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2024届高考化学一轮复习练习第八章水溶液中的离子反应与平衡第46讲水溶液中四大平衡常数的综合应用
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这是一份2024届高考化学一轮复习练习第八章水溶液中的离子反应与平衡第46讲水溶液中四大平衡常数的综合应用，共14页。
1．四大平衡常数的表达式
2.四大平衡常数的应用
(1)Q与K的关系：二者表达式相同，若QK，平衡逆向移动。
(2)平衡常数都只与温度有关，温度不变，平衡常数不变。升高温度，Ka(Kb)、Kw、Kh均增大，而Ksp一般会增大。
3．四大平衡常数Ka(Kb)、Kw、Kh、Ksp之间的关系
(1)平衡常数都只与温度有关，温度不变，平衡常数不变。升高温度，Ka、Kb、Kw、Kh均增大。
(2)Ka(Kb)、Kh、Kw三者的关系式为Kh＝ eq \f(Kw,Ka) (或 eq \f(Kw,Kb) )。
(3)对二元弱酸的Ka1、Ka2与相应酸根离子的Kh1、Kh2的关系式为Ka1·Kh2＝Kw，Ka2·Kh1＝Kw。
(4)反应CdS(s)＋2H＋(aq)Cd2＋(aq)＋H2S(aq)的平衡常数K，则K＝ eq \f(Ksp,Ka1·Ka2) 。
(5)反应3Mg(OH)2(s)＋2Fe3＋(aq)2Fe(OH)3(s)＋3Mg2＋(aq)的平衡常数K＝ eq \f(c3（Mg2＋）,c2（Fe3＋）) ＝ eq \f(K eq \\al(\s\up1(3),\s\d1(sp)) [Mg（OH）2],K eq \\al(\s\up1(2),\s\d1(sp)) [Fe（OH）3]) 。
学生用书第218页
一、利用电离常数确定离子浓度比值的变化
1．已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 ml/L的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中( )
A．水的电离程度始终增大
B．c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )/c(NH3·H2O)先增大再减小
C．c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和始终保持不变
D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＝c(CH3COO－)
D [酸碱均抑制水的电离，向CH3COOH溶液中滴加氨水，水的电离程度先增大，当恰好完全反应后，再滴加氨水，水的电离程度减小，A错误；因为氨水的电离常数Kb＝ eq \f(c（OH－）·c（NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ）,c（NH3·H2O）) ，所以 eq \f(c（NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ）,c（NH3·H2O）) ＝ eq \f(Kb,c（OH－）) ，因为温度不变，Kb不变，随氨水的加入c(OH－)增大， eq \f(c（NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ）,c（NH3·H2O）) 不断减小，B错误；加入氨水，体积变大，c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和变小，C错误；当加入氨水的体积为10 mL时，氨水与CH3COOH恰好反应，CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，故CH3COO－和NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 的水解程度相同，溶液呈中性，由电荷守恒可得c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＝c(CH3COO－)，D正确。]
二、利用电离常数判断化学反应进行的方向
2．部分弱酸的电离平衡常数如下表：
下列选项错误的是 (填字母)。
a．2CN－＋H2O＋CO2===2HCN＋CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3))
b．2HCOOH＋CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ===2HCOO－＋H2O＋CO2↑
c．中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者
d．等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者小于后者
解析： 根据电离平衡常数，HCN的电离程度介于H2CO3的一级电离和二级电离之间，因此a中反应错误，应为CN－＋H2O＋CO2===HCN＋HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ；HCOOH的电离程度大于H2CO3的一级电离，因此b正确；等pH的HCOOH和HCN，HCN溶液的浓度大，中和等体积、等pH的HCOOH和HCN，后者消耗NaOH的量大，c正确；在HCOONa和NaCN溶液中分别存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)。等浓度的HCOONa和NaCN溶液，NaCN水解程度大，溶液中OH－浓度大，H＋浓度小。根据电荷守恒，两溶液中离子总浓度为2[c(Na＋)＋c(H＋)]，而Na＋浓度相同，H＋浓度后者小，因此等体积、等浓度的两溶液中离子总数前者大于后者，d错误。
答案： ad
三、利用水的离子积常数判断溶液的酸碱性
3．如图表示水中c(H＋)和c(OH－)的关系，下列判断错误的是( )
A．两条曲线间任意点均有c(H＋)·c(OH－)＝Kw
B．M区域内任意点均有c(H＋)C．图中T1D．XZ线上任意点均有pH＝7
D [任何水溶液中都有Kw＝c(H＋)·c(OH－)，因此两条曲线间任一点均有此关系，A项正确；XZ线上任意点溶液呈中性，M区域在XZ上方均有c(H＋)四、Ksp在污水处理及工农业生产中的应用
4．下表是三种物质的溶解度(20 ℃)，下列说法中正确的是( )
A．已知MgCO3的Ksp＝6.82×10－6，则所有含有固体MgCO3的溶液中，都有c(Mg2＋)＝c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )，且c(Mg2＋)·c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＝6.82×10－6
B．将表中三种物质与水混合，加热、灼烧，最终的固体产物相同
C．除去粗盐中含有的MgCl2杂质，最佳除杂试剂为Na2CO3溶液
D．用石灰水处理含有Mg2＋和HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 的硬水，发生反应的离子方程式为Mg2＋＋2HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋Ca2＋＋2OH－===CaCO3↓＋MgCO3↓＋2H2O
B [含有MgCO3的溶液中一定有c(Mg2＋)·c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＝6.82×10－6，但是c(Mg2＋)、c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )不一定相等，如溶液中同时含有MgCl2或Na2CO3，A项错误；加热MgCl2溶液过程中MgCl2水解，因HCl挥发，在加热、灼烧后最终得到的是MgO，加热MgCO3溶液过程中因Mg(OH)2更难溶，MgCO3转化为Mg(OH)2，灼烧Mg(OH)2得到MgO，B项正确；由于Mg(OH)2的溶解度更小，故除去粗盐中的MgCl2的最佳试剂是NaOH溶液，C项错误；石灰水处理硬水得到的沉淀是CaCO3和Mg(OH)2的混合物，D项错误。]
五、平衡常数之间关系的综合应用
5．(1)已知25 ℃，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，H2SO3的Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.2×10－8。若氨水的浓度为2.0 ml·L－1，溶液中的c(OH－)＝ ml·L－1。将SO2通入该氨水中，当c(OH－)降至1.0×10－7 ml·L－1时，溶液中的c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )/c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝ 。
(2)联氨为二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离的平衡常数值为 (已知：N2H4＋H＋N2H eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(5)) 的K＝8.7×107；Kw＝1.0×10－14)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为 。
(3)已知：Kw＝1.0×10－14，Al(OH)3AlO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2)) ＋H＋＋H2O K＝2.0×10－13。Al(OH)3溶于NaOH溶液反应的平衡常数等于 。
学生用书第219页
(4)汽车尾气中的SO2可用石灰水吸收，生成亚硫酸钙悬浊液。常温下，测得CaSO3与水形成的悬浊液pH为9，忽略SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 的第二步水解，则Ksp(CaSO3)≈ (保留3位有效数字)。[已知：Ka1(H2SO3)＝1.54×10－2，Ka2(H2SO3)＝1.02×10－7]
解析： (1)由NH3·H2O的电离方程式及其电离平衡常数Kb＝1.8×10－5可知，Kb＝[c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )·c(OH－)]/c(NH3·H2O)＝1.8×10－5，当氨水的浓度为2.0 ml·L－1时，溶液中的c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＝c(OH－)＝6.0×10－3 ml·L－1。由H2SO3的第二步电离方程式HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ＋ H＋及其电离平衡常数Ka2＝6.2×10－8可知，Ka2＝[c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )·c(H＋)]/c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝6.2×10－8，将SO2通入该氨水中，当c(OH－)降至1.0×10－7 ml·L－1时，溶液的c(H＋)＝1.0×10－7 ml·L－1，则c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )/c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝ eq \f(6.2×10－8,1.0×10－7) ＝0.62。
(2)联氨为二元弱碱，在水中的电离方程式与氨相似，则联氨第一步电离的方程式为N2H4＋H2ON2H eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(5)) ＋OH－，再根据：N2H4＋H＋N2H eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(5)) 的K＝8.7×107及Kw＝1.0×10－14，故联氨第一步电离平衡常数为K＝ eq \f(c（N2H eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(5)) ）·c（OH－）,c（N2H4）) ＝ eq \f(c（N2H eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(5)) ）·c（OH－）·c（H＋）,c（N2H4）·c（H＋）) ＝ eq \f(c（N2H eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(5)) ）,c（N2H4）·c（H＋）) ×c(OH－)·c(H＋)＝8.7×107×1.0×10－14＝8.7×10－7；联氨为二元弱碱，酸碱发生中和反应生成盐，则联氨与硫酸形成酸式盐的化学式为N2H6(HSO4)2。
(3)Al(OH)3溶于NaOH溶液发生反应：Al(OH)3＋OH－AlO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2)) ＋2H2O K1，可分两步进行：
Al(OH)3AlO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2)) ＋H＋＋H2O K
H＋＋OH－H2O eq \f(1,Kw)
则K1＝ eq \f(K,Kw) ＝ eq \f(2.0×10－13,1.0×10－14) ＝20。
