江苏省部分重点高中2024届高三下学期模拟考试化学试题(学生版+教师版)
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(考试时间:75分钟,总分:100分)
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 O-16 Al-27 S-32 Fe-56 Cu-64 Ba-137
一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每小题只有一个选项最符合题意。
1. 下列文物的材质属于天然有机高分子的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.瓷碗主要原料是取之于自然界的硅酸盐矿物,如粘土、长石、石英等,属于无机非金属材料,A项错误;
B.汉竹简主要成分为纤维素,属于天然有机高分子,B正确;
C.陶瓷主要成分是硅酸盐,属于无机非金属材料,C错误;
D.垂鳞纹秦公铜鼎主要成分为金属材料,D错误;
故选B。
2. 黑火药的爆炸反应为。与该反应有关的下列化学用语表述正确的是
A. 基态S的原子结构示意图为B. 的电子式为
C. 的结构式为N≡ND. 的空间构型为
【答案】C
【解析】
【详解】A.S的原子序数为16,原子核内有16个质子,核外有16个电子,基态S的原子结构示意图为:,A项错误;
B.为离子化合物,电子式为:,B项错误;
C.中两个氮原子形成氮氮三键,其结构式为N≡N,C项正确;
D.的碳原子的价层电子对数为:,根据价层电子对互斥理论,其空间构型为直线形,D项错误;
故选C。
3. 化学与生活联系紧密。下列说法正确的是
A. 白酒和食醋都可由淀粉发酵得到
B. 氨基酸和核酸都是构成生命物质的生物大分子
C. 二氧化氯和明矾用于水处理时的原理相同
D. 供糖尿病患者食用的“无糖食品”专指不含蔗糖的食品
【答案】A
【解析】
【详解】A.淀粉水解为葡萄糖,葡萄糖可在酒化酶的作用下得到乙醇,乙醇氧化得乙酸,因此白酒和食醋都可由淀粉发酵得到,A正确;
B.氨基酸构成的蛋白质是生物大分子,氨基酸不是,B错误;
C.二氧化氯是利用其强氧化性进行水处理,明矾是通过溶于水后形成的氢氧化铝胶体的吸附性进行水处理,C错误;
D.供糖尿病患者食用的“无糖食品”指不含糖类的食品,D错误;
故选A。
4. 海水晒盐后精制得到NaCl,氯碱工业电解饱和NaCl溶液得到H2、Cl2和NaOH,以NaCl、NH3、CO2等为原料可得到 NaHCO3;向海水晒盐得到的卤水中通Cl2可制溴;从海水中还能提取镁。下列选项所示的物质间转化均能实现的是
A.
B
C. (s)(aq)(s)
D.
【答案】A
【解析】
【详解】A.氧化性Cl2>Br2>I2,所以氯气可以氧化NaBr得到溴单质,溴单质可以氧化碘化钠得到碘单质,故A正确;
B.石灰水中Ca(OH)2浓度太小,一般用氯气和石灰乳反应制取漂白粉,故B错误;
C.电解氯化镁溶液无法得到镁单质,阳极氯离子放电生成氯气,阴极水电离出的氢离子放电产生氢气,同时产生大量氢氧根,与镁离子产生沉淀,故C错误。
D.碳酸的酸性弱于盐酸,所以二氧化碳与氯化钠溶液不反应,故D错误;
综上所述,答案为A。
5. W、X、Y、Z、M五种短周期元素,原子序数依次增大。X元素焰色反应呈黄色,Z是地壳中含量最多的金属元素,M元素原子最外层电子数比次外层少一个,W是电负性最大的元素。下列说法正确的是
A. X元素在周期表中位于p区
B. 第一电离能:I1(M)> I1(Y)> I1(Z)
C. 元素Y在周期表中位于第3周期IIIA族
D. W的气态氢化物和M元素最高价氧化物对应的水化物都是强酸
【答案】B
【解析】
