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    备战2024年高考化学模拟卷(浙江专用)08(解析版)

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    备战2024年高考化学模拟卷(浙江专用)08(解析版)

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    这是一份备战2024年高考化学模拟卷(浙江专用)08(解析版),共19页。试卷主要包含了6gNA完全燃烧,一定有0,1ml丙烯酸中含有0,2kJ·ml−1,31mlH2,起始压强为0等内容,欢迎下载使用。
    (考试时间:90分钟 试卷满分:100分)
    可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 Si 28 P 31 S 32 Cl 35.5 K 39 Ca 40 Cr 52 Mn 55 Fe 56 Cu 64 Zn 65 Ga 70 As 75 Br 80 Pd 106 Ag 108 Ba 137
    第Ⅰ卷
    一、单项选择题:共16题,每题3分,共48分。每题只有一个选项最符合题意。
    1.材料是人类赖以生存和发展的物质基础,下列属于新型无机非金属材料的是( )
    A.水泥B.碳化硅C.橡胶D.塑料
    【答案】B
    【解析】A项,水泥为传统无机硅酸盐材料,A错误;B项,碳化硅为新型无机非金属材料,B正确;C项,橡胶为有机高分子材料,C错误;D项,塑料为有机高分子材料,D错误;故选B。
    2.下列化学用语表示正确的是( )
    A.溴的简化电子排布式:
    B.1-丁醇的键线式:
    C.Cl-Cl形成的键模型:
    D.水的VSEPR模型:
    【答案】D
    【解析】A项,溴位于周期表中第4周期第ⅤⅡA族,核外电子数35,电子排布式为,A错误;B项,1-丁醇的键线式为,而为1-丙醇,选项B错误;C项,Cl-Cl形成的键模型:,选项C错误;D项,H2O中价层电子对个数=2+=4,且含有2个孤电子对,所以H2O的VSEPR模型为四面体,选项D正确;故选D。
    3.Na2CO3是一种重要的盐,下列说法不正确的是( )
    A.Na2CO3属于强电解质
    B.厨房油烟污渍可用热的Na2CO3溶液清洗
    C.Na2CO3又称食用碱
    D.Na2CO3是泡沫灭火器的主要成分
    【答案】D
    【解析】A项,Na2CO3在水溶液中完全电离,属于强电解质,故A正确;B项,Na2CO3水解溶液呈碱性,加热促进水解平衡正向移动,溶液碱性增强,所以厨房油烟污渍可用热的Na2CO3溶液清洗,故B正确;C项,Na2CO3又称食用碱,故C正确;D项,NaHCO3是泡沫灭火器的主要成分之一,故D错误;故选D。
    4.规范的实验操作是实验成功的必要保证,下列有关实验操作描述正确的是( )
    A.电解精炼铜时,粗铜作阴极
    B.容量瓶和分液漏斗使用前均需查漏
    C.滴定实验前,需用所盛装溶液分别润洗滴定管和锥形瓶
    D.试管和烧杯均可用酒精灯直接加热
    【答案】B
    【关键能力】科学探究与创新意识
    【解析】A项,根据电解析理,电解精炼铜时,粗铜作阳极,纯铜作阴极,A错误;B项,容量瓶和分液漏斗使用前均需查漏,B正确;C项,滴定实验前,滴定管应要用所盛装溶液润洗,但锥形瓶不需要润洗,C错误;D项,试管可用酒精灯直接加热,烧杯应垫上石棉网加热,而不能用酒精灯直接加热,D错误;故选B。
    5.下列说法不正确的是( )
    A.图①:进行化学实验时,需要佩戴护目镜,以保护眼睛
    B.图②:可用于分离植物油和水的混合液
    C.图③:可用于硫酸钠的焰色试验
    D.图④:牺牲阳极法保护钢铁设备的示意图
    【答案】D
    【解析】A项,是护目镜,进行化学实验时,需要佩戴护目镜,以保护眼睛,故A正确;B项,植物油和水不互溶,可以利用分液分离。故B正确;C项,光洁的无锈铁丝焰色无色,可以用于硫酸钠的焰色试验,故C正确;D项,将闸门与电源的负极相连,属于外加电源阴极保护法,故D错误;故选D。
