山东省聊城市2024届高三下学期三模化学试卷（Word版附解析）

这是一份山东省聊城市2024届高三下学期三模化学试卷（Word版附解析），共37页。试卷主要包含了考试结束后，将答题卡交回，4g等内容，欢迎下载使用。

注意事项：
1.答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号填写在答题卡和试卷的指定位置。
2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后，将答题卡交回。
可能用到的相对原子质量：
一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. “劳动最光荣，勤奋出智慧”。下列劳动项目与所述化学知识关联正确的是
A. AB. BC. CD. D
2. 只要善于观察和发现，化学之美随处可见。下列说法错误的是
A. “日照香炉生紫烟”涉及胶体的丁达尔效应
B. 石蕊遇到碱性溶液变为蓝色与平衡移动有关
C. 五彩缤纷的烟花，是电子由基态跃迁到激发态时，能量以光的形式释放出来
D. 晶莹剔透的大块水晶是由熔融态的二氧化硅缓慢冷却得到的
3. 化合物M可用作清洁剂、杀虫剂，其水溶液有缓冲作用。其化学式为，相对分子质量为382。已知X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素，基态Z原子的s能级与p能级上的电子总数相等，基态X、Y、W原子的未成对电子数均为1，X、Y为非金属元素，W、Z的单质可以反应生成淡黄色固体。下列说法错误的是
A. M的化学式中、
B. 化合物M的水溶液显碱性，与碱不反应
C. 化合物中含离子键、共价键、配位键
D. W的单质具有强还原性，可与二氧化碳反应
4. 下列实验装置能达到实验目的的是
A. AB. BC. CD. D
5. 某粗苯甲酸样品中含有少量NaCl和泥沙，某实验小组提纯苯甲酸的实验流程如图(已知：常温下苯甲酸易溶于乙醇，25℃和75℃时苯甲酸在水中的溶解度分别为0.34g和2.2g)。下列说法不正确的是
A. “过滤1”需趁热，以减少苯甲酸的析出
B. “溶解”、“过滤”、“洗涤”操作中均使用了玻璃棒
C. “洗涤”时，选用乙醇作洗涤剂有利于快速干燥
D. 将洗涤后的晶体铺在干燥的滤纸上，晾干后称量
6. 一种硼镁化合物具有超导性能，晶体结构属于六方晶系，其晶体结构、晶胞沿c轴的投影图如下所示(晶胞边长为a pm，晶胞高为c pm，为阿伏加德罗常数的值)。下列说法正确的是
A. 一个晶胞中含有3个Mg原子
B. 硼原子间最近距离
C. Mg的配位数为6
D. 晶胞的密度为
7. 脱落酸(X)是一种抑制生长的植物激素，常用于植物组织分化、培养实验，其结构简式如图所示，下列关于X的说法错误的是
A. X分子中含有4种官能团
B X分子中含有1个手性碳原子
C. X与按物质的量1∶1加成，得到5种产物
D. X可发生分子内酯化反应，所得分子中具有两个六元环
8. 乙酰乙酸乙酯是一种重要的有机中间体，实验室制备乙酰乙酸乙酯的反应、装置示意图和有关数据如下：
(乙酰乙酸乙酯)
实验步骤：
ⅰ．向三颈烧瓶中加入4.0g钠、5.0g细砂和18mL二甲苯。加热使钠熔化，回流下搅拌5～6min，使其分散成小钠珠。静置冷却后，用倾析法除去上层液体。
ⅱ．迅速向三颈烧瓶中加入10mL环己烷、22.0g乙酸乙酯和极少量的乙醇，搅拌并加热，发生反应。
ⅲ．向反应后的体系中加入3mL乙醇，过滤。向滤液中加入50%乙酸至其呈弱酸性，再向其中加入饱和食盐水，分液。向有机层加入无水Na2SO4，过滤，蒸馏，收集到目标馏分10.4g。根据上述实验，下列说法不正确的是
A. 步骤ⅰ中，细砂的作用是阻碍小颗粒钠聚结成大颗粒钠
B. 步骤ⅱ中，B处仪器应为球形冷凝管
C. 步骤ⅲ中，分液时乙酰乙酸乙酯粗品从下口流出
D. 步骤ⅲ中，蒸馏收集目标馏分时，温度计示数控制在180.4℃
9. 乙酰乙酸乙酯是一种重要的有机中间体，实验室制备乙酰乙酸乙酯的反应、装置示意图和有关数据如下：
(乙酰乙酸乙酯)
实验步骤：
ⅰ．向三颈烧瓶中加入4.0g钠、5.0g细砂和18mL二甲苯。加热使钠熔化，回流下搅拌5～6min，使其分散成小钠珠。静置冷却后，用倾析法除去上层液体。
ⅱ．迅速向三颈烧瓶中加入10mL环己烷、22.0g乙酸乙酯和极少量的乙醇，搅拌并加热，发生反应。
ⅲ．向反应后的体系中加入3mL乙醇，过滤。向滤液中加入50%乙酸至其呈弱酸性，再向其中加入饱和食盐水，分液。向有机层加入无水，过滤，蒸馏，收集到目标馏分10.4g。根据上述实验，下列说法不正确的是
A. 可以用四氯化碳代替二甲苯
B. 球形管应连接气体收集装置
C. 步骤ⅲ中，加入饱和食盐水目的是增大水层密度，便于分层
D. 从结构角度分析知，中标*号碳原子上的氢的活性强于中标*号碳原子上的氢的活性
10. 乙酰乙酸乙酯是一种重要的有机中间体，实验室制备乙酰乙酸乙酯的反应、装置示意图和有关数据如下：(乙酰乙酸乙酯)
实验步骤：
ⅰ．向三颈烧瓶中加入4.0g钠、5.0g细砂和18mL二甲苯。加热使钠熔化，回流下搅拌5～6min，使其分散成小钠珠。静置冷却后，用倾析法除去上层液体。
ⅱ．迅速向三颈烧瓶中加入10mL环己烷、22.0g乙酸乙酯和极少量的乙醇，搅拌并加热，发生反应。