【分析】W、X、Y、Z、M五种短周期元素,原子序数依次增大,X元素焰色反应呈黄色,X为Na,Z是地壳中含量最多的金属元素,Z为Al,M元素原子最外层电子数比次外层少一个,M为Cl,W是电负性最强的元素,W为F,则Y为Mg。
【详解】A.Na元素位于元素周期表的s区,A错误;
B.同一周期元素从左到右,第一电离能呈增大的趋势,但是Mg3s轨道全满,较为稳定,第一电离能大于相邻元素,则第一电离能Cl>Mg>Al,B正确;
C.Y为Mg,在元素周期表中位于第三周期ⅡA族,C错误;
D.F的气态氢化物为HF,HF为弱酸,D错误;
故答案选B。
6. 利用下图的电化学装置,可实现对的固定。下列说法错误的是
A. 向b电极移动
B. a电极的电极反应式为
C. 电解过程中有生成
D. b电极的Pt用Cu代替后总反应不变
【答案】D
【解析】
【分析】如图可知,a电极和得电子,发生还原反应为阴极,则b为阳极发生氧化反应,水放电生成O2和H+,据此分析解题。
【详解】A.电解池阳极吸引阴离子,向b电极移动,A正确;
B.a电极和得电子,电极反应式为,B正确;
C.b为阳极发生氧化反应,水放电生成O2和H+,C正确;
D.b电极为阳极,Pt用Cu代替后,Cu放电生成Cu2+,D错误;
故选D。
7. 下列实验操作不能达到实验的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.检验1-氯丁烷中氯元素,向1-氯丁烷中加入氢氧化钠溶液,加热条件下水解,再加入硝酸酸化的硝酸银,若产生白色沉淀,则含有氯元素,故A错误;
B.向上层清液中加入氯化钡溶液,若无白色沉淀产生,说明已经沉淀完全,故B正确;
C.向2mL10%的氢氧化钠溶液中滴加5滴5%的硫酸铜溶液,制得新制氢氧化铜,且氢氧化钠过量,检验醛基时产生砖红色沉淀,故C正确;
D.硫酸四氨合铜在乙醇溶液中溶解度小,加入乙醇,析出硫酸四氨合铜晶体,故D正确。
答案为:A。
【点睛】
8. 以下探究目的对应的实验方案最合适的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.根据离子反应:,加入硫酸根离子,不影响平衡移动,A错误;
B.硫酸被溶解出的少量钡离子可与足量的碳酸根离子形成碳酸钡沉淀,无法证明沉淀发生转化,不能比较溶度积常数大小,B错误;
C.挥发出的乙醇也能使酸性重铬酸钾溶液褪色,对乙烯的检验造成干扰,C错误;
D.二氧化硫不能与氯化钡溶液直接反应,与氯气混合通入,氯气可将二氧化硫氧化最终形成硫酸钡沉淀,可比较氧化能力,D正确;
答案选D。
9. 化合物Z是合成某种抗结核候选药物的重要中间体,可由下列反应制得。
下列有关化合物X、Y和Z的说法正确的是
A. X分子中不含手性碳原子
B. Y分子中的碳原子一定处于同一平面
C. Z分别在浓硫酸催化下加热、NaOH醇溶液中加热均可发生消去反应且有机产物相同
D. X、Z分别在过量NaOH溶液中加热,均能生成丙三醇
【答案】D
【解析】
【详解】A.X中红色碳原子为手性碳原子,A错误;
B.中与氧原子相连接的碳原子之间化学键为单键,可以旋转,因此左侧甲基上碳原子不一定与苯环以及右侧碳原子共平面,B错误;
C.中与羟基相连接的碳原子邻位碳原子上有氢原子,在浓硫酸作催化并加热条件下,能够发生消去反应,产物有两种,NaOH醇溶液中加热能够发生消去反应,且有机产物不一定相同C错误;
D.中含有卤素原子,在过量氢氧化钠溶液并加热条件下能够发生取代反应生成丙三醇,在氢氧化钠溶液作用下先发生水解反应生成,然后在氢氧化钠溶液并加热条件下能够发生取代反应生成丙三醇,D正确;
故选D。
10. 实验室用如图所示装置(夹持仪器已省略)制备半导体材料纳米二硫化亚铁(FeS2):将一定比例的Fe2O3、硫粉加入三颈烧瓶中,再加入一定量的有机物X(沸点为350℃)和有机酸Y;290℃条件下搅拌,一段时间后得到黑色悬浊液;冷却、分离、干燥得到产品。下列对实验事实的解释不合理的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.由题给信息可知,反应温度为290℃,水的沸点为100℃,且硫无法溶于水,因此使用沸点为350℃的有机物X做溶剂,A正确;