    6.一种用氢气制备双氧水的反应原理如图所示,已知在化合物中钯(Pd)均以+2价形式存在,下列有关说法正确的是( )
    A.反应①②③均为氧化还原反应
    B.反应①中HCl为还原产物
    C.反应②中每产生1ml [PdCl2O2]2-,转移2ml电子
    D.[PdCl4]2-和HCl均为该反应的催化剂
    【答案】C
    【解析】A项,由图可知,反应③中没有元素发生化合价变化,属于非氧化还原反应,故A错误;B项,由图可知,反应①中氢元素的化合价升高被氧化,氢气是反应的还原剂,氯化氢是氧化产物,故B错误;C项,由图可知,反应②中钯生成1ml二过氧根二氯合钯离子时,反应转移2ml电子,故C正确;D项,由图可知,四氯合钯离子是反应的催化剂,氯化氢是反应的中间产物,故D错误;故选C。
    7.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是( )
    A.4.6gNA完全燃烧,一定有0.5NA个C-H键断裂
    B.0.1ml丙烯酸(CH2=CHCOOH)中含有0.8NA个σ键
    C.含0.5ml Cr2O72-的酸性溶液与足量H2O2反应生成,转移电子数4NA
    D.0.2ml FeCl3完全水解形成的 Fe(OH)3胶体粒子数等于0.2NA
    【答案】B
    【解析】A项,C2H6O存在同分异构体,可能为CH3CH2OH,也可能为CH3OCH3,题目所给条件无法判断物质结构,故无法确定C-H键断裂数目,故A错误;B项,每个CH2=CHCOOH分子中有3个C-H键,2个C-C键,2个C-O键,1个O-H键,0.1ml丙烯酸(CH2=CHCOOH)中含有0.8NA个σ键,故B正确;C项, 中存在的氧元素化合价为-2价和四个-1价,Cr元素化合价+6价,Cr2O72-中铬元素化合价+6价,元素化合价不变,不是氧化还原反应,故C错误;D项,胶体粒子是由多个分子或离子的聚集体,0.2ml FeCl3完全水解形成的 Fe(OH)3胶体粒子数少于0.2NA,故D错误;故选B。
    8.下列说法不正确的是( )
    A.天然氨基酸均为无色晶体,熔点较高,难溶于乙醚
    B.在碱催化下,苯酚和甲醛可缩聚成网状结构的热固性酚醛树脂
    C.大豆蛋白纤维是一种可降解材料
    D.聚氯乙烯通过加聚反应制得,可用作不粘锅的耐热涂层
    【答案】D
    【解析】A项,天然氨基酸均为无色晶体,熔点较高,一般能溶于水,难溶于乙醚等有机溶剂,A正确;B项,碱性条件下,苯酚邻对位上的活泼氢先与甲醛加成,后在发生缩聚,生成网状结构的热固性酚醛树脂,B正确;C项,蛋白质在酸性或者碱性条件下都能水解生成氨基酸,故大豆蛋白纤维是一种可降解材料,C正确;D项,聚氯乙烯有毒,不能用来制作不粘锅的耐热涂层,D错误;故选D。
    9.下列反应的离子方程式正确的是( )
    A.用酸性KMnO4标准溶液滴定草酸:2MnO4-+5C2O42-+16H+=2 Mn2++10CO2↑+8H2O
    B.Mg(HCO3)2溶液与过量NaOH溶液反应:Mg2++2HCO3-+2OH-=MgCO3↓+2H2O
    C.用石墨电极电解CuCl2溶液:Cu2++2Cl-+2H2OCu(OH)2↓+H2↑+ Cl2↑
    D.酸化的FeSO4溶液暴露在空气中:4Fe2++O2+4H+═4Fe3++2H2O
    【答案】D
    【解析】A项,草酸是弱酸,在离子反应中保留化学式,酸性KMnO4标准溶液滴定草酸:2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2 Mn2++10CO2↑+8H2O,故A错误;B项,向Mg(HCO3)2溶液中加入过量 的NaOH溶液,反应的离子方程式为:Mg2++2HCO3-+4OH-=Mg(OH)2↓+2CO32-+2H2O,故B错误;C项,用惰性石墨电极电解CuCl2溶液,阳极的电极材料不参与反应,反应的离子方程式为:Cu2++2Cl-Cu+ Cl2↑,故C错误;D项,酸化的FeSO4溶液暴露在空气中,离子方程式为:4Fe2++O2+4H+═4Fe3++2H2O,故D正确;故选D。
    10.磷酸奥司他韦可以用于治疗流行性感冒,其结构如图所示。
    下列关于磷酸奥司他韦的说法正确的是( )
