河北省2024届高三下学期普通高中学业水平选择性考试化学冲刺卷（二）（原卷版+解析版）

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本试卷共100分 考试时间75分钟
注意事项：
1.答题前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号.回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
4.可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 O 16 Al 27 S 32 Sc 45 Cu 64 Zn 65
Ag 108 Ba 137
一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项符合题目要求。
1. 秦始皇陵是我国历史上规模最大的帝王陵墓，秦始皇陵兵马俑被誉为“世界第八大奇迹”，考古发现并出土了大量竹简、兵马俑、钱币、石甲胄等珍贵文物，下列说法错误的是
A. 竹简密封保存，并充以氮气，可延缓其降解
B. 陶制兵马俑的烧制过程涉及化学变化
C. 铜制钱币比铁制钱币的耐腐蚀性更强
D. 石甲胄的主要成分为合金
【答案】D
【解析】
【详解】A．氮气性质稳定，能够防止竹简被氧化，同时抑制细菌生长，故竹简密封保存，并充以氮气，可延缓其降解，A正确；
B．陶瓷发生过程中发生了复杂的物理化学变化，故陶制兵马俑的烧制过程涉及化学变化，B正确；
C．铜比铁更不活泼，故铜制钱币比铁制钱币的耐腐蚀性更强，C正确；
D．石甲胄的主要成分是青灰色岩溶性石灰石，故不为合金，而是无机盐属于无机非金属材料，D错误；
故答案为：D。
2. 下列实验产生的现象中，是由于发生氧化还原反应的是
A. 向碘水中加入，充分振荡静置，水层接近无色
B. 将二氧化硫通入酸性高锰酸钾溶液中，溶液紫色褪去
C. 用铂丝蘸取少量氯化铜溶液灼烧，火焰呈绿色
D. 向乙酸乙酯中加入NaOH溶液，充分振荡并微热，静置，溶液不分层
【答案】B
【解析】
【详解】A．向碘水中加入，充分振荡静置，水层接近无色，该过程为萃取，与氧化还原反应无关，A错误；
B．将二氧化硫通入酸性高锰酸钾溶液中，二氧化硫具有还原性，被酸性高锰酸钾氧化，溶液紫色褪去，与氧化还原反应有关，B正确；
C．用铂丝蘸取少量氯化铜溶液灼烧，火焰呈绿色，为金属的焰色，体现的是金属的物理性质，与氧化还原无关，C错误；
D．向乙酸乙酯中加入NaOH溶液，充分振荡并微热，乙酸乙酯水解生成乙酸和乙醇，乙醇被溶解，乙酸与NaOH反应生成可溶性乙酸钠，静置，溶液不分层，与氧化还原反应无关，D错误；
答案选B。
3. 花椒毒素为植物毒素，较常见于花椒、八角等调味料中，合成花椒毒素的一种中间体M的结构如图所示，下列说法正确的是
A. M的分子式为
B. M能发生消去反应、加成反应和取代反应
C. 1mlM含4ml键
D. 一定量M分别与足量Na和NaOH反应，消耗Na和NaOH的物质的量之比为
【答案】A
【解析】
【详解】A．由题干M的结构简式可知，M的分子式为，A正确；
B．由题干M的结构简式可知，M中只含有酚羟基不能发生消去反应，含有苯环和酮羰基故能发生加成反应，含有酚羟基且对位有H，含有酯基故能发生取代反应，B错误；
C．由题干M的结构简式可知，M含有酮羰基上碳氧键和苯环上的大键，即1mlM含2ml键，C错误；