B.氧化铁为固体,不易参与反应,有机酸可与氧化铁反应生成铁离子,有利于铁离子参与后续反应,B正确;
C.硫单质为淡黄色,冷凝管中出现淡黄色气体,说明加热条件下有硫蒸气产生,C正确;
D.二硫化亚铁中铁与硫的物质的量之比为1:2,若有铁离子存在根据电荷守恒需要更多的,二者比例会小于,D错误;
故选D。
11. 以含锌废液(主要成分为ZnSO4,含少量的Fe2+、Mn2+)为原料制备ZnCO3·2Zn(OH)2的实验流程如下图所示,下列说法不正确的是
A. 1ml过二硫酸钠(Na2S2O8)中含有过氧键(―O―O―)数目约为6.02×1023
B. “氧化除锰”过程中生成MnO2的离子方程式:
C. 沉锌反应:3ZnSO4+6NH4HCO3=ZnCO3·2Zn(OH)2↓+5CO2↑+3(NH4)2SO4
D. “调节pH”时试剂X可以选用ZnO、Zn(OH)2或ZnCO3
【答案】C
【解析】
【分析】向含锌废液(主要成分为ZnSO4,含少量的Fe2+、Mn2+)中加入Na2S2O8溶液,生成MnO2沉淀且将Fe2+氧化为Fe3+,过滤后向滤液中加入试剂X调节pH使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,为了不引入新杂质,试剂X可以为ZnO、ZnCO3、Zn(OH)2等,最后过滤后再加入NH4HCO3沉锌生成碱式碳酸锌ZnCO3·2Zn(OH)2。
【详解】A.过二硫酸钠中硫元素的化合价为+6价,含有1个过氧键,1ml过二硫酸钠(Na2S2O8)中含有过氧键(―O―O―)数目约为6.02×1023,故A正确;
B.“氧化除锰”过程中生成MnO2,过二硫酸根被还原为硫酸根,离子方程式:,故B正确;
C.沉锌时发生的反应为溶液中锌离子与碳酸氢根离子反应生成ZnCO3·2Zn(OH)2沉淀、二氧化碳和水,反应的离子方程式为3Zn2++6=ZnCO3·2Zn(OH)2↓+5CO2↑+H2O,故沉锌反应:3ZnSO4+6NH4HCO3=ZnCO3·2Zn(OH)2↓+5CO2↑+3(NH4)2SO4+H2O,故C错误;
D.据分析,“调节pH”时试剂X可以选用ZnO、Zn(OH)2或ZnCO3,故D正确;
故选C。
12. 变化观念与平衡思想分析一定温度下Mg2+在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。
图1中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系;
图2中曲线I的离子浓度关系符合c(Mg2+)•c2(OH)=Ksp[Mg(OH)2];曲线II的离子浓度关系符合c(Mg2+)•c(CO)=Ksp(MgCO3)。
注:起始c(Na2CO3)=0.1ml•L-1。
下列说法不正确的是
A 饱和NaHCO3溶液中c(CO)
C. 初始状态pH=9、lg[c(Mg2+)]=-2,平衡后溶液中存在c(H2CO3)+c(HCO)+c(CO)=0.1ml•L-1
D. 初始状态pH=8、lg[c(Mg2+)]=-1,发生反应:Mg2++2HCO=MgCO3↓+CO2↑+H2O
【答案】C
【解析】
【分析】由图1可知的、。
【详解】A.饱和NaHCO3溶液中的,电离小于水解程度,故c(CO)
C.初始状态pH=9、lg[c(Mg2+)]=-2,该点位于曲线Ⅱ的上方,会生成碳酸镁沉淀,根据物料守恒,平衡后溶液中c(H2CO3)+c(HCO)+c(CO)<0.1ml•L-1,C错误;