    A.分子中至少有7个碳原子共平面
    B.该物质的分子式为C16H31O8N2P
    C.1ml该物质最多能与2mlNaOH发生反应
    D.1ml该物质最多能与3mlH2发生加成反应
    【答案】B
    【解析】A项,乙烯、-COO-中所有原子共平面,碳碳双键及直接连接碳碳双键的碳原子共平面,单键可以旋转,该分子中至少有5个碳原子共平面,故A错误;B项,分子中C、H、O、N、P原子个数依次是16、31、8、2、1,分子式为C16H31O8N2P,故B正确;C项,酰胺基、酯基水解生成的羧基及磷酸都能和NaOH溶液反应,1ml该物质最多能消耗5mlNaOH,故C错误;D项,碳碳双键和氢气以1:1发生加成反应,酯基、酰胺基中碳氧双键和氢气不反应,1ml该物质最多消耗1ml氢气,故D错误;故选B。
    11.X、Y、Z、W四种元素,原子序数依次增大。Y与X、Z均相邻,元素Y的原子最外层电子数是其内层电子数的3倍,元素Z基态原子的3p轨道上有4个电子。元素W基态原子的内层轨道全部排满电子,且最外层电子数为1。下列说法不正确的是( )
    A.第一电离能:X>Y>Z>W
    B.电负性:Y>X>Z
    C.元素Y和Z能形成含有极性键的非极性分子
    D.元素Z和W的单质加热反应后产物的化学式为WZ
    【答案】D
    【解析】X、Y、Z、W四种元素,原子序数依次增大,Y与X、Z均相邻,元素Y的原子最外层电子数是其内层电子数的3倍,则Y为O,元素Z基态原子的3p轨道上有4个电子,则X为N,Z为S,元素W基态原子的内层轨道全部排满电子,且最外层电子数为1,则W为Cu。A项,第一电离能:N>O>S>Cu,A正确;B项,根据分析可知电负性:N>O>S,B正确;C项,元素Y和Z能形成含有极性键的非极性分子SO3,C正确;D项,元素Z和W的单质加热反应后产物的化学式为Cu2S,D错误; 故选D。
    12.实验室合成并提纯山梨酸乙酯(密度,沸点195.5℃)的过程如下图所示。下列说法正确的是( )
    A.操作①控温110℃,目的是除去生成的水
    B.操作③可以通过观察气泡现象控制试剂a的用量
    C.操作③④均应收集下层液体
    D.操作②⑤可用玻璃棒轻轻拨散固体,以加快过滤速率
    【答案】B
    【解析】山梨酸和乙醇在浓硫酸、110℃条件下发生酯化反应生成山梨酸乙酯,产物混合物过滤后滤液中加入试剂a为碳酸氢钠,用于中和多余的山梨酸,再用水洗涤分液,在有机层中加入少量无水硫酸镁吸收多余的水分,再进行过滤得到滤液,滤液进行蒸馏得到山梨酸乙酯。A项,操作①控制温度为110℃,加热可以加快反应的进行,同时温度又不至于过高导致乙醇大量挥发,且山梨酸乙酯的沸点高于110℃可减少山梨酸乙酯的挥发,A错误;B项,操作③加入的是碳酸氢钠溶液,用于除去多余的山梨酸,碳酸氢钠与山梨酸反应生成二氧化碳气体,可观察气泡现象控制碳酸氢钠溶液的用量,B正确;C项,操作③④最后得到含有山梨酸乙酯的有机层,山梨酸乙酯密度小于水,因此应该收集上层的液体,C错误;D项,过滤时玻璃棒的作用为引流,不能用其拨散固体,防止捣破滤纸,D错误;故选B。
    13.一种用于发动机SCR系统的电解尿素(H2NCONH2)混合装置(X、Y为石墨电极,隔膜仅阻止气体通过)如图,下列说法不正确的是( )
    A.装置工作时,电子由Y极流入,X极流出
    B.Y极发生还原反应
    C.X极的电极反应式为H2NCONH2+8OH--6e- = N2↑+CO32-+6H2O
    D.若用铅酸蓄电池为电源,理论上消耗49 g H2SO4时,此装置中有0.5ml H2生成
    【答案】D
    【解析】该电池反应时中,氮元素化合价由-3价变为0价,H元素化合价由+1价变为0价,所以生成氮气的电极X是阳极,生成氢气的电极Y是阴极,阳极反应式为H2NCONH2+8OH--6e- = N2↑+CO32-+6H2O,阴极反应式为2H2O+2e-═H2↑+2OH-。A项,该装置为电解池,由分析可知电极X是阳极,Y是阴极,阳极与原电池中正极相连,阴极与负极相连,由电子由负极流向正极,则电子由Y极流入,X极流出,故A正确;B项,Y为阴极得电子发生还原反应,阴极反应式为2H2O+2e-═H2↑+2OH-,故B正确;C项,该电池反应时中,氮元素化合价由-3价变为0价,H元素化合价由+1价变为0价,X是阳极,阳极反应式为H2NCONH2+8OH--6e- = N2↑+CO32-+6H2O,故C正确;D项,铅酸蓄电池的总反应为Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O,每消耗2ml H2SO4转移2ml电子,理论上消耗49 g H2SO4即物质的量为,转移0.5ml电子,由2H2O+2e-═H2↑+2OH-,可知有0.25ml H2生成,故D错误;故选D。