D．由题干M的结构简式可知，1分子M中含有1个酚羟基，则消耗1个Na，1分子M中含有1个酚羟基和一个酚酯基，则消耗3分子NaOH，即一定量M分别与足量Na和NaOH反应，消耗Na和NaOH的物质的量之比为1：3，D错误；
故答案为：A。
4. 下列实验设计和操作均正确且能达到实验目的的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】C
【解析】
【详解】A．金属导热速度太快，不能使用金属搅拌器，应该使用环形玻璃搅拌器，A不合题意；
B．实验室制氨气时试管口应该向下倾斜，且收集氨气的导管应该插入试管底部，B不合题意；
C．将CaCl2溶液蒸发结晶可以制无水氯化钙，C符合题意；
D．已知乙酸易挥发，图示装置由于通入苯酚钠溶液中的CO2中含有乙酸，无法验证碳酸酸性强于苯酚，D不合题意；
故答案为：C。
5. Pt(NH3)2Cl2存在两种异构体，抗癌药物顺铂可由以下途径得到，下列说法错误的是
（顺铂）
（反铂）
A. Pt(NH3)2Cl2中Pt采用的杂化方式为sp3
B. 过程②说明Cl对位上的Cl更容易被NH3取代
C. 该变化过程说明NH3的配位能力大于Cl-
D. 相同条件下，反铂在苯中的溶解度大于顺铂
【答案】A
【解析】
【分析】由题干信息可知，Pt(NH3)2Cl2存在两种异构体，说明其空间构型为平面四边形，而不是四面体形，据此分析解题。
【详解】A．由分析可知，Pt(NH3)2Cl2的空间构型为平面四边形，而不是四面体形，根据杂化轨道理论可知，其中Pt采用的杂化方式不为sp3，而是dsp2杂化，A错误；
B．由题干转化历程图可知，过程②即，故可说明Cl对位上的Cl更容易被NH3取代，B正确；
C．该变化过程中NH3能够取代上的Cl-，故说明NH3的配位能力大于Cl-，C正确；
D．已知苯为非极性分子，顺铂为极性分子，反铂为非极性分子，根据相似相溶原理可知，相同条件下，反铂在苯中的溶解度大于顺铂，D正确；
故答案为：A。
6. 工业上用接触法制备硫酸的流程如图所示，设为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A. 流程涉及的元素中，1ml基态原子的未成对电子数最多为
B. 1ml冰晶体中含有的氢键数目为
C. 的溶液中含有的数目为
D. 煅烧时，22.4L参与反应，转移的电子数为
【答案】B
【解析】
【详解】A．流程涉及的元素中H、O、S、Fe、V的价层电子排布分别为1s1、2s22p4、3s23p4、3d64s2、3d34s2，则基态原子的未成对电子数分别为1、2、2、4、3，即1ml基态原子的未成对电子数最多为，A错误；
B．已知冰晶体中每个水分子与周围的4个水分子形成4个氢键，而每个氢键被2个水分子共用，故1ml冰晶体中含有的氢键数目为，B正确；
C．题干未告知硫酸溶液的体积，故无法计算pH=1的H2SO4溶液中含有的数目，C错误；
D．题干未告知O2所处的状态，故无法计算煅烧时，22.4LO2参与反应，转移的电子数，D错误；
故答案为：B。
7. 某高分子化合物M常用于制作眼镜镜片，可由N和P两种物质合成，M、N、P的结构如图所示，下列说法正确的是
A. N与P合成M的反应为加聚反应B. M的链节中在同一平面的碳原子最多有14个
C. P在空气中很稳定，可以保存在广口瓶中D. 常温下，M、N、P均易溶于水
【答案】B
【解析】
【详解】A．由结构简式可知，一定条件下N与P发生缩聚反应生成M和甲醇，故A错误；
B．由结构简式可知，M分子中苯环和酯基为平面结构，由三点成面可知，链节中在同一平面的碳原子最多有14个，故B正确；
C．由结构简式可知，P分子中含有极易被空气中氧气氧化的酚羟基，所以P在空气中很不稳定，不能保存在广口瓶中，故C错误；
