山东省齐鲁名校联盟2024届高三下学期第七次联考化学试题

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2023—2024 学年高三年级第七次联考
化 学
考生注意：
1．答题前，考生务必将自己的姓名、考生号填写在试卷和答题卡上，并将考生号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。
2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O16 S 32 C l35．5 V 51
一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1．下列物质的应用中，不涉及氧化还原反应的是
A．谷物发酵酿造食醋 B．氯乙烷用于处理运动损伤
C．用热的浓盐酸洗涤试管内壁的MnO₂ D．过氧乙酸（CH₃COOOH）用于医疗器械杀菌
2．古代文献中记载了很多化学研究成果，在实验室中模拟文献中加点步骤的操作，用到的主要仪器错误的是
3． X、Y、Z和M是原子序数依次增大的短周期主族元素，X 是周期表中原子半径最小的，Y、Z为同周期相令元素，Y原子的核外电子数等于 M原子的最外层电子数，Y、M原子的核外电子数之和为Z 原子的核外电子数的3倍。下列说法正确的是
A．简单离子半径：M>Z>Y>X B．简单氢化物的还原性：M>Z>Y
C．简单氢化物沸点：Z>Y D．同周期中第一电离能小于 Y 的元素有4种
4．关于下列仪器使用的说法错误的是
A．仪器①使用前，需要检查两处是否漏水
B．仪器②可用于测定硫酸铜晶体中的结晶水含量
C．仪器③和④可用于配制一定质量分数的CuSO₄溶液
D．仪器⑤可用于移取0．1ml⋅L⁻¹Na₂Cr₂O₇溶液
5．某些含氟有机化合物具有特异的生物活性和生物体适应性，疗效比一般药物强好几倍。实验室将 KF溶入18-冠-6（结构如图1）的乙腈（CH₃CN）溶液中可轻松实现氟的取代，反应过程如图2所示：
下列说法错误的是
A．用比较错误是一名不错是到的选择。
B． KF、18-冠-6 和乙腈均为极性分子，KF溶解度增大，与卤代烃充分接触
C． C——O——C 键角：∠1大于乙醚中的
D．相同条件下，用代替 参与上述反应，反应速率会加快
6．下列描述的事实不符合“量变引起质变”的哲学观点的是
A．配制银氨溶液时，向硝酸银溶液中滴入氨水至生成的沉淀恰好溶解
B．向AlCl3溶液中逐滴滴加NaOH溶液至生成的沉淀溶解
C．向稀硝酸中逐渐加入铁粉，溶液由无色变为黄色，然后变为浅绿色
D．用NaOH溶液吸收NO₂时，NO₂既是氧化剂又是还原剂
7．合成某抗HTV 药物的中间体X和Y的结构如图所示，下列有关说法错误的是
A．可用NaHCO₃溶液区分X和Y B 除氢原子外，X中其他原子可能共平面
C．X和Y均能发生取代反应和氧化反应 D．Y与足量H₂加成后，产物分子中含4个手性碳原子
8．二苯铬[（C₆H₆）₂Cr]可作烯烃聚合或异丙醇脱氢等反应的催化剂，工业上常用 Cr₂O₃为原料按如下流程制备二苯铬
已知：①COCl₂、CCl₄沸点分别为8.2℃、77 ℃；②二苯铬不溶于水，微溶于乙醚和乙醇，在真空中 160℃时升华，在潮湿空气中易被氧化；③苯分子作配体时可提供三个配位原子。