D.初始状态pH=8,溶液中主要含碳微粒是,pH=8、lg[c(Mg2+)]=-1,该点位于曲线Ⅱ的上方,会生成碳酸镁沉淀,因此反应的离子方程式为发生反应:Mg2++2HCO=MgCO3↓+CO2↑+H2O,D正确;
故选C。
13. 通过反应I:4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)可将有机氯化工业的副产品HC1转化为Cl2.在0.2MPa、反应物起始物质的量比=2条件下,不同温度时HC1平衡转化率如图所示。向反应体系中加入CuCl2,能加快反应速率。
反应II:2CuCl2(s)+O2(g)=2CuO(s)+2Cl2(g) ΔH=125.6 kJ·ml−1
反应III:CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g) ΔH=-120.0 kJ·ml−1
下列说法正确的是
A. 反应I的 ΔH=5.6 kJ·ml−1
B. 升高温度和增大压强均能提高反应I中HCl的平衡转化率
C. 0.2MPa、500℃时,向反应体系中加入CuCl2,延长反应时间,能使HCl转化率从X点的值升至Y点的值
D. 在0.2MPa、500℃条件下,若起始<2,充分反应,HCl的转化率可能达到Y点的值
【答案】D
【解析】
【详解】A.根据盖斯定律,由Ⅱ+Ⅲ2得4HCl(g) +O2(g)=2Cl2(g) +2H2O(g),ΔH=+125.6 kJ·ml−1+(-120.0 kJ·ml−1)×2 =-114.4 kJ·ml−1
A错误;
B.反应Ⅰ为气体体积减小的放热反应,升高温度平衡逆向移动,HCl的平衡转化率降低,B错误;
C. CuCl2为固体不能影响平衡移动,反应时间也不能影响平衡移动,HCl转化率不变,C错误;
D.在0.2MPa、500℃条件下,若起始<2,增加了O2的相对含量,能提高HCl的转化率,HCl的转化率可能达到Y点的值,D正确;
故选D
二、非选择题:共4题,共 61分。
14. 吸收工厂烟气中的SO2,能有效减少SO2对空气的污染。
(1)ZnO水悬浊液吸收烟气中SO2后经O2催化氧化,可得到硫酸盐。已知:室温下,ZnSO3微溶于水,Zn(HSO3)2易溶于水;溶液中H2SO3、HSO、SO的物质的量分数随pH的分布如图-1所示。
①向ZnO水悬浊液中匀速缓慢通入SO2,在开始吸收的40mim内,SO2吸收率、溶液pH均经历了从几乎不变到迅速降低的变化(见图-2)。溶液pH几乎不变阶段,主要产物是___________(填化学式);SO2吸收率迅速降低阶段,主要反应的离子方程式为___________。
②O2催化氧化。其他条件相同时,调节吸收SO2得到溶液的pH在4.5~6.5范围 内,pH越低SO生成速率越大,其主要原因是___________。
(2)镁法工业烟气脱硫并制备MgSO4·H2O,其过程可表示为:
①在搅拌下向氧化镁浆料中匀速缓慢通入SO2气体,生成MgSO3,反应为Mg(OH)2+H2SO3 =MgSO3+2H2O,其平衡常数K与Ksp[Mg(OH)2]、Ksp(MgSO3)、Ka1 (H2SO3)、Ka2 (H2SO3)的代数关系式为K=___________;下列实验操作一定能提高氧化镁浆料吸收SO2效率的有___________(填序号)。
A.水浴加热氧化镁浆料
B.加快搅拌速率
C.降低通入SO2气体的速率
D.通过多孔球泡向氧化镁浆料中通SO2
②在负载钴的分子筛催化剂作用下MgSO3被O2氧化为MgSO4.其他条件相同时,浆料中MgSO3被O2氧化的速率随pH的变化如图-3所示。在pH=6~8范围内,pH增大,浆料中MgSO3的氧化速率增大,其主要原因是___________。