D．由结构简式可知，M、N分子的官能团均为酯基，均属于难溶于水的酯类，故D错误；
故选B。
8. 已知为拟卤素，性质与卤素类似。老师将学生分为四组，做如下探究实验：甲组：分别配制500mLKSCN溶液、溶液；乙组：向的KSCN溶液中滴加酸性溶液，酸性溶液褪色；丙组：向的溶液中滴加酸性溶液，酸性溶液褪色；丁组：分别取50mLKSCN溶液和50mL溶液，混合，向混合液中滴加酸性溶液，溶液先变红后褪色，下列说法错误的是
A. 甲组同学用到500mL容量瓶、玻璃棒、烧杯、胶头滴管等玻璃仪器
B. 乙组实验中将氧化为
C. 丙组实验发生反应的离子方程式：
D. 丁组实验说明还原性：
【答案】D
【解析】
【详解】A．甲组同学用到500mL容量瓶、玻璃棒、烧杯、胶头滴管等玻璃仪器，A正确；
B．实验乙中阴离子SCN﹣被氧化为(SCN)2，B正确；
C．酸性高锰酸钾与亚铁离子反应的离子方程式：，C正确；
D．在等体积浓度均为0.1ml/L的KSCN和FeSO4混合溶液中滴加酸性高锰酸钾，溶液先变红，说明亚铁离子先被高锰酸根离子氧化成铁离子，故还原性SCN-0如图所示为该反应正反应的平衡常数K正和逆反应的平衡常数K逆随温度变化的曲线。下列分析正确的是
A. 曲线Ⅰ为K逆，曲线Ⅱ为K正
B. T2时，A点正>逆
C. T1时，CO2的平衡转化率为40％
D. 其他条件不变，在原平衡基础上再充入2 ml CO2和1 ml H2，达新平衡时CO2转化率将减小
【答案】B
【解析】
【分析】对于反应CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)ΔH＞0，正反应为吸热反应，则升高温度，平衡正向移动，正反应平衡常数增大，由图可知曲线Ⅰ为K正，曲线Ⅱ为K逆，结合外界条件对平衡移动的影响解答该题。
【详解】A．由以上分析可知曲线Ⅰ为K正，曲线Ⅱ为K逆，A错误；
B．T2时，A点K逆＜K＜K正，则反应正向移动，正＞逆，B正确；
C．T1时，K逆=K正，因K逆×K正=1，则K正=1，设转化xmlCO2，三段式分析为：
则=1，x=，CO2的平衡转化率为20%，C错误；
D．其他条件不变，如在原平衡基础上再充入“2ml CO2和1ml H2”，将该充入量改为“2ml CO2和0.5ml H2+0.5ml H2”，若去掉后面的“0.5mlH2“，根据等效平衡规律新平衡时的转化率与原平衡相同，平衡后再将后面“0.5mlH2”加入，平衡正向移动，CO2转化率将增大，D错误；
故答案为：B。
12. 稀土元素钪（Sc）在电子、石油化工、冶金、机械等领域都有着重要的应用。Sc的一种合金晶胞结构如图所示，其晶胞参数为anm，表示阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是
A. 此合金的熔点低于单质AlB. Sc位于元素周期表d区
C. 晶胞中与Al原子距离最近的Al原子有8个D. 晶胞密度可表示为
【答案】C
【解析】
【详解】A．合金的熔点低于组分金属，故A正确；
B．Sc位于元素周期表中第4周期，ⅢB族，属于d区元素，故B正确；
C．晶胞中与Al原子距离最近的Al原子有12个，故C错误；
D．晶胞中Al位于顶点和面心，个数为：；Ag位于体内个数为8，Sc位于体心和棱心，个数为：；则晶胞的质量为：，晶胞体积为：；则晶胞密度为：，故D正确；
故选：C。
13. 单液流电池属于沉积型电池，它不带要隔膜或离子交换膜，从而大幅降低了电池成本和电池设计的复杂性，一种单液流电池工作原理如图所示，下列说法错误的是