(4)pH＝9，c(OH－)＝1×10－5ml·L－1，由SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ＋H2OHSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋OH－知，c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝c(OH－)＝1×10－5ml·L－1。Kh(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＝ eq \f(c（HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）·c（OH－）,c（SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）) ＝ eq \f(Kw,Ka2) ，则 eq \f(1×10－14,1.02×10－7) ＝ eq \f(1×10－5×1×10－5,c（SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）) ，c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＝1.02×10－3ml·L－1；由元素质量守恒知：c(Ca2＋)＝c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝1.02×10－3ml·L－1＋1×10－5ml·L－1＝1.03×10－3ml·L－1；则Ksp(CaSO3)＝c(Ca2＋)·c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )≈1.05×10－6。
答案： (1)6.0×10－3 0.62 (2)8.7×10－7 N2H6(HSO4)2 (3)20 (4)1.05×10－6
真题演练 明确考向
1．(2021·湖南选择考，17(5)) 常温下加入的NH4HCO3溶液呈 (填“酸性”“碱性”或“中性”)(已知：NH3·H2O的Kb＝1.75×10－5，H2CO3的Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝4.7×10－11)。
解析： 铵根离子的水解常数Kh(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＝ eq \f(10－14,1.75×10－5) ≈5.7×10－10，碳酸氢根的水解常数Kh(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝ eq \f(Kw,Ka1) ＝ eq \f(10－14,4.4×10－7) ≈2.3×10－8，则Kh(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )答案： 碱性
2．(2021·河北选择考，15(7)) 工序④溶液中的铝元素恰好完全转化为沉淀的反应为Al(OH) eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ＋H＋Al(OH)3↓＋H2O。工序④溶液中的铝元素恰好完全转化为沉淀的pH为 。
(已知：通常认为溶液中离子浓度小于10－5ml·L－1为沉淀完全；Al(OH)3＋OH－Al(OH) eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ：K＝100.63，Kw＝10－14，Ksp[Al(OH)3]＝10－33)
解析： 工序④溶液中的铝元素恰好完全转化为沉淀的反应Al(OH) eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ＋H＋Al(OH)3↓＋H2O，反应的平衡常数为K1＝ eq \f(1,c[Al（OH） eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ]·c（H＋）) ＝ eq \f(c（OH－）,c[Al（OH） eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ]·c（H＋）·c（OH－）) ＝ eq \f(1,K·Kw) ＝1013.37，当c[Al(OH) eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ]为10—5ml/L时，溶液中氢离子浓度为 eq \f(1,c[Al（OH） eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ]·K1) ＝ eq \f(1,10－5×1013.37) ml/L＝10－8.37ml/L，则溶液的pH为8.37。
答案： 8.37
3．[2020·天津等级考，16(5)]已知25 ℃碳酸电离常数为Ka1、Ka2，当溶液pH＝12时，c(H2CO3)∶c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )∶c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＝1∶ ∶ 。
解析： H2CO3是二元弱酸，分步发生电离：H2CO3HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋H＋、HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ＋H＋，则有Ka1＝ eq \f(c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）·c（H＋）,c（H2CO3）) 、Ka2＝ eq \f(c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）·c（H＋）,c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) ，从而可得：Ka1·Ka2＝ eq \f(c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）·c2（H＋）,c（H2CO3）) 。当溶液
pH＝12时，c(H＋)＝10－12 ml·L－1，代入Ka1、Ka1·Ka2可得：c(H2CO3)∶c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝1∶(1012·Ka1)，c(H2CO3)∶c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＝1∶(1024·Ka1·Ka2)，综合可得：c(H2CO3)∶c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )∶c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＝1∶(1012·Ka1)∶(1024·Ka1·Ka2)。
答案： 1012·Ka1 1024·Ka1·Ka2
课时精练(四十六) 水溶液中四大平衡常数的综合应用 eq \a\vs4\al(\f(对应学生,用书P443))
(本栏目内容，在学生用书中以独立形式分册装订！)
1．常温下，BaCO3的溶度积常数为Ksp，碳酸的电离常数为Ka1、Ka2，关于0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液的下列说法错误的是( )
A．溶液中的c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )一定小于0.1 ml·L－1
B．c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(OH－)
C．升高温度或加入NaOH固体， eq \f(c（Na＋）,c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) 均增大
D．将少量该溶液滴入BaCl2溶液中，反应的平衡常数K＝ eq \f(Ka1,Ksp)
D [HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 在溶液中既要发生电离又要发生水解，0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液中的c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )一定小于0.1 ml·L－1，A正确；NaHCO3溶液中存在质子质量守恒：c(H＋)＋c(H2CO3)＝(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(OH－)，B正确；升高温度，HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 的电离和水解都是吸热反应，所以c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )会减小，而c(Na＋)不变， eq \f(c（Na＋）,c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) 会增大，加入NaOH固体，c(Na＋)会增大， HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 与OH－反应导致c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )减小， eq \f(c（Na＋）,c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) 会增大，C正确；将少量NaHCO3溶液滴入BaCl2溶液发生：HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) H＋＋ CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) (Ka2)、Ba2＋＋ CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ===BaCO3↓( eq \f(1,Ksp) )、H＋＋ HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) H2CO3( eq \f(1,Ka1) )，三式相加可得总反应Ba2＋＋2HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) BaCO3↓＋H2CO3(K)，所以K＝ eq \f(Ka2,Ka1·Ksp) ，D错误。]
2．已知，常温下浓度为0.1 ml·L－1的下列溶液的pH如表：
下列有关说法正确的是( )
A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：H2CO3＜HClO＜HF
B．若将CO2通入0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液中至溶液呈中性，则溶液中2c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝0.1 ml·L－1
C．根据上表，水解方程式ClO－＋H2OHClO＋OH－的水解常数K≈10－7.6
D．向上述NaClO溶液中通HF气体至恰好完全反应时：c(Na＋)＞c(F－)＞c(H＋)＞c(HClO)＞c(OH－)
C [盐NaF、NaClO、Na2CO3、NaHCO3所对应的酸依次为HF、HClO、HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 、H2CO3，酸性：HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＜HClO＜H2CO3＜HF，所以三种酸溶液的导电能力顺序：HClO＜H2CO3＜HF，A项错误；0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝0.2 ml·L－1，根据电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋2c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(OH－)，由于溶液呈中性：c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝2c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝0.2 ml·L－1，B项错误；根据水解方程式ClO－＋H2OHClO＋OH－，水解的平衡常数表达式为K＝ eq \f(c（HClO）·c（OH－）,c（ClO－）) ，从题表可知常温下浓度为0.1 ml·L－1 NaClO溶液的pH＝9.7，则pOH＝4.3，c(OH－)＝10－4.3，所以，K＝ eq \f(10－4.3×10－4.3,0.1) ≈10－7.6，C项正确；向NaClO 溶液中通HF气体至恰好完全反应，NaClO＋HF===NaF＋HClO，溶液中生成等物质的量的NaF和HClO，由于HClO为弱酸，存在着电离平衡：HClOH＋＋ClO－，同时溶液中也存在着NaF的水解平衡，但是由于水解程度是很微弱的，所以溶液中应该是c(Na＋)＞c(F－)＞c(HClO)＞c(H＋)＞c(OH－)，D项错误。]
3．25 ℃，HCN溶液中各离子的分布系数δ[如δ(CN－)＝ eq \f(c（CN－）,c（CN－）＋c（HCN）) ]随pH变化的关系如图所示，下列表述正确的是( )
A．HCN的Ka数量级为10－9
B．0.1 ml/L NaCN溶液的pH＝11.1
C．用标准NaOH溶液滴定未知浓度的HCN溶液时可选用甲基橙试液作指示剂
D．将同体积同浓度的HCN溶液和NaCN溶液混合，所得溶液：c(CN－)>c(HCN)