下列说法正确的是
A．为了向“转化”提供稳定的CCl₄气流，可用水浴加热 CCl₄并用氮气带出CCl₄
B．1ml[（C₆H₆）₂Cr][AlCl₄]中含有6NA个配位键（NA表示阿伏加德罗常数的值）
C．“还原”中，还需通入一定量N₂，主要目的是防止Na₂S₂O₄被氧化
D．“还原”后，经过滤、蒸馏水洗涤可得到纯净的二苯铬
9．广东省科学院测试分析研究所提出 Ni（OH）₂和MO₃/Ni（OH）₂均能催化甲醇氧化（MOR），其反应历程的片段如图所示，其中吸附在催化剂表面上的物质用*标注。下列说法正确的是
A．吸附CH₃OH效果：Ni（OH）₂劣于 MO₃/NiOH₂
B． MOR 的催化效果：Ni（OH）₂劣于 MO₃/NiOH₂
C．反应历程中涉及极性键和非极性键的断裂与形成
D．根据图像可知，MO₃/Ni（OH）₂催化下总反应的焓变更小
10．液流电池由电堆单元、电解液、电解液存储供给单元以及管理控制单元等部分构成，是利用正负极电解液分开，各自循环的一种高性能蓄电池，具有容量高、使用领域广、循环使用寿命长的特点。全钒液流电池充电时的工作原理如图所示。
下列说法正确的是
A．放电时，电流流动方向：M电极→电解质溶液→N 电极
B．放电时，M电极的电极反应式为VO2+-e-+2H+=VO2++H2O
C．充电时，该装置总反应的离子方程式为
D．若M 电极的储罐起始时pH=1，工作一段时间后，pH 变为2，则理论上电路中转移电子数为0．09NA（NA表示阿伏加德罗常数的值）
二、选择题：本题共5 小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。
11．根据下列操作和现象所得到的结论正确的是
12．钠-硫电池作为一种新型化学电源，体积小、容量大、寿命长、效率高，由熔融电极和固体电解质组成，其装置如图1 所示，正极区域填充 C₃O₄后的工作原理如图2所示。
已知： C₃O₄的立方晶胞中，C呈 +2和 +33 价，C元素填充在氧原子围成的正四面体和正八面体空隙中，正四面体位于晶胞的顶点和面心，正八面体位于晶胞的八个小立方体的体心。
下列说法错误的是
A．钠-硫电池在常温下就能将化学能转化为电能
B．在 C³⁺作用下，可将S₈转化为 Na₂S₆
C．S₈转化为Na₂S₂时电极反应式为S₈+8Na⁺+8e=4Na₂S₂
D．若将51.2gS₈全部转化为 Na₂S，理论上有1.6mlNa⁺透过交换膜进入液态硫区域
13．合成杀虫剂氟铃脲的路线中可发生如图所示反应，下列有关说法错误的是
A．该反应属于加成反应
B．物质 M 中含有两种官能团
C．含硝基和苯环（有三个取代基）的N 的同分异构体有 15 种
D．若用乙二胺（NH₂CH₂CH₂NH₂）与COCl₂发生反应可能会生成
14．南京理工大学朱卫华等人基于单簇催化剂（SCC），提出了一种一氧化氮还原反应（NORR）的新型结构~活性关系，经研究发现主要反应如下：
（I）2NOg+2H₂g⇌N₂g+2H₂Og ΔH<0
（Ⅱ）2NOg+5H₂g⇌2NH₃g+2H₂Og ΔH<0
（Ⅲ）N₂g+3H₂g=2NH₃g ΔH<0
在T₁℃、100 kPa反应条件下，向密闭容器中充入2 ml NO和6 ml H₂，发生上述反应，测得含氮元素占比[N2%=nN2×2nNO+nNH3+2nN2×100%]与时间的关系如图所示。