A. 放电时，储液罐中溶液的不断增大
B. 充电时，电极与电源的正极相连
C. 放电时，正极反应式为
D. 充电时，若电极增重，电解质溶液增加离子数为
【答案】D
【解析】
【详解】A．电池放电时发生的，总反应为，放电过程中不断消耗硫酸，不断增大，故A正确；
B．放电时，电极作正极，则充电时，电极与电源的正极相连，故B正确；
C．放电时，PbO2电极作正极，则电极反应式为，故C正确；
D．充电时，总反应为电极增重时，电解质溶液增加离子数为，故D错误；
故选D。
14. 已知K2Cr2O7溶液中存在平衡：Cr2O+H2O2CrO+2H+。分别在T1℃、T2℃恒温条件下，向100mL0.100ml·L-1的K2Cr2O7溶液中加入一定量K2Cr2O7固体，持续搅拌下用pH传感器连续测量溶液的pH，得到如图图象，下列说法正确的是
A. 图中T1℃>T2℃
B. t1后溶液中有2c(Cr2O)+c(CrO)=c(K+)
C. T2℃时，上述反应的平衡常数的数量级是10-12
D. T1℃下，加入一定量K2Cr2O7固体后达到新平衡时的值增大
【答案】B
【解析】
【详解】A．取横坐标为0时曲线中的两点，由于该反应是吸热反应，升高温度，平衡正向移动，氢离子浓度增大，pH减小，则温度T1＜T2，故A错误；
B．根据物料守恒n(Cr)=n(K)，则t1后，2c(Cr2O)+c(CrO)=c(K+)，故B正确；
C．取横坐标为0时，T2对应曲线的点，c(H+)=10-3.75ml/L，K=根据图可知曲线②上的0.100ml•L-1的K2Cr2O7溶液pH=3.75，所以c(Cr2O)=c(H+)=10-3.75ml⋅L-1，则K=≈10-14，故C错误；
D．K=，则=，T1温度下，加入K2Cr2O7固体，平衡正向移动，氢离子浓度增大，温度不变，K值不变，则减小，故D错误。
答案选B。
二、非选择题：本题共4小题，共58分。
15. 在医学上，氯化铵片用于治疗黏痰不易咳出症状，某化学探究活动小组为制备并探究的某些性质，进行了以下实验。回答下列问题：
实验Ⅰ：制备
步骤一：按上图所示连接装置，进行操作Ⅰ，然后向三颈烧瓶中加入8.0g粉状NaCl，再滴加浓氨水，搅拌至NaCl恰好完全溶解，停止滴加浓氨水，得到饱和氨化食盐水。
步骤二：控制一定范围温度，将缓慢通入饱和氨化食盐水中，待有大量晶体析出时，继续通入一段时间的，抽滤。
步骤三：控制一定范围温度，向滤液中加入适量研细的NaCl，并通入，待析出大量晶体时，经过一系列操作，即得晶体。
已知：①几种物质的溶解度随温度变化如图所示（高于35℃时开始分解）；
②一定条件下，由一种阳离子和两种酸根阴离子形成的盐为混盐，由两种阳离子和一种阴离子形成的盐为复盐。
（1）步骤一中操作Ⅰ为________________。
（2）装置B的作用包括除杂和________________。
（3）步骤二和步骤三中适宜的温度分别为________和________（填字母）。步骤二中析出的晶体为________（填化学式），继续通入的作用是________。
A.0~10℃ B.30~35℃ C.55~60℃ D.90~100℃
实验Ⅱ：溶液的性质探究
向0.5g镁粉中加入足量的的溶液，观察到镁粉剧烈反应，产生有刺激性气味的气体和灰白色难溶固体.活动小组进行了以下探究：
a.气体成分探究：用排水法（水中滴加几滴紫色石蕊溶液）收集一小试管气体。
（4）____________（填实验操作或现象，下同），说明气体中含；________________，说明气体中含。