B [A项，Ka(HCN)＝ eq \f(c（H＋）·c（CN－）,c（HCN）) ，由图像可知，当c(CN－)＝c(HCN)时，c(H＋)＝10－9.2，代入Ka表达式得Ka(HCN)＝c(H＋)＝10－9.2，其数量级为10－10，故A错误；B项，NaCN在溶液中发生水解，水解常数Kh＝ eq \f(Kw,Ka) ＝ eq \f(1×10－14,10－9.2) ＝1×10－4.8，0.1 ml/L NaCN溶液，CN－＋H2OHCN＋OH－，Kh＝ eq \f(c（HCN）·c（OH－）,c（CN－）) ＝ eq \f(c2（OH－）,c（CN－）) ，则c(OH－)＝ eq \r(1×10－4.8×0.1) ＝10－2.9，即c(H＋)＝10－11.1，则pH＝11.1，故B正确；C项，用NaOH溶液滴定HCN溶液，滴定终点时恰好生成NaCN，溶液显碱性，应用酚酞作指示剂，不能选用甲基橙，故C错误；D项，等浓度的HCN和NaCN混合溶液，由于Kh＝1×10－4.8>10－9.2＝Ka(HCN)，CN－的水解大于HCN的电离，则c(CN－)4．25 ℃时，用HCl和KOH固体改变0.1 ml·L－1的邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3、Ka2＝3.9×10－6)溶液的pH，lg c(H2A)、lg c(HA－)和lg c(A2－)随pH变化的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．曲线①代表lg c(H2A)，曲线③代表lg c(A2－)
B．P点时，c(K＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)
C．0.1 ml·L－1KHA溶液中，c(K＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)
D．用KOH固体改变KHA溶液pH至14过程中，c(A2－)一直增大
B [A项，H2A＋OH－===HA－＋H2O，HA－＋OH－===H2O＋A2－，随pH增大，c(H2A)一直下降，c(HA－)先增大后减小，c(A2－)一直增大，故曲线①代表lg c(H2A)，曲线③代表lg c(A2－)，A正确；B项，P点时，P处有K2A、KHA，lg c(H2A)≈－5，即c(H2A) ≈10－5 ml/L，若溶质为KHA，则由元素质量守恒c(K＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)，但是P处有K2A、KHA两种溶质c(K＋)不等于c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)，B错误；C项，HA－H＋＋A2－，Ka2＝3.9×10－6，HA－＋H2OH2A＋OH－，Kh＝ eq \f(c（OH－）·c（H2A）,c（HA－）) ＝ eq \f(c（OH－）·c（H＋）·c（H2A）,c（HA－）·c（H＋）) ，Kh＝ eq \f(Kw,Ka1) ＝ eq \f(10－14,1.1×10－3) ≈9.09×10－12＜Ka2，故HA－的电离程度更大，故c(A2－)>c(H2A)，整体而言电离程度仍较小，c(K＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)，C正确；D项，HA－＋OH－===H2O＋A2－，c(A2－)一直增大，D正确。]
5．常温下，用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01 ml·L－1的KCl、K2C2O4溶液，所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 的水解)。下列叙述正确的是( )
A．Ksp(Ag2C2O4)的数量级等于10－7
B．n点表示AgCl的不饱和溶液
C．向c(Cl－)＝c(C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )的混合液中滴入AgNO3溶液时，先生成Ag2C2O4沉淀
D.Ag2C2O4(s)＋2Cl－(aq)===2AgCl(s)＋C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) (aq)的平衡常数为109.04
D [从图像看出，当c(C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )＝10－2.46ml·L－1，c(Ag＋)＝10－4ml·L－1，Ksp(Ag2C2O4)＝10－2.46×(10－4)2＝10－10.46，故它的数量级等于10－11，A错误；AgCl中c(Ag＋)＝Ksp(AgCl)/c(Cl－)＝10－9.75/c(Cl－)，Ag2C2O4中c(Ag＋)＝ eq \r(\f(Ksp（Ag2C2O4）,c（C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）)) ＝ eq \r(\f(10－10.46,c（C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）)) ＝ eq \f(10－5.23,\r(c（C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）)) ，假设c(Cl－)＝c(C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )＝1 ml·L－1，则Ag2C2O4溶液中c(Ag＋)较大，因此向c(Cl－)＝c(C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )的混合液中滴入AgNO3溶液时，先生成AgCl沉淀，C错误；Ag2C2O4(s)＋2Cl－(aq)===2AgCl(s)＋C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) (aq)的平衡常数为c(C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )/c2(Cl－)＝c(C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )×c2(Ag＋)/[c2(Ag＋)×c2(Cl－)]＝10－10.46/(10－9.75)2＝109.04，D正确。]
6．溶液中各含氮(或碳)微粒的分布分数δ，是指某含氮(或碳)微粒的浓度占各含氮(或碳微粒浓度之和的分数。25 ℃时，向0.1 ml·L－1的NH4HCO3溶液(pH＝7.8)中滴加适量的盐酸或NaOH溶液，溶液中含氮(或碳)各微粒的分布分数δ与pH的关系如图所示(不考虑溶液中的CO2和NH3分子)。下列说法正确的是( )
A．Kb(NH3·H2O)B．n点时，溶液中3c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(OH－)＝c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(H＋)
C．m点时，c(NH3·H2O)>c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )
D．反应HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋NH3·H2ONH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ＋CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ＋H2O的平衡常数为K，lg K＝－0.9
D [由图可知，溶液pH为6.4时，溶液中c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝c(H2CO3)，则电离常数Ka1(H2CO3)＝ eq \f(c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）·c（H＋）,c（H2CO3）) ＝c(H＋)＝10－6.4，溶液pH为9.3时，溶液中c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＝c(NH3·H2O)，则电离常数Kb(NH3·H2O)＝ eq \f(c（NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ）·c（OH－）,c（NH3·H2O）) ＝c(OH－)＝10－4.7，溶液pH为10.2时，溶液中c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )，则电离常数Ka2(H2CO3)＝ eq \f(c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）·c（H＋）,c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) ＝c(H＋)＝10－10.2。A项，由分析可知，一水合氨的电离常数大于碳酸的一级电离常数，故A错误；B项，由图可知，n点时，加入氢氧化钠溶液反应得到的溶液中含有钠离子、铵根离子、碳酸根离子、碳酸氢根离子和一水合氨，溶液中c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )，由溶液中的电荷守恒2c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(OH－)＝c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(H＋)＋c(Na＋)可得3c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(OH－)＝c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(H＋)＋c(Na＋)，故B错误；C项，由图可知，m点时，溶液中c(NH3·H2O)>c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )，故C正确；D项，由方程式可知，反应平衡常数K＝ eq \f(c（NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ）·c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）,c（NH3·H2O）·c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) ＝ eq \f(c（NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ）·c（OH－）,c（NH3·H2O）) × eq \f(c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）·c（H＋）,c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) × eq \f(1,c（H＋）·c（OH－）) ＝ eq \f(Ka2（H2CO3）Kb（NH3·H2O）,Kw) ＝ eq \f(10－10.2×10－4.7,10－14) ＝10－0.9，则lg K＝－0.9，故D正确。]
7．已知：25 ℃时，Ksp[Zn(OH)2]＝1.0×10－18，Ka(HCOOH)＝1.0×10－4。该温度下，下列说法错误的是( )
A．HCOO－的水解平衡常数为1.0×10－10
B．Zn(OH)2溶于水形成的饱和溶液中，c(Zn2＋)＞1.0×10－6 ml·L－1
C．向Zn(OH)2悬浊液中加入HCOOH，溶液中c(Zn2＋)增大
D．Zn(OH)2(s)＋2HCOOH(aq)Zn2＋(aq)＋2HCOO－(aq)＋2H2O(l)的平衡常数K＝100
B [HCOO－存在水解平衡：HCOO－＋H2OHCOOH＋OH－，则水解平衡常数为Kh＝ eq \f(c（HCOOH）·c（OH－）,c（HCOO－）) ＝ eq \f(Kw,Ka（HCOOH）) ＝ eq \f(1×10－14,1.0×10－4) ＝1.0×10－10，A正确；Zn(OH)2溶于水形成的饱和溶液中，Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2＋)·c2(OH－)＝4c3(Zn2＋)＝1.0×10－18，则有c(Zn2＋)<1.0×10－6 ml·L－1，B错误；向Zn(OH)2悬浊液中加入HCOOH，发生中和反应消耗OH－，Zn(OH)2溶解平衡正向移动，溶液中c(Zn2＋)增大，C正确；该反应的平衡常数为K＝ eq \f(c2（HCOO－）·c（Zn2＋）,c2（HCOOH）) ＝ eq \f(K eq \\al(\s\up1(2),\s\d1(a)) （HCOOH）·Ksp[Zn（OH）2],K eq \\al(\s\up1(2),\s\d1(w)) ) ＝ eq \f(（1.0×10－4）2×1.0×10－18,（1.0×10－14）2) ＝100，D正确。]
8．ROH是一元弱碱，难溶盐RA、RB的两饱和溶液中c(A－)或c(B－)随c(OH－)而变化，A－和B－不发生水解。实验发现，298 K时c2(A－)与c(OH－)、c2(B－)与c(OH－)的关系如图所示，甲表示c2(A－)与c(OH－)关系。下列叙述错误的是( )
A．RA饱和溶液pH＝6时，c(A－)<2×10－5 ml·L－1
B．RB的溶度积Ksp(RB)的数值为5×10－11
C．ROH的电离平衡常数Kb(ROH)的数值为2×10－6
D．RB饱和溶液中pH＝7时，c(R＋)＋c(H＋)＝c(B－)＋c(OH－)