已知：反应Ⅱ为快速平衡，可认为不受慢反应Ⅰ、Ⅲ的影响； Kp为用平衡时气体分压代替平衡浓度计算的平衡常数，分压=总压×物质的量分数。下列有关说法正确的是
A．曲线c表示的是氨气的含氮元素占比
B．若选择对反应Ⅱ催化效果更好的催化剂，则 F点将移向 E点
C．Ⅰ点时，0~45 min内用氨气表示的平均反应速率约为1kPa⋅min⁻¹
D．若95 min时达到平衡，则反应Ⅲ的平衡常数Kp的计算式为
15．25℃时，用 NaOH 溶液分别滴定 HA、CuSO₄、Al₂（SO₄）₃三种溶液，pM[pM= -lgM，M 表示 cHAcA-、 cCu²⁺、cAl³⁺]随pH变化的关系如图所示。下列有关分析正确的是
已知： Ka （HA）=2×10-5；lg2=0.3。
A．②代表滴定Al2（SO₄）₃溶液的变化关系
B．根据图像可知，x=5.7
C．水的电离程度：P 点>N点 Q点
D．向Al₂（SO₄）₃溶液中加入Cu（OM）₂至pH=4，此时无Cu（OH）₂固体剩余，则 Al³⁺沉淀率为99.85%
三、非选择题：本题共5小题，共60分。
16．（12分）硼烷-四氢呋喃（BH₃·THF，结构简式为）是一种硼氢化和还原性的试剂，易溶于四氢呋喃（）、蚂水剧烈反应放出氢气 工业上常用于有机物中某些官能团的硼氢化和还原化。请回答下列问题：
（1）BH₄·THF 组成元素的电负性由大到小的顺序为 （用元素符号表示）。下列状态的硼中，电离最外层一个电子所需能量最大的是 （填标号）。
A．1s²2s²2p¹ B．1s²2s² C．1s²2s¹2p¹ D．1s²2p²
（2）先将NaBH₄和BF₃溶于二乙二醇二甲醚（CH₃OCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃）中，充分溶解，再加入四氢呋喃，反应30 min、缘分离提纯即得较纯净的 BH₃·THF，同时还有另一种产物 NaF。
①制备BH₃·THF的化学方程式为 。
②制备过程中，BF₃中B的杂化方式的变化是 ，上述物质中含配位键的是 。
③二乙二醇二甲醚在水中的溶解度大于在苯中的溶解度，其原因是 。
（3）硼氢化钠在室温下是α型的立方晶体（如图甲所示），6.3GPa下转变为四方晶体（如图乙所示）。
①硼氢化钠的α型立方晶体中，离 BH4-最近的 BH4-有 个，Na⁺填充在 Na⁺BH4-围成 （填“正四面体”或“正八面体”）空隙中。
②硼氢化钠的四方晶体中，晶胞中 A、B间距离d= nm（用含 a的代数式表示）。
17．（12分） V₂O₃常用于玻璃、陶瓷中作染色剂，含钼合金钢具有韧性好、高温塑性强等优点，可用于制造机床结构部件。工业上常用钼钒混合矿（主要成分为 MS₂、V₂O₅，还含 SiO₂、Al₂O₃、PbS、NiS等杂质）提取高熔点金属单质钼和 V₂O₃，其工艺流程如图所示。
已知：①“焙烧”时将金属元素转化为氧化物， SiO₂、MO₃、V₂O₅、Al₂O₃和 PbO 均可与纯碱反应生成对应的钠盐，而 NiO不行。
②“气体X”为混合气体，经处理后得“气体Y”。
③当溶液中某离子浓度 ≤1×10⁻⁵ml⋅L⁻¹时，可认为该离子沉淀完全；PbS和Pb（OH）₂的Kₛₚ分别为10⁻²⁸，10ᵃ；Pb（OH）₂（s）+OH⁻（aq） [Pb（OH）₃]⁻（aq）K=10”。
