na2SO4。
9. 氨是重要的化工原料，我国目前氨的生产能力居世界首位。随着科技的发展，氨的合成途径越来越多。回答下列问题：
（1）有一种新以载氮体的碳基化学链合成氨的方法，其原理为：
①该反应分两步进行：
（Ⅰ）
（Ⅱ）
已知反应（Ⅰ）：反应物总键能比生成物总键能多；反应（Ⅱ）：正反应活化能比逆反应活化能小，则的___________。
②反应能自发进行的条件为：___________。
A．高温 B．低温 C．任何温度
（2）传统的合成氨反应为：，
①恒温条件下，将和按物质的量之比投入到恒容密闭容器中发生反应：，下列描述能说明达到化学平衡状态的有___________(填序号)。
A．和的物质的量之比不变 B．容器的压强不再改变
C． D．断裂3个键的同时断裂6个键
②合成氨速率方程为，其中k为速率常数，根据表中数据分析：
则___________，___________。
③在恒温条件下，向恒容密闭容器中充入和，反应经过后达到平衡，压强减小了，则从开始到平衡，___________ 后再向里面加入和各，正逆反应速率的大小关系为：___________(填“>”、“<”或“=”)。
【答案】（1） ①. ②. A
（2） ①. BD ②. 1 ③. 1.5 ④. 0.01 ⑤. <
【解析】
【小问1详解】
①根据已知条件可知，，，，故答案为：
②该反应为熵增的吸热反应，根据吉布斯自由能可知，其在高温下能自发进行，故选A。
【小问2详解】
①
A．由于起始投料是将和按物质的量之比投料，而二者的消耗量之比也为，故不能通过和的物质的量之比不变来判断反应到达平衡状态，A错误；
B．该反应左右气体系数和不相等，其压强会随着反应的进行改变，当压强不变时反应到达平衡，B正确；
C．到达平衡时，即，C错误；
D．到达平衡时，每断裂3个键的同时会断裂6个键，D正确；
故选BD。
②对比实验1和实验2， 、不变，可知。
对比实验1和实验3，、不变，可知。
③根据已知列出三段式：设氮气的变化量为a ml
根据压强来列式可得，，即，解得a=0.2，
据此可知，从开始到平衡，
到达平衡时，继续往其中充入1ml氮气和1ml氢气，此时反应的浓度商为， ，Q>K，反应向逆向进行，故有<。
10. 以乙酸—4—甲基苯酚酯()为主要原料，可以合成重要的医药中间体H()，其合成线路如下：
已知：①同一碳原子上连两个羟基时不稳定，易发生反应：。
②。
③
请回答下列问题：
（1）C的化学名称为___________。
（2）的反应类型相同，均属于___________反应(填反应类型)，但反应条件不同，其中的反应条件为___________。
（3）H中含氧官能团名称为___________，E的结构简式为___________。
（4）的化学方程式为___________。
（5）M是R的同分异构体，遇氯化铁溶液发生显色反应，则符合条件的M的结构可能有___________种(不包括立体异构)。其中，核磁共振氢谱显示4组峰，且峰的面积之比为的结构简式为___________(写一种即可)。
【答案】（1）对羟基苯甲醛
（2） ①. 取代反应 ②. Br2，光照
（3） ①. 羟基、酯基 ②.
（4）++H2O
（5） ① 9 ②. 或
【解析】
【分析】由有机物的转化关系可知，光照条件下与溴发生取代反应生成，则B为；在氢氧化钠溶液中共热发生水解反应后，酸化得到，在溴化铁做催化剂条件下与液溴发生取代反应生成，与甲醇钠发生取代反应生成，则E为；催化剂作用下与HOOCCH2COOH发生信息②反应生成，三溴化硼作用下发生信息③反应生成，则G为；浓硫酸作用下与共热发生酯化反应生成，则R为。
【小问1详解】
由结构简式可知，的名称为对羟基苯甲醛，故答案为：对羟基苯甲醛；
【小问2详解】
由分析可知，A→B的反应为光照条件下与溴发生取代反应生成和溴化氢，C→D的反应为在溴化铁做催化剂条件下与液溴发生取代反应生成和溴化氢，故答案为：取代反应；Br2，光照；
【小问3详解】
由结构简式可知，的含氧官能团为羟基、酯基；E的结构简式为，故答案为：羟基、酯基；；
【小问4详解】
由分析可知，G+R→H的反应为浓硫酸作用下与共热发生酯化反应生成和水，反应化学方程式为++H2O，故答案为：++H2O；
【小问5详解】
由分析可知，R的结构简式为，R的同分异构体M遇氯化铁溶液发生显色反应，说明M分子中含有酚羟基，同分异构体的结构可以视作乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯分子中苯环上的氢原子被羟基取代所得结构，分别为3、2、3、1，共有9种，其中核磁共振氢谱显示4组峰，且峰的面积之比为1：2：6：1的结构简式为、，故答案为：9；或。选项
探究目的
实验方案
A
溶液是否含有
向溶液中滴加几滴溶液，观察溶液中是否有白色沉淀产生
B
氯乙烷中是否含有氯元素
将氯乙烷和溶液混合后加热，再滴加硝酸银溶液
C
探究溶液是否有还原性
向溶液中通入气体，观察溶液颜色变化
D
证明为弱酸
用试纸测定溶液的
实验
1
m
n
q
2
n
3
m
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