    14.2-溴-2-甲基丙烷发生水解反应[(CH3)3C Br +H2O(CH3)3C +HBr]的能量变化与反应过程的关系如下图所示。下列说法不正确的是( )
    A.溶液碱性增强,2-溴-2-甲基丙烷的水解百分率增大
    B.该反应在低温下自发进行
    C.分子中碳溴键断裂的速率比(CH3)3C +与H2O结合速率快
    D.碘原子半径比氯大,因此(CH3)3C-I水解生成(CH3)3C-OH的速率比(CH3)3C -Cl快
    【答案】C
    【解析】A项,溶液碱性增强,(CH3)3C Br +H2O(CH3)3C +HBr平衡正向移动,2-溴-2-甲基丙烷的水解百分率增大,故A正确;B项,正反应放热,△H0,所以该反应在任意温度下都能自发进行,故B正确;C项,分子中碳溴键断裂的活化能大,所以碳溴键断裂的速率比(CH3)3C +与H2O结合速率慢,故C错误;D项,碘原子半径比氯大,C-Cl键能大于C-I键能大,因此(CH3)3C-I水解生成(CH3)3C-OH的速率比(CH3)3C -Cl快,故D正确;故选C。
    15.可溶性钡盐有毒,医院中常用硫酸钡这种钡盐作为内服造影剂。已知:Ksp(BaCO3)=5.0×10-9;Ksp(BaSO4)=1.0×10-10。下列推断正确的是( )
    A.饱和BaCO3溶液中存在:c(Ba2+)=c(HCO3-)+c(CO32-)
    B.向BaCO3、BaSO4的饱和混合溶液中加入少量BaCl2,溶液中减小
    C.不用碳酸钡作为内服造影剂,是因为Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)
    D.若每次加入1 L2ml·L-1的Na2CO3溶液,至少需要6次可将0.2ml BaSO4转化为BaCO3
    【答案】D
    【解析】A项,BaCO3是难溶性盐,饱和BaCO3溶液中存在:BaCO3(s)Ba2+ (aq)+ CO32- (aq),根据物料守恒:c(Ba2+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3),故A错误;B项,BaCO3、BaSO4的饱和混合溶液中存在平衡:BaCO3 (s)+SO42-(aq) BaSO4 (s)+ CO32- (aq),溶液中,少量BaCl2,度不变,Ksp(BaCO3)和Ksp(BaSO4)不变,不变,故B错误;C项,胃液中含有盐酸,不用碳酸钡作为内服造影剂的原因是:碳酸钡能和盐酸反应而溶解,和溶度积常数无关,故C错误;D项,向BaSO4中加入Na2CO3溶液,发生反应BaSO4 (s)+CO32-(aq) BaCO3 (s)+ SO42- (aq),该反应的平衡常数K=,若每次加入1 L2ml·L-1的Na2CO3溶液,能处理BaSO4物质的量xml,则K= ,x=,,所以至少6次可以将0.2ml BaSO4转化为BaCO3,故D正确;故选D。
    16.探究钠及其化合物的性质,下列方案设计、现象和结论都正确的是( )
    【答案】D
    【解析】A项,两溶液的浓度不确定,不能根据溶液的pH值判断水解程度的大小,故A错误;B项,焰色呈黄色说明溶液中存在钠离子,不一定是钠盐,故B错误;C项,钠与苯酚反应比钠与乙醇反应剧烈,苯酚中的羟基活性强于乙醇中羟基,故C错误;D项,通过现象可知反应生成碳酸钡和二氧化碳气体,则反应离子方程式为:Ba2++2HCO3-=BaCO3↓+CO2↑+H2O,故D正确;故选D。
    第Ⅱ卷
    二、非选择题:共5题,共52分。
    17.(10分)第ⅢA和第ⅤA元素可形成多种化合物。请回答:
    (1)基态B原子核外电子占据的最高能级符号是 ,基态As原子的价层电子排布式是 。