C [A项，RA饱和溶液pH＝6时，c(H＋)＝10－6ml/L，c(OH－)＝1×10－8 ml/L，据图可知此时c2(A－)＝30×10－11(ml/L)2，所以c(A－)＝ eq \r(3) ×10－5ml·L－1＜2×10－5ml·L－1，A正确；B项，RB的饱和溶液中存在平衡：RBR＋＋B－、R＋＋H2OROH＋H＋，当溶液酸性越强，R＋的水解程度越弱，c(R＋)和c(B－)的大小越接近，据图可知当c(OH－)接近0时(酸性强)，c2(B－)＝5×10－11(ml/L)2，此时c(R＋)＝c(B－)，Ksp(RB)＝c(R＋)·c(B－)＝c2(B－)＝5×10－11，B正确；C项，RB溶液中存在元素质量守恒c(R＋)＋c(ROH)＝c(B－)，Kb(ROH)＝ eq \f(c（OH－）·c（R＋）,c（ROH）) ，则c(R＋)＝c(ROH)时，满足c(R＋)＝c(ROH)＝ eq \f(1,2) c(B－)，Ksp(RB)＝c(R＋)·c(B－)＝ eq \f(1,2) c(B－)·c(B－)＝5×10－11，所以此时c2(B－)＝10×10－11，据图可知此时c(OH－)＝2×10－8ml/L，即Kb(ROH)＝2×10－8，C错误；D项，RB饱和溶液若不加入其他物质，由于R＋的水解，溶液会显酸性，所以pH＝7时需要加入碱，若加入的碱不是ROH，则还有其他阳离子，此时根据电荷守恒可知c(R＋)＋c(H＋)≠c(B－)＋c(OH－)，D错误。]
9．已知K、Ka、Kw、Kh、Ksp分别表示化学平衡常数、弱酸的电离常数、水的离子积常数、盐的水解常数、难溶电解质的溶度积常数。
(1)有关上述常数的说法正确的是 。
a．它们都能反映一定条件下对应变化进行的程度
b．它们的大小都随温度的升高而增大
c．常温下，CH3COOH在水中的Ka大于在饱和CH3COONa溶液中的Ka
d.一定温度下，在CH3COONa溶液中，Kw＝Ka·Kh
(2)25 ℃时，H2SO3HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2 ml·L－1，则该温度下pH＝3、c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝0.1 ml·L－1的NaHSO3溶液中c(H2SO3)＝ 。
(3)高炉炼铁中发生的反应有：
FeO(s)＋CO(g)Fe(s)＋CO2(g) ΔH＜0
该反应的平衡常数表达式K＝ ；
已知1 100 ℃时，K＝0.25，则平衡时CO的转化率为 ；
在该温度下，若测得高炉中c(CO2)＝0.020 ml·L－1，c(CO)＝0.1 ml·L－1，则此时反应速率是v正 v逆(填“＞”“＜”或“＝”)。
(4)已知常温下Fe(OH)3和Mg(OH)2的Ksp分别为8.0×10－38、1.0×10－11，向浓度均为0.1 ml·L－1的FeCl3、MgCl2的混合溶液中加入碱液，要使Fe3＋完全沉淀而Mg2＋不沉淀，应该调节溶液pH的范围是 (已知lg 2＝0.3，离子浓度低于10－5ml·L－1时认为沉淀完全)。
解析： (1)对于正反应为放热反应的化学平衡，升高温度，平衡逆向移动，平衡常数减小，b选项错误；温度不变，CH3COOH的电离常数不变，c选项错误。(2)由Ka＝ eq \f(c（H＋）·c（HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）,c（H2SO3）) ，代入数据得c(H2SO3)＝0.01 ml·L－1。(3)根据方程式可得K＝ eq \f(c（CO2）,c（CO）) ；设开始时c(CO)＝a ml·L－1，平衡时c(CO2)＝b ml·L－1，则 eq \f(b,a－b) ＝0.25，得a＝5b，则平衡时CO的转化率为 eq \f(b,a) ＝ eq \f(b,5b) ×100%＝20%；Q＝ eq \f(c（CO2）,c（CO）) ＝0.20＜0.25，故v正＞v逆。
(4)Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)，Fe3＋完全沉淀时c3(OH－)＝ eq \f(8.0×10－38,10－5) ，得c(OH－)＝2×10－11 ml·L－1，pH＝3.3，Mg(OH)2开始沉淀时c2(OH－)＝ eq \f(1.0×10－11,0.1) ＝1.0×10－10，得c(OH－)＝1×10－5 ml·L－1，pH＝9，调节pH范围为3.3≤pH＜9。
答案： (1)ad (2)0.01 ml·L－1 (3) eq \f(c（CO2）,c（CO）) 20% ＞ (4)3.3≤pH＜9
10．(1)常温下，用氨水吸收CO2可得到NH4HCO3溶液，在NH4HCO3溶液中，c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ) (填“>”“<”或“＝”)c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )；反应NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ＋HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋H2ONH3·H2O＋H2CO3的平衡常数K＝ (已知常温下NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝2×10－5，H2CO3的电离平衡常数K1＝4×10－7，K2＝4×10－11)。
(2)已知Ksp[Mg(OH)2]＝2×10－11，在某MgSO4溶液里c(Mg2＋)＝0.002 ml·L－1，如果生成Mg(OH)2沉淀，应调整溶液pH，使之大于 ；在0.20 L的0.002 ml·L－1 MgSO4溶液中加入等体积的0.10 ml·L－1的氨水溶液，电离常数Kb(NH3·H2O)＝2×10－5，试计算 (填“有”或“无”)Mg(OH)2沉淀生成？
(3)CuCl悬浊液中加入Na2S，发生的反应为2CuCl(s)＋S2－(aq)Cu2S(s)＋2Cl－(aq)，该反应的平衡常数K＝ [已知Ksp(CuCl)＝1.2×10－6，Ksp(Cu2S)＝2.5×10－43]。
(4)已知常温下H2SO3的电离常数：Ka1＝1.0×10－1.9，Ka2＝1.0×10－7.2，计算0.1 ml·L－1 NaHSO3溶液的pH值为 (忽略SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 的二级水解)。
解析： (1)由于NH3·H2O的电离常数大于HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 的电离常数，再根据盐类水解规律可得HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 的水解程度更大，因此c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )>c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )；反应NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ＋HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋H2ONH3·H2O＋H2CO3的平衡常数K＝ eq \f(c（NH3·H2O）·c（H2CO3）,c（NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ）·c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) ＝ eq \f(c（H＋）·c（OH－）,Kb·K1) ＝ eq \f(10－14,2×10－5×4×10－7) ＝1.25×10－3。
(2)MgSO4溶液中c(Mg2＋)＝0.002 ml·L－1，沉淀平衡时c(OH－)＝ eq \r(\f(2×10－11,0.002)) ml·L－1＝10－4 ml·L－1，则c(H＋)＝10－10 ml·L－1，因此生成Mg(OH)2沉淀，应调整溶液pH，使之大于10；在0.20 L的0.002 ml·L－1 MgSO4溶液中加入等体积的0.10 ml·L－1的氨水溶液，镁离子浓度变为0.001 ml·L－1，氨水浓度变为0.05 ml·L－1，c(OH－)＝ eq \r(0.05×2×10－5) ml·L－1＝0.001 ml·L－1，c(Mg2＋)·c2(OH－)＝10－9>Ksp[Mg(OH)2]＝2×10－11，有沉淀产生。
(3)2CuCl(s)＋S2－(aq)Cu2S(s)＋2Cl－(aq)的平衡常数K＝ eq \f(c2（Cl－）,c（S2－）) ＝ eq \f(c2（Cu＋）·c2（Cl－）,c2（Cu＋）·c（S2－）) ＝ eq \f(K eq \\al(\s\up1(2),\s\d1(sp)) （CuCl）,Ksp（Cu2S）) ＝ eq \f(（1.2×10－6）2,2.5×10－43) ＝5.76×1030。
(4)HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ＋H＋的电离常数Ka2＝ eq \f(c（H＋）·c（SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）,c（HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) ＝1.0×10－7.2，c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )≈c(H＋)，c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )≈0.1 ml·L－1，则c2(H＋)＝1.0×10－7.2×c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝1.0×10－7.2×0.1＝10－8.2，c(H＋)＝10－4.1，故pH＝－lg c(H＋)＝4.1。
答案： (1)> 1.25×10－3 (2)10 有
(3)5.76×1030 (4)4.1
11．已知：25 ℃，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kb(NH3·H2O)＝1.75×10－5， eq \r(1.75) ≈1.3，lg 1.3≈0.1
(1)25 ℃，0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液的pH＝ ；将0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液与0.1 ml·L－1的氨水等体积混合，所得溶液中离子浓度大小关系为 。
(2)25 ℃，0.2 ml·L－1 NH4Cl溶液中NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 水解反应的平衡常数Kh＝ (保留2位有效数字)。
(3)25 ℃，向0.1 ml·L－1氨水中加入少量NH4Cl固体，NH3·H2ONH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ＋OH－的电离平衡 (填“正”“逆”或者“不”)移；请用氨水和某种铵盐(其他试剂与用品自选)，设计一个实验证明NH3·H2O是弱电解质 。
解析： (1)已知CH3COOHCH3COO－＋H＋，25 ℃，0.1 ml·L－1CH3COOH溶液中Ka(CH3COOH)＝ eq \f(c（H＋）·c（CH3COO－）,c（CH3COOH）) ＝1.75×10－5 ，c(H＋)≈c(CH3COO－)，则c2(H＋)＝1.75×10－5×c(CH3COOH)＝1.75×10－5×0.1 ml·L－1＝1.75×10－6，c(H＋)＝ eq \r(1.75) ×10－3 ml·L－1≈1.3×10－3 ml·L－1，此时溶液的pH＝3－lg 1.3＝2.9；CH3COOH的电离能力和NH3·H2O相同，则CH3COO－和NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 水解能力也相同，则CH3COONH4溶液显中性，等浓度等体积的CH3COOH溶液和氨水混合恰好生成CH3COONH4，结合电荷守恒式c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(H＋)，所得溶液中离子浓度大小关系为c(CH3COO－)＝c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )>c(H＋)＝c(OH－)。
(2)已知NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ＋H2ONH3·H2O＋H＋，此时Kh＝ eq \f(Kw,Kb（NH3·H2O）) ＝1×10－14÷(1.75×10－5)≈5.7×10－10。
(3)25 ℃，向0.1 ml·L－1氨水中加入少量NH4Cl固体，溶液中NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 浓度增大，NH3·H2ONH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ＋OH－的电离平衡逆向移动；欲证明NH3·H2O是弱电解质，可取少量氨水于试管中，滴加2～3滴酚酞溶液，再加入少量醋酸铵固体，充分振荡后溶液红色变浅，即可证明NH3·H2O是弱电解质。
答案： (1)2.9 c(CH3COO－)＝c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )>c(H＋)＝c(OH－) (2)5.7×10－10 (3)逆 取少量氨水于试管中，滴加2～3滴酚酞溶液，再加入少量醋酸铵固体，充分振荡后溶液红色变浅，证明NH3·H2O是弱电解质(其他合理答案均可)符号
适用体系
平衡关系式(实例)及平衡常数表达式
水的离子积常数
Kw
任意水溶液
H2OH＋＋OH－Kw＝c(H＋)·c(OH－)
弱电解质电离平衡常数
Ka或Kb
弱酸或弱碱溶液
HFH＋＋F－Ka＝ eq \f(c（H＋）·c（F－）,c（HF）)
盐的水解平衡常数
Kh
弱离子的盐溶液
CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－
Kh＝ eq \f(c（CH3COOH）·c（OH－）,c（CH3COO－）)
沉淀溶解平衡常数
Ksp
难溶电解质