b.沉淀成分探究：将灰白色固体洗净后，再加入稀溶解，然后滴加几滴溶液，有白色沉淀出现。
（5）结合已知信息和实验现象推测，灰白色固体应属于________（填“混盐”、“复盐”或“碱式盐”），其化学式可能为________。
【答案】（1）检查装置气密性
（2）观察气体的流速 （3） ①. B ②. A ③. NaHCO3 ④. 减少NaHCO3的溶解（或促进NaHCO3析出）
（4） ①. 滴加紫色石蕊溶液的水变蓝 ②. 用拇指堵住小试管口，管口向下靠近酒精灯火焰，松开拇指，此时会听到爆鸣声
（5） ①. 碱式盐 ②. Mg(OH)Cl
【解析】
【分析】利用候氏制碱法的原理，通过氨化饱和食盐水中能入二氧化碳，反应析出碳酸氢钠，滤液主要成分为氯化铵，制备氯化铵；通过设计实验探究氯化铵溶液的性质；
【小问1详解】
有气体生成或参与的实验，实验前应检查装置的气密性，步骤一中操作Ⅰ为检查装置气密性；
【小问2详解】
装置B中盛装饱和碳酸氢钠溶液，用于除去二氧化碳中混有的氯化氢气气，即作用包括除杂，还有可以通过观察气泡来判断气体的流速，答案为观察气体的流速；
【小问3详解】
步骤二中利用NaHCO3的溶解度小，在饱和氨化食盐水中通入CO2形成NaHCO3的过饱和溶液，从而析出NaHCO3晶体，以减少溶液中Na+和，同时增大了溶液中和Cl-的含量，为获得最佳效果，应该选择30~35℃(高于35℃时NH4HCO3开始分解，导致溶液中离子浓度减小)下进行，答案选B；步骤三是析出晶体，可以选择的温度是0~10℃，答案选A；持续通入CO2，一方面可以防止的水解，而且还可以使碳酸氢钠完全析出（降低其溶解度）；
【小问4详解】
一小试管气体用湿润的红色石蕊试纸检验，试纸变蓝证明有氨气；因为氢气具有可燃性，在空气中燃烧产生淡蓝色火焰，故用燃着的木条接近试管内气体，气体燃烧出现淡蓝色火焰，证明气体中含有氢气，答案为滴加紫色石蕊溶液的水变蓝；用拇指堵住小试管口，管口向下靠近酒精灯火焰，松开拇指，此时会听到爆鸣声；
【小问5详解】
有刺激性气体产生，为氨气，石蕊变蓝，溶液呈碱性，根据分析，构成沉淀的离子有镁离子，氯离子，可分析得灰白色固体应属于碱式盐，其化学式可能为Mg(OH)Cl。
16. 湿法炼锌的主要工序有焙烧、浸出、净化和电积，浸出后获得大量的含Zn、C、Ni、Fe、Mn、Cd等金属的钴镍渣，为有效回收钴镍渣中的有价金属，设计如图属所示的工艺流程：
（1）加热能提高“酸浸”速率，除此外还可采取的措施有________（填1条即可）。“酸溶”时却不宜采用加热的方法来加快反应速率，其原因是________________。
（2）“氧化分离”时，过硫酸钠的用量与溶液中金属离子的脱除率的关系如图所示。
①氧化剂的阴离子结构为，其中硫元素化合价为________，其阴离子结构片段S—O—O—S中的所有原子________（填“在”或“不在”）一条直线上。
②流程中过硫酸钠的加入量应为理论量的________（填字母）倍。
a.2~3 b.4~5 c.7~8
（3）滤渣1中主要含、________，写出生成的离子方程式：________________。
（4）由净化液得到的碱式碳酸锌的摩尔质量为.取51.15g碱式碳酸锌固体进行充分煅烧，将产生的气体全部通入足量溶液中，所得沉淀经过滤、洗涤、干燥后称量，其质量为29.55g；碱式碳酸锌煅烧后的固体纯净物的质量为36.45g，则________。
【答案】（1） ①. 不断搅拌混合物（增加酸的浓度） ②. 盐酸易挥发，加热会降低酸溶效率
（2） ①. +6 ②. 不在 ③. c
（3） ①. Fe(OH)3和C(OH)3 ②.