ⅲ．向反应后的体系中加入3mL乙醇，过滤。向滤液中加入50%乙酸至其呈弱酸性，再向其中加入饱和食盐水，分液。向有机层加入无水，过滤，蒸馏，收集到目标馏分10.4g。根据上述实验，下列说法正确的是
A. 该实验，乙酰乙酸乙酯的产率为70.5%
B. 钠的用量不影响乙酰乙酸乙酯的产率
C. 步骤ⅲ中加入乙醇后无明显现象
D. 若无球形管，乙酰乙酸乙酯的产率会降低
二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。
11. 聚合物A是一种新型可回收材料的主要成分，其结构片段如下图(图中表示链延)。该聚合物是由线型高分子P和交联剂Q在一定条件下反应而成，以氯仿为溶剂，通过调控温度即可实现这种材料的回收和重塑。
已知：ⅰ．
ⅱ．
下列说法正确的是
A. M分子中所有碳原子共平面
B. 1ml交联剂Q最多可与2ml NaOH反应
C. 合成高分子化合物P的反应属于缩聚反应，其中
D. 通过先升温后降温可实现这种材料的回收和重塑
12. 某科研团队设计了一种熔盐液相氧化法对铬铁矿[主要成分，含Al、Mg氧化物杂质]进行处理制备高价铬盐的工艺流程如图：
下列说法错误的是
A. “滤渣1”主要成分是、
B. “高温连续氧化”工序中可用代替NaOH
C. “工序2”中，含铬元素的粒子没有参与反应
D. 参与反应的为7∶4
13. 一种双阴极微生物燃料电池装置如图所示(燃料为)。下列说法正确的是
A. 电池工作时，从左向右迁移
B. 电池工作时，好氧阴极每消耗就有被还原
C. “出水”与“进水”相比，“缺氧阴极”区域溶液pH增大
D. “厌氧阳极”若流出1.2ml电子，该区域“出水”比“进水”减轻了8.8g(假设气体全部逸出)
14. 联氨与丙酮()在催化下生成的部分反应机理如下，已知：为碱性。
下列说法错误的是
A. 反应②为决速步
B. 反应过程，变化趋势先快速减小后快速增大
C. 反应③涉及消去反应
D. 通过分子筛分离水可以增大平衡时的百分含量
15. 在一定条件下，用草酸-草酸铵浸出废渣中的Fe(OH)3，平衡时浸出体系中含草酸根粒子的形态分布(按折合成计)随pH变化如下图所示。下列说法不正确的是
已知：①和可以生成、和三种配离子。
②体系中草酸根的总浓度(按折合成计)。
A. 曲线③表示的变化情况
B.
C. 该条件下，碱性增强的物质的量分数一定增大
D. pH=c时，
三、非选择题：本题共5小题，共60分。
16. 副族元素可以形成多种多样的化合物。回答下列问题：
（1）基态Zn原子能量最高的电子占据的能层是_______，铜转炉烟灰(主要成分为)，加入氯化铵和氨水，生成，则浸取时反应的离子方程式为_______。
（2）已知的合成过程如下：HCl+＋CdCl2
①+中存在配位键，接受孤电子对的离子或原子是_______。
②具有较低的熔点。从结构角度解释原因_______。
（3）铜的硫化物结构多样。其中铜蓝晶胞结构如图。
①铜蓝的化学式为_______。
②晶胞中含有_______个，_______。
17. 锰是生产各种合金的重要元素。工业上以含锰矿石(主要成分为，还含有铁钴、铜等的碳酸盐杂质)为原料生产金属锰的工艺流程如下：
25℃时，部分物质的溶度积常数如下表所示。
回答下列问题：
（1）用硫酸浸取含锰矿石时，提高浸取速率的方法有_______(写两种)。
（2）“氧化”步骤发生反应的离子方程式为_______。
（3）滤渣1的主要成分是___，实验室中为了加快固液混合物的分离，常采用的操作是___。
（4）当溶液中可溶组分浓度时，可认为已除尽。“除杂2”步骤需要控制溶液的pH至少为____(已知)。
（5）“除杂3”步骤所得溶液中，则其的范围是____。
（6）电解废液中还含有少量，向其中加入饱和溶液，有沉淀和气体生成，该反应的离子方程式为_______。
18. [Ni(NH3)x]Cly可用于镀镍。某实验小组欲制备[Ni(NH3)x]Cly，并测定产品的化学式。已知[Ni(NH3)x]Cly易溶于冷水、稀氨水，不溶于浓氨水，乙醚、乙醇，在潮湿空气中易生成Ni(OH)2；乙醚的挥发性强于乙醇；Ag2CrO4是一种难溶于水的砖红色晶体。
Ⅰ．制备[Ni(NH3)x]Cly
①将镍粉用浓硝酸溶解，获得Ni(NO3)2溶液。
②向Ni(NO3)2溶液中缓慢加入浓氨水，冰水浴冷却结晶，过滤、洗涤。
③将所得沉淀移入如图装置，加入浓盐酸使沉淀溶解，冷却后慢慢加入浓氨水和NH4Cl的混合液，充分反应，过滤，分别用三种洗涤剂依次洗涤、干燥。
Ⅱ．测定[Ni(NH3)x]Cly的化学式
④氯含量的测定：准确称取0.232g产品，用蒸馏水溶解后，加入过量硝酸，用NaOH溶液调节pH=7，加入少量K2CrO4作指示剂，用0.1ml/LAgNO3标准溶液滴定，三次滴定平均消耗标准溶液20.00mL。
⑤氨含量测定；准确称取0.232g产品于锥形瓶中，加入25.00mL过量盐酸溶解，加入指示剂甲基红(变色pH范围为4.4～6.2)，三次滴定平均消耗0.5ml/L标准NaOH溶液13.00mL；另取25.00mL上述盐酸，加入指示剂甲基红，三次滴定平均消耗0.5ml/L标准NaOH溶液25.00mL。
回答下列问题：
（1）仪器a的名称是_______。
（2）装置b中最适宜的试剂是_______(填标号)。
A. NaOH溶液B. 浓盐酸C. 蒸馏水D. 浓硫酸
（3）步骤③选用洗涤剂的洗涤顺序为_______。