    (2)①固体储氢材料氨硼烷BH3·NH3,其结构和乙烷相似,下列有关说法正确的是 。
    A.氨硼烷中B原子的杂化方式为sp2
    B.相同条件下在水中的溶解度:氨硼烷>乙烷
    C.元素B、N的第一电离能均高于相邻元素
    D.是硼原子能量最低的激发态
    ②BF3形成的化合物中配位键的强度:BF3·N(CH3)2Cl BF3·N(CH3)Cl2 (填“>”、“(1分) Cl电负性大,N(CH3)2Cl中Cl原子多,使N电子云密度降低,N的孤电子对不易给出与BF3形成配位键,即形成的配位键稳定性低(2分)
    (3) GaN(2分) 12(2分)
    【解析】(1)基态B原子核外电子排布:1s22s22p1,占据的最高能级符号2p;As原子序数33,基态As原子与的价层电子排布式4s24p3;(2)①A项,氨硼烷BH3·NH3,其结构和乙烷相似,则氨硼烷中B原子的杂化方式为sp3,A错误;B项,氨硼烷分子与水分子间可形成氢键,所以相同条件下在水中的溶解度:氨硼烷>乙烷,B正确;C项,N原子核外电子排布处于半充满稳定结构,第一电离能高于相邻元素;B核外电子排布:1s22s22p1,第一电离能不高于相邻元素,C错误;D项,2s能级未排满电子,不是硼原子能量最低的激发态,D错误;故选B;②Cl电负性大,N(CH3)Cl2中Cl原子多,使N电子云密度降低,N的孤电子对不易给出与BF3形成配位键,即形成的配位键稳定性低;(3)均摊法计算可知Ga原子与N原子个数比为1:1,则其化学式:GaN;距离每个N原子距离最近的N原子数目为12。
    18.(10分)工业上按如下流程制备硝酸和肼(N2H4)。
    (1)途径Ⅰ是工业制硝酸的第一步,写出化学方程式 。
    (2) N2H4的制法可通过途径Ⅱ:用过量NH3和CH3CHO的混合物与氯气进行气相反应合成异肼,然后使其水解得到肼。
    ①下列说法不正确的是 。
    A.NH3属于电解质 B.途径Ⅱ中氯气作还原剂
    C.N2、H2、N2H4均为非极性分子 D.异肼中氮的化合价呈负价
    ②相同条件下,氨的沸点低于肼的主要原因是 。
    (3)Zn元素的化学性质与Al相似。Zn与很稀的硝酸反应,氮元素被还原到最低价,写出该反应的离子方程式 ;检验反应后溶液中除H+外的阳离子的方法是 。
    【答案】(1)4NH3+5O24NO+6H2O(2分)
    (2) ABC(2分) 肼分子间形成的氢键数目多于氨(2分)
    (3) 4Zn+10H++NO3-=4Zn2++NH4++3H2O(2分) 取反应后的少量溶液分成两份,一份滴加足量NaOH溶液并加热,产生能使湿润红色试纸变蓝的气体,则含有NH4+,另一份滴加NaOH溶液至过量,先产生白色沉淀后沉淀完全溶解,则含有Zn2+(2分)
    【解析】N2、H2在催化剂作用下合成NH3,NH3催化氧化可生成NO等,NO再被O2氧化为NO2,NO2用水吸收可制得HNO3;NH3、CH3CHO、Cl2发生氧化还原反应,可生成异肼等,异肼与H2O反应可生成N2H4。(1)途径Ⅰ是工业制硝酸的第一步,NH3催化氧化可生成NO等,化学方程式为4NH3+5O24NO+6H2O。(2)①A项,氨水能导电,但导电离子来自一水合氨的电离,所以NH3属于非电解质,A不正确;B项,途径Ⅱ中,NH3中N元素显-3价,异肼中N元素显-2价,N元素的化合价升高,做还原剂,则氯气作氧化剂,B不正确;C项,N2、H2为非极性分子,N2H4中,N原子的最外层有1个孤电子对,对成键电子有排斥作用,使分子结构不对称,为极性分子,C不正确;D项,N的非金属性大于C,则异肼中氮的化合价呈-2价,D正确;故选ABC。②相同条件下,氨和肼都能形成分子间的氢键,但肼形成氢键的数目比氨更多,所以氨的沸点低于肼的主要原因是:肼分子间形成的氢键数目多于氨。(3)Zn与很稀的硝酸反应,氮元素被还原到最低价(-3价),即生成NH4+,该反应的离子方程式为4Zn+10H++NO3-=4Zn2++NH4++3H2O;溶液中除H+外的阳离子还有NH4+和Zn2+,检验NH4+时,可加入碱,再检验产生的气体,检验Zn2+时,可利用Zn(OH)2的两性,方法是:取反应后的少量溶液分成两份,一份滴加足量NaOH溶液并加热,产生能使湿润红色试纸变蓝的气体,则含有NH4+,另一份滴加NaOH溶液至过量,先产生白色沉淀后沉淀完全溶解,则含有Zn2+。