（4）1:2:1
【解析】
【分析】酸浸液中含有Zn2+、Mn2+、C2+、Ni2+、Cd2+、Fe2+，加入Na2S2O8，将Mn2+、Fe2+氧化为MnO2和Fe3+，加入氢氧化钠调节溶液的pH，使Fe3+、C2+转化为Fe(OH)3、C(OH)3沉淀、同时分离出Ni2+；过滤后，将钴镍等离子转化为沉淀；过滤后，将Zn2+转化为xZnCO3•yZn(OH)2•zH2O沉淀；向滤渣中逐步加入盐酸、氨水分离出MnO2和Fe(OH)3，据此分析解题。
小问1详解】
酸浸时，为了提高浸取率可采取的措施有：不断搅拌混合物、升高温度、增加酸的浓度等；“酸溶”时不宜采用加热的方法来加快反应速率的原因是盐酸易挥发，加热会降低酸溶效率。
【小问2详解】
①Na2S2O8的阴离子存在一个过氧键，其中有两个原子为-1价，剩余6个氧为-2价，则硫元素为+6价；②过硫酸钠阴离子结构中存在过氧键，根据过氧化氢中过氧键的结构可知，S-O-O-S不可能在同一条直线上。②根据过硫酸钠的用量和金属离子的脱除率关系图可知，过硫酸钠的用量为理论量的7倍时，Mn2+、C2+、Fe2+的脱除率为百分百，故过硫酸钠的用量应为理论量的7~8倍，选c。
【小问3详解】
氧化分离中发生的离子反应有, 、与NaOH溶液反应生成Fe(OH)3和C(OH)3沉淀，生成的离子方程式为：。
【小问4详解】
沉锌时，得到的碱式碳酸锌摩尔质量为341g/ml，取51.15g即n(xZnCO3·yZn(OH)2·zH2O)=碱式碳酸锌固体充分进行煅烧，将产生的气体全部全部通入到足量Ba(OH)2溶液中，所得沉淀经过滤、洗涤、干燥后称量，其质量为29.55g，则有n(ZnCO3)=n(CO2)=n(BaCO3)==0.15ml，碱式碳酸锌煅烧后的固体纯净物质量为36.45g即得到n(ZnO)==0.45ml，碱式碳酸锌煅烧后的固体纯净物质量为36.45g即得到n(Zn(OH)2)= n(ZnO)-n(ZnCO3)=0.45ml-0.15ml=0.30ml，则n(xZnCO3·yZn(OH)2·zH2O)：n(ZnCO3)：n[Zn(OH)2]=0.15ml：0.15ml：0.30ml=1:1:2，即分子式为：ZnCO3·2Zn(OH)2·zH2O，则Z==1，则x∶y∶z=1:2:1。
17. 将CO或CO2转化为高附加值化学品是颇具前景的合成路线。
（1）工业上用CO2和H2反应合成二甲醚。
已知： ；
。
写出和转化为和的热化学方程式：_______________，该反应在________(填“高温”或“低温”)条件下能自发进行。
（2）CO2催化加氢合成乙醇的反应原理为 ，设m为起始时的投料比，即。
①图1左图中m1、m2、m3从大到小的顺序为________________。
②图1右图表示在总压为5MPa的恒压条件下，且m=3时，平衡状态下各物质的物质的量分数与温度的关系，则曲线d代表的物质为________(填化学式)。
（3）一种利用焦炉气中的H2和工业废气捕获的CO2生产绿色燃料甲醇的原理为、。
在研究该反应历程时发现，反应气中水蒸气含量会影响CH3OH的产率。为了研究水分子对该反应机制的内在影响，科学家利用计算机模拟，研究添加适量水蒸气前后对能垒较大的反应历程能量变化的影响，如图3所示(吸附在催化剂表面上的物种用*标注)。
①写出有水参与时的化学方程式：________________。
②资料显示：水也可以使催化剂活化点位减少。结合资料、上图及学过的知识推测，在反应气中添加水蒸气将如何影响甲醇产率及产生这种影响的原因：________________(任答两点)。