（4）步骤④中滴定前用标准液润洗滴定管的操作是：从滴定管上口加入3～5mL标准液，_______，将液体从滴定管下部放入预置烧杯中。判断步骤④滴定终点的现象是_______。
（5）实验测得的[Ni(NH3)x]Cly的_______，_______。
19. 环氧沙星作为一种重要的喹啉酮类抗菌药物，被广泛使用于肺部、胃肠道和泌尿生殖系统的感染治疗，其重要的中间体H的合成路线如图所示：
已知：①。
②DMF()可以发生反应。
（1）B的名称为_______，C中含氧官能团的名称为_______。
（2）满足下列条件的DMF的同分异构体有_______种(不考虑立体异构)。
A．分子内有含氧杂环结构 B．含有氨基
（3）由D生成E的反应类型为_______，E的结构简式为_______。
（4）G生成H的反应称为环合反应。已知：(X为卤原子，、为烃基)。NaOH溶液可促进小分子脱落，且以形成五元环或六元环更为稳定，G生成H的反应方程式为___。
（5）设计以和物质B为主要原料制备的合成路线：______(用流程图表示，无机试剂任选)。
20. H2和CH3OH都是重要的能源物质，CO2催化加氢合成甲醇是一种有效利用氢气且减少温室气体CO2排放的方法。该反应体系中涉及以下三个反应：
反应Ⅰ：
反应Ⅱ：
反应Ⅲ：
已知：
（1）_____，该反应的活化能(正)_____(逆)(填“大于”或“小于”)。
（2）反应Ⅲ的正、逆反应速率方程为：，。其中、分别为正、逆反应速率常数，p为气体分压(分压=物质的量分数×总压)。恒温恒压密闭容器中，加入和，初始压强为，反应达平衡时，的转化率为60%，容器体积减小25%。则的选择性为_______，反应Ⅲ的平衡常数为_______(用平衡分压代替平衡浓度，分压=总压×物质的量分数，用含的最简分数式表示，下同)。该条件下测得某时刻，，，此时______。
（3）恒压下将和按体积比1∶3混合，在不同催化剂作用下发生反应Ⅰ和反应Ⅱ，在相同的时间段内的选择性和产率随温度的变化如图：
①在230℃以上，升高温度CO2的转化率增大，但甲醇的产率降低，原因是_______。
②保持温度不变，增大压强，_______(填“增大”、“减小”或“不变”)。选项
劳动项目
化学知识
A
工业生产：将铝制成饮料罐
铝的化学性质不活泼、耐腐蚀
B
维护小区绿地：给植物喷洒波尔多液防治病害
重金属盐可使蛋白质变性
C
泳池消毒：用漂粉精作游泳池的消毒剂
漂粉精有漂白性
D
工业劳动：焊接金属时用溶液除锈
受热易分解
A．用所示装置吸收尾气中的
B．用所示装置蒸干饱和溶液制备晶体
C．用所示装置制备溴苯并验证有HBr产生
D．用所示装置制备氢氧化亚铁并观察其颜色
相对分子质量
沸点/℃
乙醇
46
78
乙酸乙酯
88
77
乙酰乙酸乙酯
130
1804
相对分子质量
沸点/℃
乙醇
46
78
乙酸乙酯
88
77
乙酰乙酸乙酯
130
180.4
相对分子质量
沸点/℃
乙醇
46
78
乙酸乙酯
88
77
乙酰乙酸乙酯
130
180.4
物质
MnS
CS
聊城市2024年普通高中学业水平等级考试模拟卷
化学试题(三)
注意事项：
1.答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号填写在答题卡和试卷的指定位置。
2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后，将答题卡交回。
可能用到的相对原子质量：
一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. “劳动最光荣，勤奋出智慧”。下列劳动项目与所述化学知识关联正确的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】B
【解析】
【详解】A．将铝制成饮料罐，是由于铝表面与氧气反应生成致密的氧化膜，A错误；
B．Cu2+是重金属离子，可使蛋白质变性，则波尔多液可用于防治植物病害，B正确；
C．漂粉精作游泳池的消毒剂是因其有强氧化性，能杀菌消毒，C错误；
D．焊接金属时用溶液除锈，是由于溶液水解显酸性，能与铁锈发生反应，D错误；
故选B。
2. 只要善于观察和发现，化学之美随处可见。下列说法错误的是
A. “日照香炉生紫烟”涉及胶体的丁达尔效应
B. 石蕊遇到碱性溶液变为蓝色与平衡移动有关
C. 五彩缤纷的烟花，是电子由基态跃迁到激发态时，能量以光的形式释放出来
D. 晶莹剔透的大块水晶是由熔融态的二氧化硅缓慢冷却得到的
【答案】C
【解析】
【详解】A．“紫烟”属于气溶胶，“日照香炉生紫烟”涉及胶体的丁达尔效应，A选项正确；
B．石蕊的电离平衡为：，遇到碱性溶液，OH-与H+反应，H+浓度降低，平衡向正反应方向移动，溶液变为蓝色，B选项正确；
C．电子由基态跃迁到激发态吸收能量，由激发态跃迁到基态释放能量，五彩缤纷的烟花，是电子由激发态跃迁到基态时，能量以光的形式释放出来，C选项错误；
D．熔融态的二氧化硅快速冷却得到玛瑙，熔融态的二氧化硅缓慢冷却得到水晶，故晶莹剔透的大块水晶是由熔融态的二氧化硅缓慢冷却得到的，D选项正确；
故答案选C。