    19.(10分)CO2过度排放会引起气候、环境等问题。在Cu/ZnO催化剂下,CO2和H2可发生反应生成CH3OH和CO,热化学方程式如下:
    Ⅰ.CO(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-50kJ·ml−1
    Ⅱ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2kJ·ml−1
    (1)已知:2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) ΔH1=-566kJ·ml−1
    H2O(g)=H2O(l) ΔH=-44kJ·ml−1
    写出表示氢气燃烧热的热化学方程式 。
    (2)在一定温度下,向体积固定的密闭容器中通入1ml CO2和2.31mlH2,起始压强为0.33MPa,发生反应Ⅰ和Ⅱ。平衡时,总压为0.25MPa,CO2的转化率为50%,则反应Ⅰ的平衡常数KP= (以分压表示,分压=总压×物质的量分数)
    (3)不同压强下,维持投料比相同,实验测定CO2的平衡转化率随温度的变化关系如图1所示。在恒压密闭容器中,维持投料比相同,将CO2和H2按一定的流速通过反应器,二氧化碳的转化率和甲醇的选择性 []随温度变化关系如图2所示。图示温度范围催化剂的活性受温度影响不大。
    ①下列说法不正确的是 。
    A.图1中,P1<P2<P3<P4
    B.图1中550℃后以反应Ⅱ为主,反应Ⅱ前后气体分子数相等,压强改变对平衡基本没有影响
    C.图2中236℃后,升温使反应Ⅰ平衡逆向移动的程度大于反应Ⅱ平衡正向移动程度,使CO2转化率和CH3OH选择性都下降
    D.改用活性更好的催化剂能使图2中各温度下CO2转化率都增大
    ②假设只发生反应Ⅰ,一定温度下氢气和二氧化碳的物质的量之比为n:1,相应平衡体系中甲醇的物质的量分数为y,请在图3中绘制y随n变化的示意图。
    (4)在密闭容器中,维持其他条件不变,在不同的压强下发生反应Ⅰ和Ⅱ,二氧化碳的平衡转化率和甲醇的选择性随压强变化关系如下表所示。n(CO)随压强增大而 (填“增大”“减小”或“不变”),从化学平衡移动角度解释原因 。
    【答案】(1) (1分)
    (2)40(2分) (3) AD(2分) (2分)
    (4)减小(1分) 增大压强使反应Ⅰ平衡正向移动,水蒸气浓度变大,CO2和H2浓度下降,使反应Ⅱ平衡逆向移动(2分)
    【解析】(1)氢气燃烧热的热化学方程式,已知①2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)、②H2O(g)=H2O(l),根据盖斯定律,反应II+反应①+反应②可得,,则表示氢气燃烧热的热化学方程式;(2)一定温度体积不变的情况下,气体的物质的量与压强成正比,起始压强为0.33MPa,平衡时总压为0.25MPa,则平衡时总物质的量为,CO2的转化率为50%,则消耗n(CO2)=0.5ml,设反应I和II分别消耗CO2 x ml、y ml,列三段式:
    则有x+y=0.5、(1-x-y)+(2.3-3x-y)+(x+y)+(x+y)=2.5,解得x=0.4,y=0.1,平衡时n(CO2)=0.5ml,n(H2)=1ml,n(CH3OH)=0.4ml,n(H2O)=0.5ml,反应Ⅰ的平衡常数;(3)①A项,相同温度下,增大压强平衡正向移动,二氧化碳的转化率增大,则图1中,P1>P2>P3>P4,故A错误;B项,图1中550℃后以反应Ⅱ为主,反应Ⅱ前后气体分子数相等,压强改变对平衡基本没有影响,因此二氧化碳的转化率几乎相等,故B正确;C项,反应I为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,二氧化碳的转化率降低,反应II为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,所以甲醇的选择性随温度升高而下降,则图2中236℃后,升温使反应Ⅰ平衡逆向移动的程度大于反应Ⅱ平衡正向移动程度,使CO2转化率和CH3OH选择性都下降,故C正确;D项,催化剂只改变反应速率,不影响平衡移动,改用活性更好的催化剂能使图2中各温度下CO2转化率都不变,故D错误;故选AD;②若只发生反应Ⅰ,当氢气和二氧化碳的物质的量之比为3:1时,甲醇的物质的量分数最大,此时n=3,最后随着n的增大,甲醇的物质的量分数开始逐渐减小,示意图为;(4)根据表格可知随着压强增大,CO2的平衡转化率变大,说明消耗CO2增多,剩余的n(CO)随压强增大而减小,从化学平衡移动角度解释原因为:增大压强使反应Ⅰ平衡正向移动,水蒸气浓度变大,CO2和H2浓度下降,使反应Ⅱ平衡逆向移动。