④“滤渣Ⅳ”主要成分是（NH₄）₂MO₄⋅2H₂MO₄。
回答下列问题：
（1）“焙烧”时，采用逆流式投料，且分批加入钼钒混合矿、碳酸钠粉末，其目的是 ，MS₂参与反应时，氧化剂与还原剂的物质的量之比为 。
（2）“气体X”经洗气操作可获得较纯净的“气体 Y”，洗气时选择的试剂是 ，“滤渣Ⅲ”的主要成分是 （填化学式）。
（3）“沉铅”过程中，总反应为[Pb（OH）₃]⁻（aq）+S²⁻（aq）=-PbS（s）+3OH⁻（aq）则该反应的平衡常数K= 。
（4）“ 沉钒”后，经过滤、洗涤、平燥，将所得固体进行煅烧，当固体质量减少 16.8t时，理论上制得V₂O₃的质量为 t。
（5）“滤渣Ⅳ”中需要加入稍过量的 Al还原（NH₄）₂MO₄⋅2H₂MO₄制 M，加入稍过量 Al的原因是 。
18．（12分）二氯化二硫（S₂Cl₂）常温下为黄色液体，能与苯、醚和四氯化碳等有机溶剂混溶，超过100°C 时分解为相应单质，300℃时完全分解，工业上常用作橡胶的低温硫化剂和黏接剂。实验室利用下列装置（部分加热、夹持仪器已略去）将干燥 Cl₂通入 CS₂ 中于 98 ℃条件下制备S₂Cl₂：3Cl₂+CS₂=S₂Cl₂+CCl₄
相关物质性质如表所示：
请回答下列问题：
Ⅰ．制备并提纯 S₂Cl₂
（1）仪器A 的名称是 ，装置甲中发生反应的离子方程式为 ，选择必需装置，按气流从左往右的方向，合理的连接顺序是 （填仪器接口字母）。
（2）该实验操作步骤如下，操作步骤先后顺序是③ （用序号表示）。
①打开仪器A 的活塞 ②关闭仪器A 的活塞 ③通入冷水 ④关闭冷水 ⑤用酒精灯加热装置丙 ⑥熄灭装置丙中酒精灯
（3）装置丙中，选择最适宜的加热方式是 （填“水浴”或“油浴”），实验结束后，将锥形瓶中液体转入到仪器①中，选择合适仪器并组装装置提纯S₂Cl₂（加热及夹持装置略），安装顺序为①⑨⑧ （填序号）。
Ⅱ．产品纯度的测定
实验步骤如下：
①取mg市售 S₂Cl₂（杂质不参与反应）溶于过量的V₁mL0.1ml⋅L⁻¹NaOH溶液中，充分反应后过滤，将滤液配制成250 mL溶液；
②取出25.00 mL 于锥形瓶中，滴入几滴酚酞，用0.010 0 ml·L⁻¹盐盐酸标准液滴定剩余的 NaOH，滴定至终点时记录数据，重复以上实验三次，平均使用盐酸V₂mL。
（4）市售S₂Cl₂，纯度为 （用含 m、V₁、V₂的代数式表示）。
（5）下列操作导致测得市售 S₂Cl₂纯度偏大的是 （填字母）。
A．步骤①中，配制250 mL 溶液时，定容时俯视
B．锥形瓶用待测液润洗
C．滴定前，尖嘴无气泡，滴定结束后，尖嘴有气泡
19．（12分）磷酸氯喹治疗新冠肺炎具有一定的疗效，可由氯喹与磷酸制备。下图是制备氯喹的一种合成路线：
回答下列问题：
（1）C 的化学名称为 ，D 中含氧官能团的名称为 。
（2）完成合成X的路线：
（3）F的结构简式为 ，写出F与足量NaOH溶液在加热条件下反应的化学方程式： 。
（4）满足下列条件的H的同分异构体有 种（不考虑立体异构）。
i．含有苯环，无其他环状结构 ii．苯环上有一个碳氯键 iii．含有氰基（—CN）
（5）已知：2-丁烯被酸性高锰酸钾溶液氧化生成乙酸。写出以环己烯和乙二胺（NH₂CH₂CH₂NH₂）为原料制备的合成路线： （其他试剂任选）。