（4）一定条件下，利用CO2和H2还可制得甲烷：，主要副反应为。一定温度下，向恒容密闭容器中充入CO2和H2(物质的量之比为1:4)发生反应，容器内气体的压强随时间的变化如表所示：
①用单位时间内气体分压的变化表示反应的速率，则前120min内CH4的平均反应速率________。
②该温度下，平衡时CO的体积分数为8%，反应的平衡常数________(为以分压表示的平衡常数，保留小数点后2位)。
【答案】（1） ①. 2+6=+3-387.7kJ/ml ②. 低温
（2） ①. m1＞m2＞m3 ②. C2H5OH
（3） ①. *OCH2+H2O*=*OCH3+*OH ②. 水蒸气过多，平衡逆向移动，甲醇产率下降；催化剂活化点位减少，吸附反应物能力减弱，甲醇产率下降；有水参与的历程，活化能较小，反应速率加快，甲醇产率上升(答其中任意两点即可)
（4） ①. 0.05kPa/min ②. 5.17
【解析】
【小问1详解】
根据题干信息可知，反应① ；反应②，和转化为和的反应方程式：2+6=+3可由2①+②得到，故=2×(-181.6kJ/ml)+(-24.5kJ/ml)=-387.7kJ/ml，故其热化学方程式为：2+6=+3-387.7kJ/ml，则该反应正反应是一个气体体积减小的放热反应，即该反应＜0，＜0，则该反应在低温条件下能自发进行，故答案为：2+6=+3-387.7kJ/ml；低温；
【小问2详解】
①已知温度相同时，m越大即增大H2的用量，则化学平衡正向移动，CO2的平衡转化率越大，结合题干图1信息可知，其中m1、m2、m3从大到小的顺序为m1＞m2＞m3，故答案为：m1＞m2＞m3；
②由题干信息可知，升高温度平衡逆向移动，则CO2、H2的物质的量分数随温度升高而增大，C2H5OH、H2O的物质的量分数随温度升高而减小，根据方程式生成H2O(g)物质的量大于乙醇，则曲线a代表的物质为H2，b表示CO2，c为H2O，d为C2H5OH，故答案为：C2H5OH；
【小问3详解】
①对比无水图像可知：有水时反应为：*OCH2+H2O*=*OCH3+*OH，故答案为：*OCH2+H2O*=*OCH3+*OH ；
②从水蒸气量，催化剂活化点位数量，以及活化能变化方向考虑分析：水蒸气过多，平衡逆向移动，甲醇产率下降；催化剂活化点位减少，吸附反应物能力减弱，甲醇产率下降；有水参与的历程，活化能较小，反应速率加快，甲醇产率上升，故答案为：水蒸气过多，平衡逆向移动，甲醇产率下降；催化剂活化点位减少，吸附反应物能力减弱，甲醇产率下降；有水参与的历程，活化能较小，反应速率加快，甲醇产率上升(答其中任意两点即可)；
【小问4详解】
①设起始投入CO2为1ml，H2为4ml，120min时容器压强变为原来的0.88，即总物质的量减少了(1+4)×12%=0.6ml，由三段式分析可知，，此时CH4的平衡分压为：=6kPa，故用单位时间内气体分压的变化表示反应的速率，则前120min内CH4的平均反应速率==0.05kPa/min，故答案为：0.05kPa/min；
②设起始投入CO2为1ml，H2为4ml，达到平衡时容器压强变为原来的0.75，即总物质的量减少了(1+4)×25%=1.25ml，由三段式分析可知，，该温度下，平衡时CO的体积分数为8%，即平衡时CO的物质的量为：(1+4)ml×75%×8%=0.3ml，，即平衡时CO2的物质的量为：1ml-0.625-0.3=0.075ml，H2的物质的量为：4ml-2.5ml-0.3ml=1.2ml，CO为0.3ml，H2O为1.25ml+0.3ml=1.55ml，故反应的平衡常数===5.17，故答案为：5.17。
18. 有机物K为某药物的一种重要的中间体，其合成路线如图所示：
已知：①-CH3属于邻、对位定位基，—COOH属于间位定位基.