3. 化合物M可用作清洁剂、杀虫剂，其水溶液有缓冲作用。其化学式为，相对分子质量为382。已知X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素，基态Z原子的s能级与p能级上的电子总数相等，基态X、Y、W原子的未成对电子数均为1，X、Y为非金属元素，W、Z的单质可以反应生成淡黄色固体。下列说法错误的是
A. M的化学式中、
B. 化合物M的水溶液显碱性，与碱不反应
C. 化合物中含离子键、共价键、配位键
D. W的单质具有强还原性，可与二氧化碳反应
【答案】B
【解析】
【分析】X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素，基态Z原子的s能级与p能级上的电子总数相等，则Z为O，基态X、Y、W原子的未成对电子数均为1，X、Y为非金属元素，则X为H，Y为B，W、Z的单质可以反应生成淡黄色固体，作为W为Na，
【详解】A．由化学式为，相对分子质量为382可知，化学式中、，A正确；
B．的水溶液显碱性，但是其中含有酸式根，与碱会发生反应，B错误；
C．化合物中含离子键、共价键、配位键，C正确；
D．Na的单质具有强还原性，可与二氧化碳反应生成碳酸钠和碳单质，D正确；
故选B。
4. 下列实验装置能达到实验目的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】A
【解析】
【详解】A．NH3能被稀硫酸吸收、并且可以防倒吸，A项能达到实验目的；
B．FeCl3溶液中存在水解平衡：FeCl3+3H2OFe(OH)3+3HCl，加热时由于HCl的挥发，水解平衡正向移动，最终FeCl3几乎完全水解，不能获得FeCl3晶体，B项不能达到实验目的；
C．由于Br2具有挥发性，Br2与AgNO3溶液反应会产生淡黄色沉淀，不能验证有HBr生成，C项不能达到实验目的；
D．NaOH溶液滴入硫酸亚铁溶液中生成的Fe(OH)2很快被氧化成Fe(OH)3，不能制备Fe(OH)2，D项不能达到实验目的；
答案选A。
5. 某粗苯甲酸样品中含有少量NaCl和泥沙，某实验小组提纯苯甲酸的实验流程如图(已知：常温下苯甲酸易溶于乙醇，25℃和75℃时苯甲酸在水中的溶解度分别为0.34g和2.2g)。下列说法不正确的是
A. “过滤1”需趁热，以减少苯甲酸的析出
B. “溶解”、“过滤”、“洗涤”操作中均使用了玻璃棒
C. “洗涤”时，选用乙醇作洗涤剂有利于快速干燥
D. 将洗涤后的晶体铺在干燥的滤纸上，晾干后称量
【答案】C
【解析】
【分析】粗苯甲酸样品中含有少量NaCl和泥沙，由于苯甲酸的溶解度随温度升高而增大，溶解、加热后需趁热过滤，除掉泥沙；对热的滤液进行冷却结晶，再次过滤得到苯甲酸固体，洗涤、干燥后得到苯甲酸晶体。
【详解】A．由上述分析可知，由于苯甲酸的溶解度随温度升高而增大，“过滤1”需趁热，以减少苯甲酸的析出，故A正确；
B．“溶解”需使用玻璃棒搅拌，“过滤”、“洗涤”操作中引流，故B正确；
C．常温下，苯甲酸微溶于水，易溶于乙醇，洗涤时不宜用乙醇，应用冷水，故C错误；
D．洗涤后的苯甲酸可以铺在干燥的滤纸上，除去水分，故D正确；
答案选C。
6. 一种硼镁化合物具有超导性能，晶体结构属于六方晶系，其晶体结构、晶胞沿c轴的投影图如下所示(晶胞边长为a pm，晶胞高为c pm，为阿伏加德罗常数的值)。下列说法正确的是
A. 一个晶胞中含有3个Mg原子
B. 硼原子间最近距离为
C. Mg的配位数为6
D. 晶胞的密度为
【答案】B
【解析】
【详解】A．结合投影图知，晶体中实线部分为1个晶胞，故Mg原子的个数为，A错误；
B．由投影图知，硼原子间最近距离为两个正三角形的中心的距离，，B正确；
C．距离镁原子最简的氧原子共有，故Mg的配位数为12，C错误；
D．晶胞边长为a pm，晶胞高为c pm，，晶胞的体积为，化学式为MgB2，晶胞的密度为，D错误；
故选B。
7. 脱落酸(X)是一种抑制生长的植物激素，常用于植物组织分化、培养实验，其结构简式如图所示，下列关于X的说法错误的是
A. X分子中含有4种官能团
B. X分子中含有1个手性碳原子
C. X与按物质的量1∶1加成，得到5种产物
D. X可发生分子内酯化反应，所得分子中具有两个六元环
【答案】D
【解析】
【详解】A．X分子中含有羧基、羰基、碳碳双键、羟基共4种官能团，A正确；
B．手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子，X分子中含有1个手性碳原子，即与羟基相连的碳原子，B正确；
C．X与按物质的量1∶1加成，每个碳碳双键加成后的产物都不同，有3种，羰基也可以和H2发生加成反应，有1种，另外链上的两个碳碳双键存在共轭结构，还可发生1，4加成，因此共5种产物，C正确；
D．X可发生分子内酯化反应，得到的产物为，只含有1个六元环，D错误；
故选D。
8. 乙酰乙酸乙酯是一种重要的有机中间体，实验室制备乙酰乙酸乙酯的反应、装置示意图和有关数据如下：
(乙酰乙酸乙酯)
实验步骤：
ⅰ．向三颈烧瓶中加入4.0g钠、5.0g细砂和18mL二甲苯。加热使钠熔化，回流下搅拌5～6min，使其分散成小钠珠。静置冷却后，用倾析法除去上层液体。
ⅱ．迅速向三颈烧瓶中加入10mL环己烷、22.0g乙酸乙酯和极少量的乙醇，搅拌并加热，发生反应。
ⅲ．向反应后体系中加入3mL乙醇，过滤。向滤液中加入50%乙酸至其呈弱酸性，再向其中加入饱和食盐水，分液。向有机层加入无水Na2SO4，过滤，蒸馏，收集到目标馏分10.4g。根据上述实验，下列说法不正确的是