    20.(10分)我国是稀土储量大国,氧化铈(CeO2)是一种应用广泛的稀土氧化物。一种用氟碳铈矿(CeFCO3,含BaO、SiO2等杂质)为原料制备CeO2的工艺如下图。
    已知:①Ce3+可形成难溶于水的复盐[(Ce2(SO4)3·Na2SO4·nH2O],其氢氧化物也难溶于水。
    ②硫脲的结构简式为CS(NH2)2,在酸条件下易被氧化为(CSN2H3)2。
    请回答:
    (1)实验室常用下图所示仪器进行固体物质的粉碎,该仪器的名称是 。
    (2)焙烧后加入稀硫酸浸出,Ce元素的浸出率和稀硫酸浓度、温度的关系如图所示,下列说法正确的是_______
    A.固体A的成分是SiO2
    B.步骤①和步骤②均包含过滤、洗涤操作,洗涤的目的相同
    C.步骤②加入硫脲的目的将CeF22+还原为Ce3+
    D.根据上图,焙烧后加入稀硫酸浸出时,适宜的条件为85℃,c(H2SO4)=2.5ml/L
    (3)步骤④发生的离子方程式为 。
    (4)取ag所制CeO2,溶解后配制成250mL溶液。取bmL该溶液用0.01ml·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定,滴定时发生反应:Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+,达到滴定终点时消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液VmL。
    实验室配制250ml0.01ml/L的(NH4)2Fe(SO4)2溶液的过程如下(未排序):
    ①将已恢复至室温的溶液沿玻璃棒注入250mL容量瓶中;
    ②盖好容量瓶瓶塞,反复上下颠倒,摇匀;
    ③用天平称取ng(NH4)2Fe(SO4)2固体并放入烧杯中,加入约30mL蒸馏水充分搅拌、溶解;
    ④用30mL蒸馏水洗涤烧杯内壁和玻璃棒2~3次,并将每次洗涤液转入容量瓶中,轻轻振荡;
    ⑤定容:用胶头滴管滴加至凹液面和刻度线相切;
    ⑥将配置好的溶液倒入试剂瓶中,贴好标签;
    实验操作顺序依次为 (填序号)。滴定过程中,接近终点时需采用半滴操作,具体操作是 。
    (5)该产品的质量分数为 (列出表达式)
    【答案】(1)研钵(1分) (2)C(2分) (3)2Ce3++6HCO3-=Ce2(CO)3↓+3H2O+3CO2↑(1分)
    (4)③①④⑤②⑥(2分) 慢慢旋转滴定管旋塞,使滴定管口悬挂液滴而不滴落,用锥形瓶内壁靠落液滴,并用蒸馏水将液滴冲入溶液中,振荡锥形瓶使溶液充分混合(2分)
    (5)(2分)
    【解析】氟碳铈矿在空气中焙烧,Ce3+在空气中氧化为四价Ce,用硫酸浸取,四价Ce进入溶液得到含CeF22+溶液,SiO2不反应,BaO与硫酸反应生成BaSO4沉淀,过滤分离,滤渣A为SiO2、BaSO4,含CeF22+溶液中加入硫脲将四价Ce还原为Ce3+,Ce2(SO4)3与Na2SO4形成复盐沉淀Ce2(SO4)3· Na2SO4·nH2O,过滤分离,复盐沉淀加入碱,再加入酸,Ce3+被转移到溶液中,再加入碳酸氢铵使Ce3+沉淀为Ce 2(CO3)3,最后灼烧分解生成CeO2。