Mg(OH)2(s) Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)
Ksp[Mg(OH)2]＝
c(Mg2＋)·c2(OH－)
弱酸
HCOOH
HCN
H2CO3
电离平衡常数(25 ℃)
Ka＝1.77×10－4
Ka＝4.9×10－10
Ka1＝4.3×10－7Ka2＝5.6×10－11
物质
MgCl2
Mg(OH)2
MgCO3
溶解度(g/100 g水)
74
0.000 84
0.01
溶质
NaF
NaClO
Na2CO3
NaHCO3
pH
7.5
9.7
11.6
8.3
1．四大平衡常数的表达式
2.四大平衡常数的应用
(1)Q与K的关系：二者表达式相同，若Q
(2)平衡常数都只与温度有关，温度不变，平衡常数不变。升高温度，Ka(Kb)、Kw、Kh均增大，而Ksp一般会增大。
3．四大平衡常数Ka(Kb)、Kw、Kh、Ksp之间的关系
(1)平衡常数都只与温度有关，温度不变，平衡常数不变。升高温度，Ka、Kb、Kw、Kh均增大。
(2)Ka(Kb)、Kh、Kw三者的关系式为Kh＝ eq \f(Kw,Ka) (或 eq \f(Kw,Kb) )。
(3)对二元弱酸的Ka1、Ka2与相应酸根离子的Kh1、Kh2的关系式为Ka1·Kh2＝Kw，Ka2·Kh1＝Kw。
(4)反应CdS(s)＋2H＋(aq)Cd2＋(aq)＋H2S(aq)的平衡常数K，则K＝ eq \f(Ksp,Ka1·Ka2) 。
(5)反应3Mg(OH)2(s)＋2Fe3＋(aq)2Fe(OH)3(s)＋3Mg2＋(aq)的平衡常数K＝ eq \f(c3（Mg2＋）,c2（Fe3＋）) ＝ eq \f(K eq \\al(\s\up1(3),\s\d1(sp)) [Mg（OH）2],K eq \\al(\s\up1(2),\s\d1(sp)) [Fe（OH）3]) 。
学生用书第218页
一、利用电离常数确定离子浓度比值的变化
1．已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 ml/L的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中( )
A．水的电离程度始终增大
B．c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )/c(NH3·H2O)先增大再减小
C．c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和始终保持不变
D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＝c(CH3COO－)
D [酸碱均抑制水的电离，向CH3COOH溶液中滴加氨水，水的电离程度先增大，当恰好完全反应后，再滴加氨水，水的电离程度减小，A错误；因为氨水的电离常数Kb＝ eq \f(c（OH－）·c（NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ）,c（NH3·H2O）) ，所以 eq \f(c（NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ）,c（NH3·H2O）) ＝ eq \f(Kb,c（OH－）) ，因为温度不变，Kb不变，随氨水的加入c(OH－)增大， eq \f(c（NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ）,c（NH3·H2O）) 不断减小，B错误；加入氨水，体积变大，c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和变小，C错误；当加入氨水的体积为10 mL时，氨水与CH3COOH恰好反应，CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，故CH3COO－和NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 的水解程度相同，溶液呈中性，由电荷守恒可得c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＝c(CH3COO－)，D正确。]
二、利用电离常数判断化学反应进行的方向
2．部分弱酸的电离平衡常数如下表：
下列选项错误的是 (填字母)。
a．2CN－＋H2O＋CO2===2HCN＋CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3))
b．2HCOOH＋CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ===2HCOO－＋H2O＋CO2↑
c．中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者
d．等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者小于后者
解析： 根据电离平衡常数，HCN的电离程度介于H2CO3的一级电离和二级电离之间，因此a中反应错误，应为CN－＋H2O＋CO2===HCN＋HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ；HCOOH的电离程度大于H2CO3的一级电离，因此b正确；等pH的HCOOH和HCN，HCN溶液的浓度大，中和等体积、等pH的HCOOH和HCN，后者消耗NaOH的量大，c正确；在HCOONa和NaCN溶液中分别存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)。等浓度的HCOONa和NaCN溶液，NaCN水解程度大，溶液中OH－浓度大，H＋浓度小。根据电荷守恒，两溶液中离子总浓度为2[c(Na＋)＋c(H＋)]，而Na＋浓度相同，H＋浓度后者小，因此等体积、等浓度的两溶液中离子总数前者大于后者，d错误。
答案： ad
三、利用水的离子积常数判断溶液的酸碱性
3．如图表示水中c(H＋)和c(OH－)的关系，下列判断错误的是( )
A．两条曲线间任意点均有c(H＋)·c(OH－)＝Kw
B．M区域内任意点均有c(H＋)
D [任何水溶液中都有Kw＝c(H＋)·c(OH－)，因此两条曲线间任一点均有此关系，A项正确；XZ线上任意点溶液呈中性，M区域在XZ上方均有c(H＋)
4．下表是三种物质的溶解度(20 ℃)，下列说法中正确的是( )
A．已知MgCO3的Ksp＝6.82×10－6，则所有含有固体MgCO3的溶液中，都有c(Mg2＋)＝c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )，且c(Mg2＋)·c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＝6.82×10－6
B．将表中三种物质与水混合，加热、灼烧，最终的固体产物相同
C．除去粗盐中含有的MgCl2杂质，最佳除杂试剂为Na2CO3溶液
D．用石灰水处理含有Mg2＋和HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 的硬水，发生反应的离子方程式为Mg2＋＋2HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋Ca2＋＋2OH－===CaCO3↓＋MgCO3↓＋2H2O
B [含有MgCO3的溶液中一定有c(Mg2＋)·c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＝6.82×10－6，但是c(Mg2＋)、c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )不一定相等，如溶液中同时含有MgCl2或Na2CO3，A项错误；加热MgCl2溶液过程中MgCl2水解，因HCl挥发，在加热、灼烧后最终得到的是MgO，加热MgCO3溶液过程中因Mg(OH)2更难溶，MgCO3转化为Mg(OH)2，灼烧Mg(OH)2得到MgO，B项正确；由于Mg(OH)2的溶解度更小，故除去粗盐中的MgCl2的最佳试剂是NaOH溶液，C项错误；石灰水处理硬水得到的沉淀是CaCO3和Mg(OH)2的混合物，D项错误。]
五、平衡常数之间关系的综合应用
5．(1)已知25 ℃，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，H2SO3的Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.2×10－8。若氨水的浓度为2.0 ml·L－1，溶液中的c(OH－)＝ ml·L－1。将SO2通入该氨水中，当c(OH－)降至1.0×10－7 ml·L－1时，溶液中的c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )/c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝ 。
(2)联氨为二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离的平衡常数值为 (已知：N2H4＋H＋N2H eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(5)) 的K＝8.7×107；Kw＝1.0×10－14)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为 。
(3)已知：Kw＝1.0×10－14，Al(OH)3AlO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2)) ＋H＋＋H2O K＝2.0×10－13。Al(OH)3溶于NaOH溶液反应的平衡常数等于 。
学生用书第219页
(4)汽车尾气中的SO2可用石灰水吸收，生成亚硫酸钙悬浊液。常温下，测得CaSO3与水形成的悬浊液pH为9，忽略SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 的第二步水解，则Ksp(CaSO3)≈ (保留3位有效数字)。[已知：Ka1(H2SO3)＝1.54×10－2，Ka2(H2SO3)＝1.02×10－7]
解析： (1)由NH3·H2O的电离方程式及其电离平衡常数Kb＝1.8×10－5可知，Kb＝[c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )·c(OH－)]/c(NH3·H2O)＝1.8×10－5，当氨水的浓度为2.0 ml·L－1时，溶液中的c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＝c(OH－)＝6.0×10－3 ml·L－1。由H2SO3的第二步电离方程式HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ＋ H＋及其电离平衡常数Ka2＝6.2×10－8可知，Ka2＝[c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )·c(H＋)]/c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝6.2×10－8，将SO2通入该氨水中，当c(OH－)降至1.0×10－7 ml·L－1时，溶液的c(H＋)＝1.0×10－7 ml·L－1，则c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )/c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝ eq \f(6.2×10－8,1.0×10－7) ＝0.62。
(2)联氨为二元弱碱，在水中的电离方程式与氨相似，则联氨第一步电离的方程式为N2H4＋H2ON2H eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(5)) ＋OH－，再根据：N2H4＋H＋N2H eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(5)) 的K＝8.7×107及Kw＝1.0×10－14，故联氨第一步电离平衡常数为K＝ eq \f(c（N2H eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(5)) ）·c（OH－）,c（N2H4）) ＝ eq \f(c（N2H eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(5)) ）·c（OH－）·c（H＋）,c（N2H4）·c（H＋）) ＝ eq \f(c（N2H eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(5)) ）,c（N2H4）·c（H＋）) ×c(OH－)·c(H＋)＝8.7×107×1.0×10－14＝8.7×10－7；联氨为二元弱碱，酸碱发生中和反应生成盐，则联氨与硫酸形成酸式盐的化学式为N2H6(HSO4)2。
(3)Al(OH)3溶于NaOH溶液发生反应：Al(OH)3＋OH－AlO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2)) ＋2H2O K1，可分两步进行：
Al(OH)3AlO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2)) ＋H＋＋H2O K
H＋＋OH－H2O eq \f(1,Kw)
则K1＝ eq \f(K,Kw) ＝ eq \f(2.0×10－13,1.0×10－14) ＝20。