A. 步骤ⅰ中，细砂的作用是阻碍小颗粒钠聚结成大颗粒钠
B. 步骤ⅱ中，B处仪器应为球形冷凝管
C. 步骤ⅲ中，分液时乙酰乙酸乙酯粗品从下口流出
D. 步骤ⅲ中，蒸馏收集目标馏分时，温度计示数控制在180.4℃
【答案】C
【解析】
【分析】本题为实验室制备乙酰乙酸乙酯的实验操作，向向三颈烧瓶中加入4.0g钠、5.0g细砂和18mL二甲苯，加热使钠熔化，回流下搅拌5～6min，使其分散成小钠珠，静置冷却后，用倾析法除去上层液体，迅速向三颈烧瓶中加入10mL环己烷、22.0g乙酸乙酯和极少量的乙醇，搅拌并加热，发生反应，向反应后的体系中加入3mL乙醇，过滤。向滤液中加入50%乙酸至其呈弱酸性，再向其中加入饱和食盐水，分液。向有机层加入无水Na2SO4，过滤，蒸馏，收集到目标馏分10.4g，蒸馏分离得到乙酰乙酸乙酯，通过定量分析可测量其产率，据此分析解题。
【详解】A．由题干信息可知，步骤ⅰ中，细砂的作用是阻碍小颗粒钠聚结成大颗粒钠，以增大固液反应物的接触面积，加快反应速率，同时可以防止因钠过于聚集成大颗粒而引发副反应，A正确；
B．由题干信息状况，步骤ⅱ中冷凝管的作用为冷凝回流，为了保证冷凝效果，B处仪器应为球形冷凝管，B正确；
C．已知低级酯的密度小于水，即乙酰乙酸乙酯的密度比饱和食盐水小，故步骤ⅲ中，分液时乙酰乙酸乙酯粗品在上层，应从上口倒出，C错误；
D．由题干数据可知，乙酰乙酸乙酯的沸点为180.4℃，故步骤ⅲ中，蒸馏收集目标馏分时，温度计示数控制在180.4℃，D正确；
故答案为：C。
9. 乙酰乙酸乙酯是一种重要的有机中间体，实验室制备乙酰乙酸乙酯的反应、装置示意图和有关数据如下：
(乙酰乙酸乙酯)
实验步骤：
ⅰ．向三颈烧瓶中加入4.0g钠、5.0g细砂和18mL二甲苯。加热使钠熔化，回流下搅拌5～6min，使其分散成小钠珠。静置冷却后，用倾析法除去上层液体。
ⅱ．迅速向三颈烧瓶中加入10mL环己烷、22.0g乙酸乙酯和极少量的乙醇，搅拌并加热，发生反应。
ⅲ．向反应后的体系中加入3mL乙醇，过滤。向滤液中加入50%乙酸至其呈弱酸性，再向其中加入饱和食盐水，分液。向有机层加入无水，过滤，蒸馏，收集到目标馏分10.4g。根据上述实验，下列说法不正确的是
A. 可以用四氯化碳代替二甲苯
B. 球形管应连接气体收集装置
C. 步骤ⅲ中，加入饱和食盐水目的是增大水层密度，便于分层
D. 从结构角度分析知，中标*号碳原子上的氢的活性强于中标*号碳原子上的氢的活性
【答案】A
【解析】
【分析】向三颈烧瓶中加入4.0 g Na、细砂、二甲苯；加热使Na熔化并分散成小钠珠；冷却后，用倾析法除去上层液体；迅速向三颈烧瓶中加入22.0 g乙酸乙酯和很少量的乙醇，反应生成乙醇钠和；向反应后的体系中加入3 mL乙醇除去过量Na，过滤；向滤液中加入50%乙酸至其呈弱酸性，将乙酰乙酸乙酯钠和乙醇钠转化为乙酰乙酸乙酯和乙醇；再向其中加入饱和食盐水降低乙酰乙酸乙酯的溶解度，分液；向有机层加入无水Na2SO4，过滤；蒸馏，收集到目标馏分得乙酰乙酸乙酯。
【详解】A．CCl4的密度比Na大，Na接触空气会被氧化，所以步骤ⅰ中不能将二甲苯换成CCl4，A错误；
B．钠和乙醇反应产生氢气，球形管需要连接气体收集装置，B正确；
C．步骤ⅲ中加入饱和食盐水降低产品在水中的溶解度，增大水层密度，便于分层，C正确；
D．乙酮羰基和酯基中氧的电负性大于碳，导致其中碳原子的正电性增强，继而使亚甲基中的碳氢键极性增强，D正确；
故选A。
10. 乙酰乙酸乙酯是一种重要的有机中间体，实验室制备乙酰乙酸乙酯的反应、装置示意图和有关数据如下：(乙酰乙酸乙酯)
实验步骤：
ⅰ．向三颈烧瓶中加入4.0g钠、5.0g细砂和18mL二甲苯。加热使钠熔化，回流下搅拌5～6min，使其分散成小钠珠。静置冷却后，用倾析法除去上层液体。
ⅱ．迅速向三颈烧瓶中加入10mL环己烷、22.0g乙酸乙酯和极少量的乙醇，搅拌并加热，发生反应。
ⅲ．向反应后的体系中加入3mL乙醇，过滤。向滤液中加入50%乙酸至其呈弱酸性，再向其中加入饱和食盐水，分液。向有机层加入无水，过滤，蒸馏，收集到目标馏分10.4g。根据上述实验，下列说法正确的是
A. 该实验，乙酰乙酸乙酯的产率为70.5%
B. 钠的用量不影响乙酰乙酸乙酯的产率
C. 步骤ⅲ中加入乙醇后无明显现象
D. 若无球形管，乙酰乙酸乙酯的产率会降低
【答案】D
【解析】
【分析】向三颈烧瓶中加入4.0g Na、细砂、二甲苯；加热使Na熔化并分散成小钠珠；冷却后，用倾析法除去上层液体；迅速向三颈烧瓶中加入20.0 g乙酸乙酯和很少量的乙醇，反应生成乙醇钠和；向反应后的体系中加入3 mL乙醇除去过量Na，过滤；向滤液中加入50%乙酸至其呈弱酸性，将乙酰乙酸乙酯钠和乙醇钠转化为乙酰乙酸乙酯和乙醇；再向其中加入饱和食盐水降低乙酰乙酸乙酯的溶解度，分液；向有机层加入无水Na2SO4，过滤；蒸馏，收集到目标馏分得乙酰乙酸乙酯。
【详解】A．22.0 g乙酸乙酯的物质的量为，理论上生成乙酰乙酸乙酯0.125ml，产率为=64%，A错误；
B．Na可以消耗乙醇，使反应(乙酰乙酸乙酯)正向移动，钠的用量影响乙酰乙酸乙酯的产率，B错误；
C．实验步骤ⅲ中加入乙酸将乙酰乙酸乙酯钠和乙醇钠转化为乙酰乙酸乙酯和乙醇，而乙酰乙酸乙酯不溶于水，会观察到出现油状不溶液体，C错误；