(1)该仪器的名称是研钵;(2)A项,由分析可知,固体A的成分是SiO2、BaSO4,错误;B项,步骤①和步骤②均为分离固液的操作,包含过滤,但是步骤①洗涤沉淀的目的是回收残留的Ce4+,而步骤②洗涤的目的是去除残留在沉淀B表面的杂质残液,错误;C项,步骤②加入硫脲的目的将CeF22+还原为Ce3+,正确;D项,根据上图,焙烧后加入稀硫酸浸出时,适宜的条件为85℃,氢离子浓度约为2.5ml/L,则c(H2SO4)=1.25ml/L,错误;故选C;(3)步骤④反应为Ce3+溶液中加入碳酸氢铵使Ce3+沉淀为Ce 2(CO3)3,根据质量守恒可知,还会生成水和二氧化碳气体,发生的离子方程式为2Ce3++6HCO3-=Ce2(CO)3↓+3H2O+3CO2↑;(4)配制一定物质的量浓度的溶液,所需的步骤有计算、称量、溶解(冷却)、转移、洗涤、定容、摇匀、装瓶贴签;因此顺序为③①④⑤②⑥;滴定过程中,接近终点时需采用半滴操作,具体操作是:慢慢旋转滴定管旋塞,使滴定管口悬挂液滴而不滴落,用锥形瓶内壁靠落液滴,并用蒸馏水将液滴冲入溶液中,振荡锥形瓶使溶液充分混合;(5)滴定时发生反应:Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+,则该产品中CeO2物质的量为:,该产品的质量分数为。
    21.(12分)双咪唑是合成治疗高血压药物替米沙坦的一种中间体,其合成路线如下:
    已知:。请回答:
    (1)化合物A中所含官能团的名称为 。
    (2)下列有关说法正确的是___________。
    A.②的反应类型为还原反应
    B.双咪唑的分子式为C18H22N4
    C.化合物D在酸性、碱性条件下水解,均可生成盐
    D.常温下,化合物F在水中有较大的溶解度
    (3)③的化学方程式为 。
    (4)E的结构简式为 。
    (5)写出3种同时符合下列条件的化合物H的同分异构体的结构简式 。
    ①分子中只含有1个环,且为连有-NO2的苯环;
    ②分子中共有3种不同化学环境的氢原子。
    (6)参照上述合成路线,设计由和合成的路线 (其它无机试剂任选)。
    【答案】(1)羧基、硝基(1分) (2)AC(2分)
    (3)+HCl(2分)
    (4)(1分)
    (5)、、(3分)
    (6)(3分)
    【解析】A()与甲醇发生酯化反应生成B(),B在Fe/HCl作用下发生还原反应生成C()。C发生取代反应生成D。D在浓硫酸催化作用下与硝酸发生硝化反应生成E()。E在Fe/HCl作用下发生还原反应生成F,F与乙酸条件下成环生成G()和水,G在氢氧化钠条件下发生水解反应后酸化得H(),H与反应生成目标产物。(1)化合物A()中所含官能团的名称为羧基、硝基;(2)A项,B在Fe/HCl作用下发生还原反应生成C(),故②的反应类型为还原反应,A正确;B项,双咪唑的分子式为C19H20N4,B错误;C项,化合物D含有酯基和酰胺键,在酸性、碱性条件下水解,均可生成盐,C正确;D项,常温下,化合物F在有机溶剂中有较大的溶解度,水中溶解度小,D错误;故选AC;(3)C()发生取代反应生成D:;(4)D在浓硫酸催化作用下与硝酸发生硝化反应生成E();(5)同分异构体为①分子中只含有1个环,且为连有-NO2的苯环;②分子中共有3种不同化学环境的氢原子,该分子高度对称,满足条件的H()、、;(6)反应物在Fe/HCl作用下发生还原反应生成,甲苯在高锰酸钾条件下被氧化成苯甲酸,苯甲酸与反应生成目标产物:。
    实验方案
    现象
    结论
    A
    分别测定NaHCO3和Na2CO3溶液的pH
    两者都大于7,且Na2CO3溶液的pH大
    CO32-的水解能力强于HCO3-
    B
    对某未知溶液进行焰色试验
    火焰呈黄色
    该溶液中含有钠盐
    C
    用形状和质量相同的钠,分别和等物质的量的苯酚和乙醇反应
    钠与乙醇反应比与苯酚反应剧烈
    乙醇中羟基的活性强于苯酚中羟基的活性
    D
    向饱和NaHCO3溶液中滴加一定量的浓BaCl2溶液
    溶液变浑浊同时产生气泡
    发生的反应:Ba2++2HCO3-=BaCO3↓+CO2↑+H2O
    压强P(MPa)
    1
    2
    3
    4
    5
    6
    CO2的平衡转化率%
    8.1
    15.3
    22.2
    29.5
    36.1
    43.2
    CH3OH的选择性%
    49.5
    80.1
    90.0
    94.5
    97.1
    98.6

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