(4)pH＝9，c(OH－)＝1×10－5ml·L－1，由SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ＋H2OHSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋OH－知，c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝c(OH－)＝1×10－5ml·L－1。Kh(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＝ eq \f(c（HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）·c（OH－）,c（SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）) ＝ eq \f(Kw,Ka2) ，则 eq \f(1×10－14,1.02×10－7) ＝ eq \f(1×10－5×1×10－5,c（SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）) ，c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＝1.02×10－3ml·L－1；由元素质量守恒知：c(Ca2＋)＝c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝1.02×10－3ml·L－1＋1×10－5ml·L－1＝1.03×10－3ml·L－1；则Ksp(CaSO3)＝c(Ca2＋)·c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )≈1.05×10－6。
答案： (1)6.0×10－3 0.62 (2)8.7×10－7 N2H6(HSO4)2 (3)20 (4)1.05×10－6
真题演练 明确考向
1．(2021·湖南选择考，17(5)) 常温下加入的NH4HCO3溶液呈 (填“酸性”“碱性”或“中性”)(已知：NH3·H2O的Kb＝1.75×10－5，H2CO3的Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝4.7×10－11)。
解析： 铵根离子的水解常数Kh(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＝ eq \f(10－14,1.75×10－5) ≈5.7×10－10，碳酸氢根的水解常数Kh(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝ eq \f(Kw,Ka1) ＝ eq \f(10－14,4.4×10－7) ≈2.3×10－8，则Kh(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )
2．(2021·河北选择考，15(7)) 工序④溶液中的铝元素恰好完全转化为沉淀的反应为Al(OH) eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ＋H＋Al(OH)3↓＋H2O。工序④溶液中的铝元素恰好完全转化为沉淀的pH为 。
(已知：通常认为溶液中离子浓度小于10－5ml·L－1为沉淀完全；Al(OH)3＋OH－Al(OH) eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ：K＝100.63，Kw＝10－14，Ksp[Al(OH)3]＝10－33)
解析： 工序④溶液中的铝元素恰好完全转化为沉淀的反应Al(OH) eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ＋H＋Al(OH)3↓＋H2O，反应的平衡常数为K1＝ eq \f(1,c[Al（OH） eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ]·c（H＋）) ＝ eq \f(c（OH－）,c[Al（OH） eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ]·c（H＋）·c（OH－）) ＝ eq \f(1,K·Kw) ＝1013.37，当c[Al(OH) eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ]为10—5ml/L时，溶液中氢离子浓度为 eq \f(1,c[Al（OH） eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ]·K1) ＝ eq \f(1,10－5×1013.37) ml/L＝10－8.37ml/L，则溶液的pH为8.37。
答案： 8.37
3．[2020·天津等级考，16(5)]已知25 ℃碳酸电离常数为Ka1、Ka2，当溶液pH＝12时，c(H2CO3)∶c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )∶c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＝1∶ ∶ 。
解析： H2CO3是二元弱酸，分步发生电离：H2CO3HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋H＋、HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ＋H＋，则有Ka1＝ eq \f(c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）·c（H＋）,c（H2CO3）) 、Ka2＝ eq \f(c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）·c（H＋）,c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) ，从而可得：Ka1·Ka2＝ eq \f(c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）·c2（H＋）,c（H2CO3）) 。当溶液
pH＝12时，c(H＋)＝10－12 ml·L－1，代入Ka1、Ka1·Ka2可得：c(H2CO3)∶c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝1∶(1012·Ka1)，c(H2CO3)∶c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＝1∶(1024·Ka1·Ka2)，综合可得：c(H2CO3)∶c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )∶c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＝1∶(1012·Ka1)∶(1024·Ka1·Ka2)。
答案： 1012·Ka1 1024·Ka1·Ka2
课时精练(四十六) 水溶液中四大平衡常数的综合应用 eq \a\vs4\al(\f(对应学生,用书P443))
(本栏目内容，在学生用书中以独立形式分册装订！)
1．常温下，BaCO3的溶度积常数为Ksp，碳酸的电离常数为Ka1、Ka2，关于0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液的下列说法错误的是( )
A．溶液中的c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )一定小于0.1 ml·L－1
B．c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(OH－)
C．升高温度或加入NaOH固体， eq \f(c（Na＋）,c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) 均增大
D．将少量该溶液滴入BaCl2溶液中，反应的平衡常数K＝ eq \f(Ka1,Ksp)
D [HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 在溶液中既要发生电离又要发生水解，0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液中的c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )一定小于0.1 ml·L－1，A正确；NaHCO3溶液中存在质子质量守恒：c(H＋)＋c(H2CO3)＝(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(OH－)，B正确；升高温度，HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 的电离和水解都是吸热反应，所以c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )会减小，而c(Na＋)不变， eq \f(c（Na＋）,c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) 会增大，加入NaOH固体，c(Na＋)会增大， HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 与OH－反应导致c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )减小， eq \f(c（Na＋）,c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) 会增大，C正确；将少量NaHCO3溶液滴入BaCl2溶液发生：HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) H＋＋ CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) (Ka2)、Ba2＋＋ CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ===BaCO3↓( eq \f(1,Ksp) )、H＋＋ HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) H2CO3( eq \f(1,Ka1) )，三式相加可得总反应Ba2＋＋2HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) BaCO3↓＋H2CO3(K)，所以K＝ eq \f(Ka2,Ka1·Ksp) ，D错误。]
2．已知，常温下浓度为0.1 ml·L－1的下列溶液的pH如表：
下列有关说法正确的是( )
A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：H2CO3＜HClO＜HF
B．若将CO2通入0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液中至溶液呈中性，则溶液中2c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝0.1 ml·L－1
C．根据上表，水解方程式ClO－＋H2OHClO＋OH－的水解常数K≈10－7.6
D．向上述NaClO溶液中通HF气体至恰好完全反应时：c(Na＋)＞c(F－)＞c(H＋)＞c(HClO)＞c(OH－)
C [盐NaF、NaClO、Na2CO3、NaHCO3所对应的酸依次为HF、HClO、HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 、H2CO3，酸性：HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＜HClO＜H2CO3＜HF，所以三种酸溶液的导电能力顺序：HClO＜H2CO3＜HF，A项错误；0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝0.2 ml·L－1，根据电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋2c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(OH－)，由于溶液呈中性：c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝2c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝0.2 ml·L－1，B项错误；根据水解方程式ClO－＋H2OHClO＋OH－，水解的平衡常数表达式为K＝ eq \f(c（HClO）·c（OH－）,c（ClO－）) ，从题表可知常温下浓度为0.1 ml·L－1 NaClO溶液的pH＝9.7，则pOH＝4.3，c(OH－)＝10－4.3，所以，K＝ eq \f(10－4.3×10－4.3,0.1) ≈10－7.6，C项正确；向NaClO 溶液中通HF气体至恰好完全反应，NaClO＋HF===NaF＋HClO，溶液中生成等物质的量的NaF和HClO，由于HClO为弱酸，存在着电离平衡：HClOH＋＋ClO－，同时溶液中也存在着NaF的水解平衡，但是由于水解程度是很微弱的，所以溶液中应该是c(Na＋)＞c(F－)＞c(HClO)＞c(H＋)＞c(OH－)，D项错误。]
3．25 ℃，HCN溶液中各离子的分布系数δ[如δ(CN－)＝ eq \f(c（CN－）,c（CN－）＋c（HCN）) ]随pH变化的关系如图所示，下列表述正确的是( )
A．HCN的Ka数量级为10－9
B．0.1 ml/L NaCN溶液的pH＝11.1
C．用标准NaOH溶液滴定未知浓度的HCN溶液时可选用甲基橙试液作指示剂
D．将同体积同浓度的HCN溶液和NaCN溶液混合，所得溶液：c(CN－)>c(HCN)