D．球形管中无水氯化钙的作用为隔绝空气中的水蒸气，乙酰乙酸乙酯会和水反应，若无球形管，乙酰乙酸乙酯的产率会降低，D正确；
故选D。
二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。
11. 聚合物A是一种新型可回收材料的主要成分，其结构片段如下图(图中表示链延)。该聚合物是由线型高分子P和交联剂Q在一定条件下反应而成，以氯仿为溶剂，通过调控温度即可实现这种材料的回收和重塑。
已知：ⅰ．
ⅱ．
下列说法正确的是
A. M分子中所有碳原子共平面
B. 1ml交联剂Q最多可与2ml NaOH反应
C. 合成高分子化合物P的反应属于缩聚反应，其中
D. 通过先升温后降温可实现这种材料的回收和重塑
【答案】AD
【解析】
【详解】A．和1，4-丁⼆酸发生缩聚反应生成P，M为，碳碳双键两端的原子共面，则M分子中所有碳原子共平面，A正确；
B．根据A的结构简式，可知交联剂Q的结构简式为，分子中酰胺基可以和氢氧化钠反应，则1ml交联剂Q最多可与4ml NaOH反应，B错误；
C．和1，4-丁⼆酸发生缩聚反应生成p，其中x=2n-1，，C错误；
D．正反应放热，升高温度，平衡逆向移动，所以通过先升温后降温可实现这种材料的回收和重塑，D正确；
故选AD。
12. 某科研团队设计了一种熔盐液相氧化法对铬铁矿[主要成分，含Al、Mg氧化物杂质]进行处理制备高价铬盐的工艺流程如图：
下列说法错误的是
A. “滤渣1”主要成分是、
B. “高温连续氧化”工序中可用代替NaOH
C. “工序2”中，含铬元素的粒子没有参与反应
D. 参与反应的为7∶4
【答案】AC
【解析】
【分析】在熔融氢氧化钠作用下，Fe(CrO2)2被氧气高温氧化生成铬酸钠和氧化铁，氧化铝与熔融氢氧化钠反应转化为Na[Al(OH)4]，氧化镁不反应；将氧化后的固体加水溶解，过滤得到滤渣1含有氧化镁、氧化铁，含有过量氢氧化钠、铬酸钠、的滤液1；向滤液1中通入过量的气体A即二氧化碳得到重铬酸钠和碳酸氢钠，Na[Al(OH)4]与过量的二氧化碳气体得到氢氧化铝沉淀和碳酸氢钠，滤渣2为Al(OH)3。
【详解】A．由分析可知，滤渣1含有MgO、Fe2O3，A错误；
B．根据流程分析，代替氢氧化钠的物质要有碱性还得有钠离子，所以可以用代替NaOH，B正确；
C．工序2中发生的反应为铬酸钠溶液与过量的CO2反应生成重铬酸钠和碳酸氢钠，同时转化为氢氧化铝沉淀，过量的氢氧根也会和二氧化碳反应，含铬元素的粒子参与反应，C错误；
D．在熔融氢氧化钠作用下，Fe(CrO2)2被氧气高温氧化生成铬酸钠和氧化铁，根据得失电子守恒可知参与反应的为7∶4，D正确；
故选AC。
13. 一种双阴极微生物燃料电池的装置如图所示(燃料为)。下列说法正确的是
A. 电池工作时，从左向右迁移
B. 电池工作时，好氧阴极每消耗就有被还原
C. “出水”与“进水”相比，“缺氧阴极”区域溶液pH增大
D. “厌氧阳极”若流出1.2ml电子，该区域“出水”比“进水”减轻了8.8g(假设气体全部逸出)
【答案】C
【解析】
【分析】该装置为双阴极微生物燃料电池，中间“厌氧阳极”为原电池的负极，草酸失电子发生氧化反应，生成二氧化碳，电极反应式为，左侧“缺氧阴极”电极发生硝酸根转化为氮气的反应，该反应过程氮元素化合价由+5价降低为0价态，为得电子，还原反应，电极反应式为，该电极为原电池正极，右侧“好氧阴极”电极发生氧气得电子生成水，化合价降低，还原反应电极反应式为，该电极也为正极，原电池中电子由负极沿导线移向正极，溶液中的阳离子移向正极，阴离子移向负极，据此回答。
【详解】A．电池工作时，左侧通过质子交换膜1从右向左迁移，右通过质子交换膜2从左向右迁移，A错误；
B．电池工作时，好氧阴极每消耗中O由0价降低为-2价，转移的电子为4NA，中中N由+5价降低到0价，转移的电子数为4NA，但是由于两级都是正极，失去的电子数并不一定相等，B错误；
C．由分析知，“缺氧阴极”的电极反应式为，由电荷守恒，生成1ml氮气时，由10mlH+从右侧移向左侧，但是却要消耗12mlH+，“出水”与“进水”相比，“缺氧阴极”区域溶液pH增大，C正确；
D．由分析知，“厌氧阳极”的电极反应式为，若流出1.2ml电子，则生成的二氧化碳为0.2ml，同时有1.2mlH+移向负极，故该区域“出水”比“进水”减轻了8.8+1.2g=10g(假设气体全部逸出)，D错误；
故选C。
14. 联氨与丙酮()在催化下生成的部分反应机理如下，已知：为碱性。
下列说法错误的是
A. 反应②为决速步
B. 反应过程，变化趋势为先快速减小后快速增大
C. 反应③涉及消去反应
D. 通过分子筛分离水可以增大平衡时的百分含量
【答案】B
【解析】
【详解】A．由图知，反应②为慢反应，活化能大，为决速步，A正确；
B．由于反应②为决速步为慢反应，故反应过程，变化趋势为先快速减小后缓慢增大，B错误；
C．由图知，反应③中，生成物的不饱度增加，由单键变成双键，涉及消去反应，C正确；
D．通过分子筛分离水，可以促进反应正向进行，可以增大平衡时的百分含量，D正确；
故选B。
15. 在一定条件下，用草酸-草酸铵浸出废渣中的Fe(OH)3，平衡时浸出体系中含草酸根粒子的形态分布(按折合成计)随pH变化如下图所示。下列说法不正确的是
已知：①和可以生成、和三种配离子。
②体系中草酸根的总浓度(按折合成计)。
A. 曲线③表示的变化情况
B.