②（R代表烃基）.
（1）E中含氧官能团的名称是________，H与足量反应的产物中含有________个手性碳原子。
（2）F的结构简式为________；F→G的反应类型为________。
（3）反应①、反应②、反应③所使用试剂的先后顺序为________（填字母）。
a.、、 b.、、
c.、、
（4）I→J的反应产物中有一种无机酸，则I→J的化学方程式为_______________。
（5）M是G的同分异构体，则符合下列条件的M的结构有________种。其中核磁共振氢谱图中峰面积比为的结构简式为________________。
①分子中含-NO2且与苯环直接相连 ②苯环上只有2个取代基
（6），利用以上信息，设计以苯和乙烯为原料（无机试剂任选）合成的路线________________。
【答案】（1） ①. 酰胺基和碳氯键 ②. 4
（2） ①. ②. 加成反应
（3）a （4）3+POCl3 3+H3PO4
（5） ①. 15 ②.
（6）
【解析】
【分析】由题干合成路线图可知，根据A的分子式和D的结构简式并结合已知信息①可知，A的结构简式为：，被酸性高锰酸钾溶液氧化为，与Cl2在FeCl3作用下生成，与SOCl2作用生成，由E、G的结构简式和F的分子式可知，F的结构简式为：，由G的结构简式和N的分子式可知，N的结构简式为CH2=CHCOOH，据此分析解题。
【小问1详解】
由题干流程图中E的结构简式可知，E中含氧官能团的名称是酰胺基和碳氯键，已知同时连有四个互不相同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子，故H与足量H2反应的产物中含有4手性碳原子即图中★所表示的碳原子均为手性碳原子，故答案为：酰胺基和碳氯键；4；
【小问2详解】
由分析可知，F的结构简式为，F→G即+CH2=CHCOOHG，该反应的反应类型为加成反应，故答案为：； 加成反应；
【小问3详解】
由分析可知，结合题干已知信息①可知，反应①、反应②、反应③所使用试剂的先后顺序为、、，故答案为：a；
【小问4详解】
由题干流程图I、J的结构简式和I到J的转化条件，结合I→J的反应产物中有一种无机酸信息可知，I→J的化学方程式为：3+POCl3 3+H3PO4，故答案为：3+POCl3 3+H3PO4；
【小问5详解】
由题干流程图可知，G的分子式为：C9H10O2NCl ，M是G的同分异构体，则符合下列条件①分子中含-NO2且与苯环直接相连，②苯环上只有2个取代基则两个取代基分别为：-NO2和-CHClCH2CH3；-NO2和-CH2CHClCH3；-NO2和-CH2CH2CH2Cl；-NO2和-CCl(CH3)2；-NO2和-CH(CH2Cl)CH3等五组，每一组又有邻间对三种位置异构，故符合条件的M的结构一共有5×3=15种，其中核磁共振氢谱图中峰面积比为的结构简式为，故答案为：15；；
【小问6详解】
本题采用逆向合成法即根据题干流程图中J+F转化为K的信息可知，可由和ClCH2CH2Cl转化得到， 根据本题题干信息可知，可由经Fe、HCl还原得到，可由发生硝化反应制得，CH2=CH2和Cl2催化加成即可得到ClCH2CH2Cl，据此分析确定合成路线为：，故答案为：。A.中和反应反应热的测定
B.实验室制备氨气
C.制无水氯化钙
D.验证酸性：乙酸碳酸苯酚
时间/min
0
60
120
180
240
300
360
压强/kPa
100
93.8
88.0
83.4
79.4
75.0
75.0