(3)碱式硫酸铝[(1−x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3]溶液用于烟气脱硫,其x值的大小影响碱式硫酸铝溶液的脱硫效率。通过测定碱式硫酸铝溶液中相关离子的浓度确定x的值,测定方法如下:
步骤1:取碱式硫酸铝溶液25.00 mL,加入盐酸酸化的过量BaCl2溶液充分反应,静置后过滤、洗涤,干燥至恒重,得固体2.3300 g。
步骤2:取碱式硫酸铝溶液2.50 mL,稀释至25.00 mL,加入0.1000 ml·L−1EDTA标准溶液25.00 mL,调节溶液pH约为4.2,煮沸,冷却后用0.08000 ml·L−1CuSO4标准溶液滴定过量的EDTA至终点,消耗CuSO4标准溶液20.00 mL(已知Al3+、Cu2+与EDTA反应的化学计量比均为1∶1)。
计算(1−x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3中的x值为___________(写出计算过程)。
【答案】(1) ①. ZnSO3 ②. ZnSO3+SO2+H2O=Zn2++2HSO或ZnO+2SO2+H2O=Zn2++2HSO ③. 随着pH降低,HSO浓度增大
(2) ①. ②. BD ③. pH增大,c(SO)增大,氧化速率加快
(3)0.41
【解析】
【小问1详解】
①反应开始时,悬浊液中ZnO大量吸收SO2生成微溶于水的ZnSO3,此时溶液pH几乎不变,一旦ZnO完全反应生成ZnSO3后,ZnSO3继续吸收SO2生成易溶于水的Zn(HSO3)2,此时溶液pH逐渐变小,SO2的吸收率降低,主要反应的离子方程式为ZnSO3+SO2+H2O=Zn2++2HSO或ZnO+2SO2+H2O=Zn2++2HSO;
②pH大于6.5时,S(Ⅳ)以微溶物ZnSO3形式存在,使S(Ⅳ)不利于与O2接触,反应速率慢,pH降低,S(Ⅳ)主要以HSO形式存在于水中,与O2接触,因此pH降低有SO生成速率增大,随着反应不断进行,大量的HSO反应生成SO,故其主要原因是随着pH降低,HSO浓度增大;
【小问2详解】
① K
②
③
④
⑤
⑥ Kw
由盖斯定律可知,①=②-③+④+⑤-2×⑥,则;
A.加热可加快反应速率,但温度升高,SO2在水中溶解度降低,且会导致H2SO3受热分解,不一定能提高吸收SO2效率,A错误;
B.加快搅拌速率,可以使反应物充分接触,提高吸收SO2效率,B正确;
C.降低通入SO2气体的速率,SO2可与MgO浆料充分接触,但会降低反应速率,不一定能提高吸收SO2效率,C错误;
D.多孔球泡可以让SO2与MgO浆料充分接触,能提高吸收SO2效率,D正确;
故选BD。
②pH增大,抑制的水解,反应物的浓度增大,故可加快氧化速率;
【小问3详解】
25.00 mL溶液中,根据滴定过程可知,2.50mL碱式硫酸铝溶液中Al3+的物质的量为,25.00 mL碱式硫酸铝溶液中,根据元素守恒有,,解得x=0.41,故答案为:0.41。
15. 非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物,可通过以下方法合成:
(1)B分子中的含氧官能团为___________(填名称)。
(2)反应①中加入的试剂X的分子式为C8H8O2,X的结构简式为___________。
(3)E分子中碳原子采取轨道杂化的类型及相应的数目之比为___________。
(4)在上述五步反应中,属于取代反应的是___________(填序号)。
(5)B的一种同分异构体满足下列条件:
I.能发生银镜反应,其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应;
II.分子中有6种不同化学环境的氢,且分子中含有两个苯环。
写出该同分异构体的结构简式:___________。