B [A项，Ka(HCN)＝ eq \f(c（H＋）·c（CN－）,c（HCN）) ，由图像可知，当c(CN－)＝c(HCN)时，c(H＋)＝10－9.2，代入Ka表达式得Ka(HCN)＝c(H＋)＝10－9.2，其数量级为10－10，故A错误；B项，NaCN在溶液中发生水解，水解常数Kh＝ eq \f(Kw,Ka) ＝ eq \f(1×10－14,10－9.2) ＝1×10－4.8，0.1 ml/L NaCN溶液，CN－＋H2OHCN＋OH－，Kh＝ eq \f(c（HCN）·c（OH－）,c（CN－）) ＝ eq \f(c2（OH－）,c（CN－）) ，则c(OH－)＝ eq \r(1×10－4.8×0.1) ＝10－2.9，即c(H＋)＝10－11.1，则pH＝11.1，故B正确；C项，用NaOH溶液滴定HCN溶液，滴定终点时恰好生成NaCN，溶液显碱性，应用酚酞作指示剂，不能选用甲基橙，故C错误；D项，等浓度的HCN和NaCN混合溶液，由于Kh＝1×10－4.8>10－9.2＝Ka(HCN)，CN－的水解大于HCN的电离，则c(CN－)
A．曲线①代表lg c(H2A)，曲线③代表lg c(A2－)
B．P点时，c(K＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)
C．0.1 ml·L－1KHA溶液中，c(K＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)
D．用KOH固体改变KHA溶液pH至14过程中，c(A2－)一直增大
B [A项，H2A＋OH－===HA－＋H2O，HA－＋OH－===H2O＋A2－，随pH增大，c(H2A)一直下降，c(HA－)先增大后减小，c(A2－)一直增大，故曲线①代表lg c(H2A)，曲线③代表lg c(A2－)，A正确；B项，P点时，P处有K2A、KHA，lg c(H2A)≈－5，即c(H2A) ≈10－5 ml/L，若溶质为KHA，则由元素质量守恒c(K＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)，但是P处有K2A、KHA两种溶质c(K＋)不等于c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)，B错误；C项，HA－H＋＋A2－，Ka2＝3.9×10－6，HA－＋H2OH2A＋OH－，Kh＝ eq \f(c（OH－）·c（H2A）,c（HA－）) ＝ eq \f(c（OH－）·c（H＋）·c（H2A）,c（HA－）·c（H＋）) ，Kh＝ eq \f(Kw,Ka1) ＝ eq \f(10－14,1.1×10－3) ≈9.09×10－12＜Ka2，故HA－的电离程度更大，故c(A2－)>c(H2A)，整体而言电离程度仍较小，c(K＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)，C正确；D项，HA－＋OH－===H2O＋A2－，c(A2－)一直增大，D正确。]
5．常温下，用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01 ml·L－1的KCl、K2C2O4溶液，所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 的水解)。下列叙述正确的是( )
A．Ksp(Ag2C2O4)的数量级等于10－7
B．n点表示AgCl的不饱和溶液
C．向c(Cl－)＝c(C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )的混合液中滴入AgNO3溶液时，先生成Ag2C2O4沉淀
D.Ag2C2O4(s)＋2Cl－(aq)===2AgCl(s)＋C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) (aq)的平衡常数为109.04
D [从图像看出，当c(C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )＝10－2.46ml·L－1，c(Ag＋)＝10－4ml·L－1，Ksp(Ag2C2O4)＝10－2.46×(10－4)2＝10－10.46，故它的数量级等于10－11，A错误；AgCl中c(Ag＋)＝Ksp(AgCl)/c(Cl－)＝10－9.75/c(Cl－)，Ag2C2O4中c(Ag＋)＝ eq \r(\f(Ksp（Ag2C2O4）,c（C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）)) ＝ eq \r(\f(10－10.46,c（C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）)) ＝ eq \f(10－5.23,\r(c（C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）)) ，假设c(Cl－)＝c(C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )＝1 ml·L－1，则Ag2C2O4溶液中c(Ag＋)较大，因此向c(Cl－)＝c(C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )的混合液中滴入AgNO3溶液时，先生成AgCl沉淀，C错误；Ag2C2O4(s)＋2Cl－(aq)===2AgCl(s)＋C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) (aq)的平衡常数为c(C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )/c2(Cl－)＝c(C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )×c2(Ag＋)/[c2(Ag＋)×c2(Cl－)]＝10－10.46/(10－9.75)2＝109.04，D正确。]
6．溶液中各含氮(或碳)微粒的分布分数δ，是指某含氮(或碳)微粒的浓度占各含氮(或碳微粒浓度之和的分数。25 ℃时，向0.1 ml·L－1的NH4HCO3溶液(pH＝7.8)中滴加适量的盐酸或NaOH溶液，溶液中含氮(或碳)各微粒的分布分数δ与pH的关系如图所示(不考虑溶液中的CO2和NH3分子)。下列说法正确的是( )
A．Kb(NH3·H2O)
C．m点时，c(NH3·H2O)>c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )
D．反应HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋NH3·H2ONH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ＋CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ＋H2O的平衡常数为K，lg K＝－0.9
D [由图可知，溶液pH为6.4时，溶液中c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝c(H2CO3)，则电离常数Ka1(H2CO3)＝ eq \f(c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）·c（H＋）,c（H2CO3）) ＝c(H＋)＝10－6.4，溶液pH为9.3时，溶液中c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＝c(NH3·H2O)，则电离常数Kb(NH3·H2O)＝ eq \f(c（NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ）·c（OH－）,c（NH3·H2O）) ＝c(OH－)＝10－4.7，溶液pH为10.2时，溶液中c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )，则电离常数Ka2(H2CO3)＝ eq \f(c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）·c（H＋）,c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) ＝c(H＋)＝10－10.2。A项，由分析可知，一水合氨的电离常数大于碳酸的一级电离常数，故A错误；B项，由图可知，n点时，加入氢氧化钠溶液反应得到的溶液中含有钠离子、铵根离子、碳酸根离子、碳酸氢根离子和一水合氨，溶液中c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )，由溶液中的电荷守恒2c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(OH－)＝c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(H＋)＋c(Na＋)可得3c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(OH－)＝c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(H＋)＋c(Na＋)，故B错误；C项，由图可知，m点时，溶液中c(NH3·H2O)>c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )，故C正确；D项，由方程式可知，反应平衡常数K＝ eq \f(c（NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ）·c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）,c（NH3·H2O）·c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) ＝ eq \f(c（NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ）·c（OH－）,c（NH3·H2O）) × eq \f(c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）·c（H＋）,c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) × eq \f(1,c（H＋）·c（OH－）) ＝ eq \f(Ka2（H2CO3）Kb（NH3·H2O）,Kw) ＝ eq \f(10－10.2×10－4.7,10－14) ＝10－0.9，则lg K＝－0.9，故D正确。]
7．已知：25 ℃时，Ksp[Zn(OH)2]＝1.0×10－18，Ka(HCOOH)＝1.0×10－4。该温度下，下列说法错误的是( )
A．HCOO－的水解平衡常数为1.0×10－10
B．Zn(OH)2溶于水形成的饱和溶液中，c(Zn2＋)＞1.0×10－6 ml·L－1
C．向Zn(OH)2悬浊液中加入HCOOH，溶液中c(Zn2＋)增大
D．Zn(OH)2(s)＋2HCOOH(aq)Zn2＋(aq)＋2HCOO－(aq)＋2H2O(l)的平衡常数K＝100
B [HCOO－存在水解平衡：HCOO－＋H2OHCOOH＋OH－，则水解平衡常数为Kh＝ eq \f(c（HCOOH）·c（OH－）,c（HCOO－）) ＝ eq \f(Kw,Ka（HCOOH）) ＝ eq \f(1×10－14,1.0×10－4) ＝1.0×10－10，A正确；Zn(OH)2溶于水形成的饱和溶液中，Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2＋)·c2(OH－)＝4c3(Zn2＋)＝1.0×10－18，则有c(Zn2＋)<1.0×10－6 ml·L－1，B错误；向Zn(OH)2悬浊液中加入HCOOH，发生中和反应消耗OH－，Zn(OH)2溶解平衡正向移动，溶液中c(Zn2＋)增大，C正确；该反应的平衡常数为K＝ eq \f(c2（HCOO－）·c（Zn2＋）,c2（HCOOH）) ＝ eq \f(K eq \\al(\s\up1(2),\s\d1(a)) （HCOOH）·Ksp[Zn（OH）2],K eq \\al(\s\up1(2),\s\d1(w)) ) ＝ eq \f(（1.0×10－4）2×1.0×10－18,（1.0×10－14）2) ＝100，D正确。]
8．ROH是一元弱碱，难溶盐RA、RB的两饱和溶液中c(A－)或c(B－)随c(OH－)而变化，A－和B－不发生水解。实验发现，298 K时c2(A－)与c(OH－)、c2(B－)与c(OH－)的关系如图所示，甲表示c2(A－)与c(OH－)关系。下列叙述错误的是( )
A．RA饱和溶液pH＝6时，c(A－)<2×10－5 ml·L－1
B．RB的溶度积Ksp(RB)的数值为5×10－11
C．ROH的电离平衡常数Kb(ROH)的数值为2×10－6
D．RB饱和溶液中pH＝7时，c(R＋)＋c(H＋)＝c(B－)＋c(OH－)
C [A项，RA饱和溶液pH＝6时，c(H＋)＝10－6ml/L，c(OH－)＝1×10－8 ml/L，据图可知此时c2(A－)＝30×10－11(ml/L)2，所以c(A－)＝ eq \r(3) ×10－5ml·L－1＜2×10－5ml·L－1，A正确；B项，RB的饱和溶液中存在平衡：RBR＋＋B－、R＋＋H2OROH＋H＋，当溶液酸性越强，R＋的水解程度越弱，c(R＋)和c(B－)的大小越接近，据图可知当c(OH－)接近0时(酸性强)，c2(B－)＝5×10－11(ml/L)2，此时c(R＋)＝c(B－)，Ksp(RB)＝c(R＋)·c(B－)＝c2(B－)＝5×10－11，B正确；C项，RB溶液中存在元素质量守恒c(R＋)＋c(ROH)＝c(B－)，Kb(ROH)＝ eq \f(c（OH－）·c（R＋）,c（ROH）) ，则c(R＋)＝c(ROH)时，满足c(R＋)＝c(ROH)＝ eq \f(1,2) c(B－)，Ksp(RB)＝c(R＋)·c(B－)＝ eq \f(1,2) c(B－)·c(B－)＝5×10－11，所以此时c2(B－)＝10×10－11，据图可知此时c(OH－)＝2×10－8ml/L，即Kb(ROH)＝2×10－8，C错误；D项，RB饱和溶液若不加入其他物质，由于R＋的水解，溶液会显酸性，所以pH＝7时需要加入碱，若加入的碱不是ROH，则还有其他阳离子，此时根据电荷守恒可知c(R＋)＋c(H＋)≠c(B－)＋c(OH－)，D错误。]