（12分） Kvisle等人使用Mg O=SiO₂催化剂研究乙醇转化为1，3-丁二烯的反应机理如下。
回答下列问题：
（1）已知：在一定条件下，C2H5OH（g）、CH3CHO（g ）⋅CH2=CH2 （g）和CH₂=CHCH=CH₂（g）的燃烧热或摩尔燃烧焓（ΔH）分别为akJ⋅ml⁻¹、bkJ⋅ml⁻¹、ckJ⋅ml⁻¹和d kJ⋅ml⁻¹，则ΔH ₃= kJ·ml⁻¹，从体系能否自发进行的角度分析，反应Ⅰ在 （填“高温”或“低温”）下有利于其自发进行。
（2）向恒温恒容密闭容器中充入等物质的量的C₂H₅OH（g）和 N₂，控制温度为T₁℃、起始压强为10 MPa下发生上述三个反应，反应进行 2 h 达到平衡，测得容器内压强为14 MPa，CH₃CHO（g）、CH₂=CH₂（g）和CH₂=CHCH=CH₂（g）的压强满足以下关系．p（CH₃CHO）：p（CH₂=CH₂）： p（CH₂=CHCH=CH₂）=1：3：2，，则1，3-丁二烯的产率为 ，反应Ⅲ的平衡常数 KΘ=_____________。
（3）在T₂℃、15 MPa反应条件下，向 A、B、C三个容器中通入 nCH₅OH：nN₂分别为1：1、1：3、1：7的混合气体，若只发生反应Ⅰ，测得C₂H₅OH（g）转化率随时间的变化如表所示。
①当反应进行到20 min时，三个容器中平均反应速率 vC2H5OH=ΔcC2H5OHt从大到小的顺序是 。
②根据表格中数据可得出的结论是 。选项
古代文献
主要仪器
A
《肘后备急方》中“青蒿一握，以水二升渍，绞取汁，尽服之…截疟”
烧杯、玻璃棒
B
《本草纲目》中“（烧酒） 其法用浓酒和糟入甑，蒸令气上，用器盛滴露”
蒸馏烧瓶、酒精灯、温度计、冷凝管、牛角管、接收器
C
《本草纲目》中“彼人采蒿蓼之属，晒干烧灰，以水淋汁，久则凝淀如石，浣衣发面，亦去垢发面”
蒸发皿、酒精灯、玻璃棒
D
《神农本草经》中“一丹二袖；膏药成稠，三上三下，熬枯去渣…”
漏斗、烧杯、玻璃棒
选项
操作和现象
结论
A
加热石蜡（石油分馏产品），将产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液中，溶液颜色逐渐褪去
石蜡中含有烯烃
B
向 Na₂CO₃溶液中滴加等浓度的硼酸溶液，没有明显现象
H₃BO₃酸性弱于H₂CO₃
C
向苯酚溶液中滴加过量浓溴水、振荡、静置，先有白色沉淀，进而转化为黄色沉淀
三溴苯酚不溶于水，溶解 Br₂而呈黄色
D
碱性条件下，在乙酸乙酯水解反应的体系中，用电导仪测定体系中单位时间内电导的变化。（已知：QH⁻的电导远大于 CH₃COO⁻的电导，根据溶液电导的变化能求得OH⁻浓度的变化）
用电导的变化与单位时间的比值，可求出乙酸乙酯水解反应的速率
物质
熔点/℃
沸点/℃
密度'（g·cm⁻³）
性质
CS₂
-109
47
1．26
不溶于水
S₂Cl₂
-76
137
1．68
遇水生成HCl、SO₂、S，和 HCl不反应
S
113
444
1．96
不溶于水
CCl₄
-23
77
1．59
不溶于水
10 min
20 min
30 min
40 min
50 min
A
4.1%
7.8%
10.9%
13.8%
13.8%
B
4.7%
8.9%
12.9%
16.8%
20.3%
C
5.0%
9.5%
13.8%
17.9%
21.9%