(6)根据已有知识并结合相关信息,写出以为原料制备合成路线流程图___________(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
【答案】(1)醚键、酮羰基
(2) (3)sp∶sp2∶sp3 =1∶12∶ 2
(4)①③④ (5)
(6)
【解析】
【分析】A与试剂X反应生成B,根据A和B的结构简式可知,试剂X为,B与NaBH4反应被还原生成C,C与PBr3发生取代反应生成D,D与NaCN发生取代反应生成E,E最后在酸性条件下发生水解反应生成非诺洛芬。
【小问1详解】
根据B的结构简式可知,其中的含氧官能团名称为醚键、酮羰基。
【小问2详解】
根据分析可知,试剂X的结构简式为。
【小问3详解】
E分子中苯环上的12个碳原子为sp2杂化,-CH和-CH3中的两个碳为sp3杂化,-CN中的C与N形成三键,为sp杂化,因此杂化类型及相应的数目之比为sp∶sp2∶sp3 =1∶12∶ 2。
【小问4详解】
上述流程中①A中-Br被取代,③中羟基被-Br取代,④中-Br被-CN取代,属于取代反应的为①③④。
【小问5详解】
B的同分异构体能发生银镜反应,说明含有醛基,其水解产物之一能与氯化铁发生显色反应,说明水解产物含有酚羟基,分子中有6种不同化学环境的氢,且分子中含有两个苯环,该同分异构体含有两个苯环且含有甲酸形成的酯基,水解产物有酚羟基,则一定含有这一结构,剩下的部分除了一个苯环还有一个甲基,要满足只有6种不同化学环境的氢,则该物质结构要对称,满足条件的同分异构体为。
【小问6详解】
与NaBH4发生类似B到C的反应生成,在浓硫酸加热条件下反应生成,与HBr发生加成反应生成,与NaCN发生取代反应生成,最后在酸性条件下发生水解反应生成,合成路线为。
16. 以高硫铝土矿(主要成分为Al2O3、Fe2O3、SiO2,少量FeS2和金属硫酸盐)为原料,生产氧化铝并获得Fe3O4的部分工艺流程如下:
(1)添加1%CaO和不添加CaO的矿粉焙烧,其硫去除率随温度变化曲线如图1所示。
已知:多数金属硫酸盐的分解温度都高于600℃;硫去除率=(1-)×100%。
①不添加CaO的矿粉在低于500 ℃焙烧时,去除的硫元素主要来源于___________。
②700℃焙烧时,添加1%CaO的矿粉硫去除率比不添加 CaO的矿粉硫去除率低,其主要原因是___________。
(2)“过滤”得到的滤液中含[Al(OH)4]−,通入过量CO2,其发生反应的离子方程式为___________。
(3)“过滤”得到的滤渣中含大量的Fe2O3.Fe2O3与FeS2混合后在缺氧条件下焙烧生成Fe3O4和SO2,理论上完全反应消耗的n(FeS2)∶n(Fe2O3)=___________。
(4)FeS2的一种晶体与NaCl晶体的结构相似,在FeS2晶体中,每个S原子与三个Fe2+紧邻,且Fe-S间距相等,图-2给出了FeS2晶胞中的Fe2+和位于晶胞体心的(中的S—S键位于晶胞体对角线上,晶胞中的其他已省略)。在答题卡的图中用“—”将其中一个S原子与紧邻的Fe2+连接起来。___________
(5)焙烧生成的SO2用石灰乳吸收得到CaSO3浆料,以CaSO3浆料制备NaHSO3溶液的实验方案为___________。
已知:2CaSO3+Na2SO4+H2SO4+4H2O=2(CaSO4·2H2O)+2NaHSO3;CaSO4·2H2O难溶于水;pH=4~6溶液中HSO能大量存在。实验中可选用:3 ml·L−1 Na2SO4,3 ml·L−1 H2SO4,1ml·L−1 NaOH。
【答案】(1) ①. FeS2 ②. 硫元素转化为CaSO4而留在矿粉中
(2)[Al(OH)4]−+CO2=Al(OH)3↓+HCO
(3)1∶16 (4)