C. 该条件下，碱性增强的物质的量分数一定增大
D. pH=c时，
【答案】BC
【解析】
【分析】在一定条件下，用草酸-草酸铵浸出废渣中的Fe(OH)3，随着pH的增大，溶液中OH-的浓度增大，溶液中H2C2O4的浓度减小，草酸氢根离子浓度先增大后减小，草酸根离子浓度增大，而后OH-过大时将生成Fe(OH)3沉淀，故浓度先增大后减小，的物质的量随着pH增大而增大，即曲线①表示的物质的量分数随pH的变化曲线，曲线②表示H2C2O4的物质的量分数随pH的变化曲线，曲线③表示的物质的量分数随pH的变化曲线，曲线④表示的物质的量分数随pH的变化曲线，据此分析解题。
【详解】A．由分析可知，曲线③表示的变化情况，A正确；
B．由分析可知，曲线②表示H2C2O4的物质的量分数随pH的变化曲线，曲线③表示的物质的量分数随pH的变化曲线，两曲线交点的pH=b，则，B错误；
C．由分析可知曲线③代表的物质的量分数随pH的变化，在一定pH值范围内，的物质的量分数随碱性增强而增大，pH值3-7左右时，的物质的量分数基本不变，pH高于7时，的物质的量分数反而减小，C错误；
D．由分析可知，pH=c时，c（）=c（），此时Fe的存在形式几乎只有，、H2C2O4浓度几乎为0，c[]≈c[]TOT=4.54ml/L×70%=3.178ml/L，则溶液中c（）+c（）≈4.54 ml/L-3.178ml/L=1.362 ml/L，则 ，D正确；
故答案为：BC。
三、非选择题：本题共5小题，共60分。
16. 副族元素可以形成多种多样的化合物。回答下列问题：
（1）基态Zn原子能量最高的电子占据的能层是_______，铜转炉烟灰(主要成分为)，加入氯化铵和氨水，生成，则浸取时反应的离子方程式为_______。
（2）已知的合成过程如下：HCl+＋CdCl2
①+中存在配位键，接受孤电子对的离子或原子是_______。
②具有较低的熔点。从结构角度解释原因_______。
（3）铜的硫化物结构多样。其中铜蓝晶胞结构如图。
①铜蓝的化学式为_______。
②晶胞中含有_______个，_______。
【答案】（1） ①. N ②.
（2） ①. H+、Cd ②. 该化合物是离子化合物，离子半径较大，离子键弱
（3） ①. CuS ②. 2 ③. 2:1
【解析】
【小问1详解】
Zn是30号元素，基态Zn原子共4个电子层，能量最高的电子占据的能层是N层，铜转炉烟灰(主要成分为)，加入氯化铵和氨水，生成，则浸取时和铵根离子、氨水反应生成和水，反应的离子方程式为 。
【小问2详解】
①中N、Cl-存在孤电子对，H+、Cd含有空轨道，接受孤电子对的离子或原子是H+、Cd；
②是离子化合物，离子半径较大，离子键弱，所以具有较低的熔点。
【小问3详解】
由晶胞可知S2-与Cu形成3个键，个数为2个，为楞上2个S直接相连的部分，个数为，则S原子数为6个、由晶胞可知晶胞中Cu的总个数为6个； 铜蓝的化学式为CuS。
②晶胞中含有2个，晶胞中S的总价态为2×(-2)+2×(-2)=-8，由晶胞可知晶胞中Cu的总个数为6个，设Cu+的个数为x，Cu2+的个数为y，则x+y=6，x+2y=+8，联立二式子解得x=2，y=1， 2:1。
17. 锰是生产各种合金的重要元素。工业上以含锰矿石(主要成分为，还含有铁钴、铜等的碳酸盐杂质)为原料生产金属锰的工艺流程如下：
25℃时，部分物质的溶度积常数如下表所示。
回答下列问题：
（1）用硫酸浸取含锰矿石时，提高浸取速率的方法有_______(写两种)。
（2）“氧化”步骤发生反应的离子方程式为_______。
（3）滤渣1的主要成分是___，实验室中为了加快固液混合物的分离，常采用的操作是___。
（4）当溶液中可溶组分浓度时，可认为已除尽。“除杂2”步骤需要控制溶液的pH至少为____(已知)。
（5）“除杂3”步骤所得溶液中，则其的范围是____。
（6）电解废液中还含有少量，向其中加入饱和溶液，有沉淀和气体生成，该反应的离子方程式为_______。
【答案】（1）将矿石粉碎、适当提高硫酸浓度，适当提高温度等
（2）MnO2+4H++2Fe2+=2Fe3++Mn2++2H2O
（3） ①. Fe(OH)3、MnO2 ②. 抽滤
（4）6.65 （5）10（6）Mn2++2=MnCO3↓+CO2↑+H2O
【解析】
【分析】含锰矿石中加入足量硫酸浸取，MnCO3转化为Mn2+，铁、钴、铜的碳酸盐转化为铁离子、亚铁离子、钴离子和铜离子，加入过量MnO2，MnO2将亚铁离子氧化为铁离子，自身被还原为Mn2+，加入氨水调节pH=4，此时c(OH-)=10-10ml/L，根据物质的溶度积常数可知，此时生成的沉淀为氢氧化铁，还有过量的二氧化锰，再加入氨水调节pH，使Cu2+转化为氢氧化铜沉淀，同时Mn2+不能沉淀，此时滤渣2为氢氧化铜，再加入硫化铵，生成CS沉淀，最后电解得到Mn。
【小问1详解】
用硫酸浸取含锰矿石时，可采用将矿石粉碎、适当提高硫酸浓度，适当提高温度等方式提高浸取速率。
【小问2详解】
氧化过程中，MnO2将Fe2+氧化为Fe3+，自身被还原为Mn2+，离子方程式为MnO2+4H++2Fe2+=2Fe3++Mn2++2H2O。
【小问3详解】
根据分析可知，滤渣1的主要成分为Fe(OH)3、MnO2，实验室为了加快固液混合物的分离，常用的操作为抽滤。
【小问4详解】
除杂2步骤中，要使铜离子转化为氢氧化铜沉淀，锰离子不能发生沉淀，则c(Cu2+)≤10-5ml/L时，c(OH-)≥2×10-8ml/L，c(H+)≤×10-7ml/L，pH≥6.65，pH至少为6.65。
【小问5详解】
除杂3中锰离子浓度为2.5ml/L，锰离子不能发生沉淀，则c(S2-)<10-10ml/L，同时C2+要沉淀完全，则c(C2+)≤10-5ml/L，c(S2-)≥4×10-16ml/L，则10【小问6详解】