9．已知K、Ka、Kw、Kh、Ksp分别表示化学平衡常数、弱酸的电离常数、水的离子积常数、盐的水解常数、难溶电解质的溶度积常数。
(1)有关上述常数的说法正确的是 。
a．它们都能反映一定条件下对应变化进行的程度
b．它们的大小都随温度的升高而增大
c．常温下，CH3COOH在水中的Ka大于在饱和CH3COONa溶液中的Ka
d.一定温度下，在CH3COONa溶液中，Kw＝Ka·Kh
(2)25 ℃时，H2SO3HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2 ml·L－1，则该温度下pH＝3、c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝0.1 ml·L－1的NaHSO3溶液中c(H2SO3)＝ 。
(3)高炉炼铁中发生的反应有：
FeO(s)＋CO(g)Fe(s)＋CO2(g) ΔH＜0
该反应的平衡常数表达式K＝ ；
已知1 100 ℃时，K＝0.25，则平衡时CO的转化率为 ；
在该温度下，若测得高炉中c(CO2)＝0.020 ml·L－1，c(CO)＝0.1 ml·L－1，则此时反应速率是v正 v逆(填“＞”“＜”或“＝”)。
(4)已知常温下Fe(OH)3和Mg(OH)2的Ksp分别为8.0×10－38、1.0×10－11，向浓度均为0.1 ml·L－1的FeCl3、MgCl2的混合溶液中加入碱液，要使Fe3＋完全沉淀而Mg2＋不沉淀，应该调节溶液pH的范围是 (已知lg 2＝0.3，离子浓度低于10－5ml·L－1时认为沉淀完全)。
解析： (1)对于正反应为放热反应的化学平衡，升高温度，平衡逆向移动，平衡常数减小，b选项错误；温度不变，CH3COOH的电离常数不变，c选项错误。(2)由Ka＝ eq \f(c（H＋）·c（HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）,c（H2SO3）) ，代入数据得c(H2SO3)＝0.01 ml·L－1。(3)根据方程式可得K＝ eq \f(c（CO2）,c（CO）) ；设开始时c(CO)＝a ml·L－1，平衡时c(CO2)＝b ml·L－1，则 eq \f(b,a－b) ＝0.25，得a＝5b，则平衡时CO的转化率为 eq \f(b,a) ＝ eq \f(b,5b) ×100%＝20%；Q＝ eq \f(c（CO2）,c（CO）) ＝0.20＜0.25，故v正＞v逆。
(4)Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)，Fe3＋完全沉淀时c3(OH－)＝ eq \f(8.0×10－38,10－5) ，得c(OH－)＝2×10－11 ml·L－1，pH＝3.3，Mg(OH)2开始沉淀时c2(OH－)＝ eq \f(1.0×10－11,0.1) ＝1.0×10－10，得c(OH－)＝1×10－5 ml·L－1，pH＝9，调节pH范围为3.3≤pH＜9。
答案： (1)ad (2)0.01 ml·L－1 (3) eq \f(c（CO2）,c（CO）) 20% ＞ (4)3.3≤pH＜9
10．(1)常温下，用氨水吸收CO2可得到NH4HCO3溶液，在NH4HCO3溶液中，c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ) (填“>”“<”或“＝”)c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )；反应NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ＋HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋H2ONH3·H2O＋H2CO3的平衡常数K＝ (已知常温下NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝2×10－5，H2CO3的电离平衡常数K1＝4×10－7，K2＝4×10－11)。
(2)已知Ksp[Mg(OH)2]＝2×10－11，在某MgSO4溶液里c(Mg2＋)＝0.002 ml·L－1，如果生成Mg(OH)2沉淀，应调整溶液pH，使之大于 ；在0.20 L的0.002 ml·L－1 MgSO4溶液中加入等体积的0.10 ml·L－1的氨水溶液，电离常数Kb(NH3·H2O)＝2×10－5，试计算 (填“有”或“无”)Mg(OH)2沉淀生成？
(3)CuCl悬浊液中加入Na2S，发生的反应为2CuCl(s)＋S2－(aq)Cu2S(s)＋2Cl－(aq)，该反应的平衡常数K＝ [已知Ksp(CuCl)＝1.2×10－6，Ksp(Cu2S)＝2.5×10－43]。
(4)已知常温下H2SO3的电离常数：Ka1＝1.0×10－1.9，Ka2＝1.0×10－7.2，计算0.1 ml·L－1 NaHSO3溶液的pH值为 (忽略SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 的二级水解)。
解析： (1)由于NH3·H2O的电离常数大于HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 的电离常数，再根据盐类水解规律可得HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 的水解程度更大，因此c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )>c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )；反应NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ＋HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋H2ONH3·H2O＋H2CO3的平衡常数K＝ eq \f(c（NH3·H2O）·c（H2CO3）,c（NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ）·c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) ＝ eq \f(c（H＋）·c（OH－）,Kb·K1) ＝ eq \f(10－14,2×10－5×4×10－7) ＝1.25×10－3。
(2)MgSO4溶液中c(Mg2＋)＝0.002 ml·L－1，沉淀平衡时c(OH－)＝ eq \r(\f(2×10－11,0.002)) ml·L－1＝10－4 ml·L－1，则c(H＋)＝10－10 ml·L－1，因此生成Mg(OH)2沉淀，应调整溶液pH，使之大于10；在0.20 L的0.002 ml·L－1 MgSO4溶液中加入等体积的0.10 ml·L－1的氨水溶液，镁离子浓度变为0.001 ml·L－1，氨水浓度变为0.05 ml·L－1，c(OH－)＝ eq \r(0.05×2×10－5) ml·L－1＝0.001 ml·L－1，c(Mg2＋)·c2(OH－)＝10－9>Ksp[Mg(OH)2]＝2×10－11，有沉淀产生。
(3)2CuCl(s)＋S2－(aq)Cu2S(s)＋2Cl－(aq)的平衡常数K＝ eq \f(c2（Cl－）,c（S2－）) ＝ eq \f(c2（Cu＋）·c2（Cl－）,c2（Cu＋）·c（S2－）) ＝ eq \f(K eq \\al(\s\up1(2),\s\d1(sp)) （CuCl）,Ksp（Cu2S）) ＝ eq \f(（1.2×10－6）2,2.5×10－43) ＝5.76×1030。
(4)HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ＋H＋的电离常数Ka2＝ eq \f(c（H＋）·c（SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）,c（HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) ＝1.0×10－7.2，c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )≈c(H＋)，c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )≈0.1 ml·L－1，则c2(H＋)＝1.0×10－7.2×c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝1.0×10－7.2×0.1＝10－8.2，c(H＋)＝10－4.1，故pH＝－lg c(H＋)＝4.1。
答案： (1)> 1.25×10－3 (2)10 有
(3)5.76×1030 (4)4.1
11．已知：25 ℃，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kb(NH3·H2O)＝1.75×10－5， eq \r(1.75) ≈1.3，lg 1.3≈0.1
(1)25 ℃，0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液的pH＝ ；将0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液与0.1 ml·L－1的氨水等体积混合，所得溶液中离子浓度大小关系为 。
(2)25 ℃，0.2 ml·L－1 NH4Cl溶液中NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 水解反应的平衡常数Kh＝ (保留2位有效数字)。
(3)25 ℃，向0.1 ml·L－1氨水中加入少量NH4Cl固体，NH3·H2ONH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ＋OH－的电离平衡 (填“正”“逆”或者“不”)移；请用氨水和某种铵盐(其他试剂与用品自选)，设计一个实验证明NH3·H2O是弱电解质 。
解析： (1)已知CH3COOHCH3COO－＋H＋，25 ℃，0.1 ml·L－1CH3COOH溶液中Ka(CH3COOH)＝ eq \f(c（H＋）·c（CH3COO－）,c（CH3COOH）) ＝1.75×10－5 ，c(H＋)≈c(CH3COO－)，则c2(H＋)＝1.75×10－5×c(CH3COOH)＝1.75×10－5×0.1 ml·L－1＝1.75×10－6，c(H＋)＝ eq \r(1.75) ×10－3 ml·L－1≈1.3×10－3 ml·L－1，此时溶液的pH＝3－lg 1.3＝2.9；CH3COOH的电离能力和NH3·H2O相同，则CH3COO－和NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 水解能力也相同，则CH3COONH4溶液显中性，等浓度等体积的CH3COOH溶液和氨水混合恰好生成CH3COONH4，结合电荷守恒式c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(H＋)，所得溶液中离子浓度大小关系为c(CH3COO－)＝c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )>c(H＋)＝c(OH－)。
(2)已知NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ＋H2ONH3·H2O＋H＋，此时Kh＝ eq \f(Kw,Kb（NH3·H2O）) ＝1×10－14÷(1.75×10－5)≈5.7×10－10。
(3)25 ℃，向0.1 ml·L－1氨水中加入少量NH4Cl固体，溶液中NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 浓度增大，NH3·H2ONH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ＋OH－的电离平衡逆向移动；欲证明NH3·H2O是弱电解质，可取少量氨水于试管中，滴加2～3滴酚酞溶液，再加入少量醋酸铵固体，充分振荡后溶液红色变浅，即可证明NH3·H2O是弱电解质。
答案： (1)2.9 c(CH3COO－)＝c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )>c(H＋)＝c(OH－) (2)5.7×10－10 (3)逆 取少量氨水于试管中，滴加2～3滴酚酞溶液，再加入少量醋酸铵固体，充分振荡后溶液红色变浅，证明NH3·H2O是弱电解质(其他合理答案均可)符号
适用体系
平衡关系式(实例)及平衡常数表达式
水的离子积常数
Kw
任意水溶液
H2OH＋＋OH－Kw＝c(H＋)·c(OH－)
弱电解质电离平衡常数
Ka或Kb
弱酸或弱碱溶液
HFH＋＋F－Ka＝ eq \f(c（H＋）·c（F－）,c（HF）)
盐的水解平衡常数
Kh
弱离子的盐溶液
CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－
Kh＝ eq \f(c（CH3COOH）·c（OH－）,c（CH3COO－）)
沉淀溶解平衡常数
Ksp
难溶电解质
Mg(OH)2(s) Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)
Ksp[Mg(OH)2]＝
c(Mg2＋)·c2(OH－)
弱酸
HCOOH
HCN
H2CO3
电离平衡常数(25 ℃)
Ka＝1.77×10－4
Ka＝4.9×10－10
Ka1＝4.3×10－7Ka2＝5.6×10－11
物质
MgCl2
Mg(OH)2
MgCO3
溶解度(g/100 g水)
74
0.000 84
0.01
溶质
NaF
NaClO
Na2CO3
NaHCO3
pH
7.5
9.7
11.6
8.3
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