(5)向CaSO3浆料中边搅拌边加入一定量3 ml·L−1 Na2SO4溶液,边搅拌边缓慢滴加总量与 Na2SO4溶液相同量的3 ml·L−1 H2SO4,测定反应液的pH,再用3 ml·L−1 H2SO4或1ml·L−1 NaOH调节溶液的pH在4~6之间,过滤(或向CaSO3浆料中边搅拌边缓慢滴加3 ml·L−1 H2SO4,产生的气体通入1ml·L−1 NaOH溶液中,测定溶液pH,当测得pH介于4~6之间,停止滴加H2SO4)
【解析】
【分析】高硫铝土矿粉中通入空气、加入少量CaO焙烧,FeS2转化为氧化铁和二氧化硫,二氧化硫被CaO吸收,二氧化硅与氧化钙反应生成硅酸钙,随后加入NaOH碱浸,氧化铝与NaOH反应生成Na[Al(OH)4],氧化铁不溶于NaOH溶液形成沉淀,过滤后滤渣中含有大量氧化铁,滤渣中加入FeS2焙烧反应生成Fe3O4和SO2,再经过磁选得到四氧化三铁。
【小问1详解】
①从题干可知,金属硫酸盐分解温度都高于600℃,因此低于500℃时,硫元素不会来源于金属硫酸盐,则去除的硫元素来源于FeS2。
②700℃焙烧时,FeS2、金属硫酸盐等物质都会发生化学反应生成二氧化硫,添加了1%CaO的矿粉中CaO与SO2、O2反应生成了硫酸钙而留在矿粉中,没添加CaO的矿粉SO2逸出,导致添加1%CaO的矿粉硫去除率比不添加CaO矿粉硫去除率低。
【小问2详解】
过滤后滤液中含有[Al(OH)4]-,其中通入过量二氧化碳,反应生成氢氧化铝沉淀和碳酸氢根离子,离子方程式为[Al(OH)4]−+CO2=Al(OH)3↓+HCO。
【小问3详解】
Fe2O3与FeS2混合后在缺氧条件下焙烧生成Fe3O4和SO2,则该反应中Fe2O3中Fe化合价从+3价降低为+,FeS2中Fe化合价从+2价升高到+,S化合价从-1价升高到+4价,根据得失电子守恒可得n(Fe2O3)×2×=n(FeS2)×2×5+ n(FeS2)×,解得n(FeS2):n(Fe2O3)=1:16。
【小问4详解】
晶胞中位于晶胞体心,S-S键位于晶胞体对角线上,每个S原子与三个Fe2+紧邻,以斜上方的S为例,与其紧邻的Fe2+位于左面、上面和后面面心,将其与紧邻的Fe2+连接的图示为。
【小问5详解】
根据已知可得亚硫酸钙与硫酸钠、硫酸反应生成CaSO4·2H2O和NaHSO3,CaSO4·2H2O难溶于水会结晶析出,亚硫酸氢根离子在pH=4~6之间能大量存在,因此反应时需要控制pH在4-6之间,具体实验方案为向CaSO3浆料中边搅拌边加入一定量3 ml·L−1 Na2SO4溶液,边搅拌边缓慢滴加总量与 Na2SO4溶液相同量的3 ml·L−1 H2SO4,测定反应液的pH,再用3 ml·L−1 H2SO4或1ml·L−1 NaOH调节溶液的pH在4~6之间,过滤(或向CaSO3浆料中边搅拌边缓慢滴加3 ml·L−1 H2SO4,产生的气体通入1ml·L−1 NaOH溶液中,测定溶液pH,当测得pH介于4~6之间,停止滴加H2SO4)
17. NOx(主要指NO和NO2)是大气主要污染物之一。有效去除大气中的NOx是环境保护的重要课题。
(1)用稀硝酸吸收NOx,得到HNO3和HNO2混合溶液,电解该混合溶液可获得较浓的硝酸。写出电解时阳极的电极反应式:___________。
(2)用酸性(NH2)2CO水溶液吸收NOx,吸收过程中存在HNO2与(NH2)2CO生成N2和CO2的反应。写出该反应的化学方程式:___________。
(3)用NaOH溶液吸收,主要反应为NO+NO2+2OH−=2NO+H2O 、2NO2+2OH−=NO+NO+H2O。吸收后的溶液经浓缩、结晶、过滤,得到NaNO2晶体,该晶体中的主要杂质是___________(填化学式);吸收后排放的尾气中含量较高的氮氧化物是___________(填化学式)。
(4)用NaClO溶液吸收。其他条件同,NO转化为NO的转化率随NaClO溶液初始pH(用稀盐酸调节)的变化如图-1所示。
①在酸性NaClO溶液中,HClO氧化NO生成Cl−和NO,其离子方程式为___________。
②NaClO溶液的初始pH越小,NO转化率越高。其原因是___________。
(5)在有氧条件下,新型催化剂M能催化NH3与NOx生成N2。将一定比例的O2、NH3和NOx的混合气体,匀速通入装有催化剂M的反应器中反应(装置见图-2)。反应相同时间,NOx的去除率随反应温度的变化曲线如图-3所示,在50~250 ℃内随温度的升高,NOx的去除率先迅速上升后上升缓慢的主要原因是___________;当反应温度高于380 ℃时,NOx转化率下降,除因为催化剂活性下降、进入反应器的NOx被还原的量减少外,还有___________(用化学方程式表示)。
【答案】(1)HNO2−2e−+H2O=3H++NO
(2)2HNO2+(NH2)2CO=2N2↑+CO2↑+3H2O
(3) ①. NaNO3 ②. NO
(4) ①. 3HClO+2NO+H2O=3Cl−+2NO+5H+ ②. 溶液pH越小,溶液中HClO的浓度越大,氧化NO的能力越强
(5) ①. 迅速上升段是催化剂活性随温度升高增大与温度升高共同使NOx去除反应速率迅速增大;上升缓慢段主要是温度升高引起的NOx去除反应速率增大 ②. 4NH3+5O24NO+6H2O
【解析】
【小问1详解】
电解时阳极发生氧化反应,故阳极上HNO2失电子生成硝酸,电极反应式:HNO2−2e−+H2O=3H++NO;
【小问2详解】
根据题中所给的反应物和产物,结合氧化还原反应原理可写出该反应的化学方程式为:2HNO2+(NH2)2CO=2N2↑+CO2↑+3H2O;
【小问3详解】
根据题中所给反应2NO2+2OH−=NO+NO+H2O 可知,当NO2过量时得到NaNO2晶体中的主要杂质是NaNO3;由反应可知,若NO过量,则NO不能被完全吸收,因此,吸收后排放的尾气中含量较高的氮氧化物是NO;
【小问4详解】
①在酸性NaClO溶液中,HClO氧化NO生成Cl−和NO,反应的离子方程式为3HClO+2NO+H2O=3Cl−+2NO+5H+;
②NaClO溶液的初始pH越小,c(H+)越大,c(HClO)越大,氧化NO的能力越强,NO转化率越高;
【小问5详解】
①迅速上升段是催化剂活性随温度升高增大与温度升高共同使NOx去除反应速率迅速增大;上升缓慢段主要是温度升高引起的NOx去除反应速率增大,而催化剂活性降低;
②当反应温度高于380 ℃时,NOx转化率下降,除了因为催化剂活性下降、进入反应器的NOx被还原的量减少外,还有可能发生副反应生成NOx,化学方程式表示为4NH3+5O24NO+6H2O。A.青花碗
B.汉竹简
C.商朝后期陶埙
D.垂鳞纹秦公铜鼎
选项
A
B
C
D
目的
检验1-氯丁烷中氯元素
检验是否沉淀完全
制备检验醛基用的
制备晶体
操作
选项
实验方案
探究目的
A
往Fe2(SO4)3溶液中滴加KSCN溶液,再加入少量K2SO4固体(忽略溶液体积变化)
Fe3+与SCN-的反应是否可逆
B
将BaSO4充分浸泡在饱和Na2CO3溶液中,过滤、洗涤,滤渣中滴加盐酸,产生无色气体
Ksp(BaSO4)
将浓硫酸滴入乙醇中,加热至170 °C,生成的气体通入酸性重铬酸钾溶液
验证乙烯具有还原性
D
向BaCl2溶液中同时通入Cl2和SO2
比较Cl2和SO2的氧化能力
实验事实
解释
A
反应的溶剂用有机物X而不用水
有机物X易溶解硫且沸点较高
B
有机酸Y有利于Fe2O3的转化
有机酸Y能与Fe2O3反应,有利于Fe3+参与后续反应
C
冷凝管内出现黄色气体
加热条件下有硫蒸气产生
D
产品中n(Fe):n(S)=1:1.87
产品中与结合的Fe2+部分转化为Fe3+
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