电解废液中含有少量Mn2+，加入饱和NH4HCO3，有沉淀和气体生成，沉淀为碳酸锰，气体为二氧化碳，离子方程式为Mn2++2=MnCO3↓+CO2↑+H2O
18. [Ni(NH3)x]Cly可用于镀镍。某实验小组欲制备[Ni(NH3)x]Cly，并测定产品的化学式。已知[Ni(NH3)x]Cly易溶于冷水、稀氨水，不溶于浓氨水，乙醚、乙醇，在潮湿空气中易生成Ni(OH)2；乙醚的挥发性强于乙醇；Ag2CrO4是一种难溶于水的砖红色晶体。
Ⅰ．制备[Ni(NH3)x]Cly
①将镍粉用浓硝酸溶解，获得Ni(NO3)2溶液
②向Ni(NO3)2溶液中缓慢加入浓氨水，冰水浴冷却结晶，过滤、洗涤。
③将所得沉淀移入如图装置，加入浓盐酸使沉淀溶解，冷却后慢慢加入浓氨水和NH4Cl的混合液，充分反应，过滤，分别用三种洗涤剂依次洗涤、干燥。
Ⅱ．测定[Ni(NH3)x]Cly的化学式
④氯含量的测定：准确称取0.232g产品，用蒸馏水溶解后，加入过量硝酸，用NaOH溶液调节pH=7，加入少量K2CrO4作指示剂，用0.1ml/LAgNO3标准溶液滴定，三次滴定平均消耗标准溶液20.00mL。
⑤氨含量测定；准确称取0.232g产品于锥形瓶中，加入25.00mL过量盐酸溶解，加入指示剂甲基红(变色pH范围为4.4～6.2)，三次滴定平均消耗0.5ml/L标准NaOH溶液13.00mL；另取25.00mL上述盐酸，加入指示剂甲基红，三次滴定平均消耗0.5ml/L标准NaOH溶液25.00mL。
回答下列问题：
（1）仪器a的名称是_______。
（2）装置b中最适宜的试剂是_______(填标号)。
A. NaOH溶液B. 浓盐酸C. 蒸馏水D. 浓硫酸
（3）步骤③选用洗涤剂的洗涤顺序为_______。
（4）步骤④中滴定前用标准液润洗滴定管的操作是：从滴定管上口加入3～5mL标准液，_______，将液体从滴定管下部放入预置烧杯中。判断步骤④滴定终点的现象是_______。
（5）实验测得的[Ni(NH3)x]Cly的_______，_______。
【答案】（1）恒压滴液漏斗(或恒压漏斗) （2）C
（3）浓氨水、乙醇和乙醚
（4） ①. 倾斜着转动滴定管，使液体润湿全部滴定管内壁 ②. 滴入最后半滴的AgNO3标准液，溶液中出现砖红色沉淀Ag2CrO4，且半分钟内不改变
（5） ①. 6 ②. 2
【解析】
【分析】本题为实验室制备[Ni(NH3)x]Cly并测定其组成的实验探究，先将镍粉用浓硝酸溶解，获得Ni(NO3)2溶液，再向Ni(NO3)2溶液中缓慢加入浓氨水，冰水浴冷却结晶，过滤、洗涤，将所得沉淀移入如图装置，加入浓盐酸使沉淀溶解，冷却后慢慢加入浓氨水和NH4Cl的混合液，充分反应，过滤，根据[Ni(NH3)x]Cly易溶于冷水、稀氨水，不溶于浓氨水，乙醚、乙醇可知，为了减少[Ni(NH3)x]Cly因溶解而造成的损失，则分别用浓氨水、乙醇和乙醚三种洗涤剂依次洗涤、干燥，最后用K2CrO4作指示剂，用0.1ml/LAgNO3标准溶液滴定测定其Cl-的含量，用甲基红(变色pH范围为4.4～6.2)做指示剂，用0.5ml/L标准NaOH溶液滴定测量NH3的含量，据此分析解题。
【小问1详解】
由题干实验装置图可知，仪器a的名称是恒压滴液漏斗，故答案为：恒压滴液漏斗(或恒压漏斗)；
【小问2详解】
装置b中的液体起液封的作用，目的是吸收挥发出来的氯化氢和氨气，氯化氢和氨气均极易溶于水，因此最适宜选用的试剂是蒸馏水，浓盐酸易挥发，浓硫酸不能吸收氯化氢，氢氧化钠溶液会抑制氨气的溶解，故答案为：C；
【小问3详解】
根据[Ni(NH3)x]Cly易溶于冷水、稀氨水，不溶于浓氨水，乙醚、乙醇且乙醚的挥发性强于乙醇可知，为了减少[Ni(NH3)x]Cly因溶解而造成的损失，则分别用浓氨水、乙醇和乙醚三种洗涤剂依次洗涤、干燥，即步骤③选用洗涤剂的洗涤顺序为浓氨水、乙醇和乙醚，故答案为：浓氨水、乙醇和乙醚；
【小问4详解】
润洗装有标准液溶液的滴定管的操作为：从滴定管上口加入3～5mL标准液，倾斜着转动滴定管，使液体润湿全部滴定管内壁，然后将液体从滴定管下部放入烧杯中，步骤④滴定时用K2CrO4作指示剂，用标准的AgNO3溶液来滴定，故滴定终点的现象为：滴入最后半滴的AgNO3标准液，溶液中出现砖红色沉淀Ag2CrO4，且半分钟内不改变，故答案为：倾斜着转动滴定管，使液体润湿全部滴定管内壁；滴入最后半滴的AgNO3标准液，溶液中出现砖红色沉淀Ag2CrO4，且半分钟内不改变；
【小问5详解】
由题干数据可知，0.232g产品中含有n(Cl-)=n(AgNO3)=0.1ml/L×20.00×10-3L=2.0×10-3ml，含有n(NH3)=n(HCl)=n(NaOH)1-n(NaOH)2=0.5ml/L×(25.00-13.00)×10-3L=6.0×10-3ml，则含有n(Ni)==1.0×10-3ml，故n(Ni)：n(NH3)：n(Cl-)=1.0×10-3ml：6.0×10-3ml：2.0×10-3ml=1:6:2，即实验测得的[Ni(NH3)x]Cly的6，2，故答案为：6；2。
19. 环氧沙星作为一种重要的喹啉酮类抗菌药物，被广泛使用于肺部、胃肠道和泌尿生殖系统的感染治疗，其重要的中间体H的合成路线如图所示：
已知：①。
②DMF()可以发生反应。
（1）B的名称为_______，C中含氧官能团的名称为_______。
（2）满足下列条件的DMF的同分异构体有_______种(不考虑立体异构)。
A．分子内有含氧杂环结构 B．含有氨基
（3）由D生成E的反应类型为_______，E的结构简式为_______。
（4）G生成H的反应称为环合反应。已知：(X为卤原子，、为烃基)。NaOH溶液可促进小分子脱落，且以形成五元环或六元环更为稳定，G生成H的反应方程式为___。
（5）设计以和物质B为主要原料制备的合成路线：______(用流程图表示，无机试剂任选)。
【答案】（1） ①. 丙二酸二乙酯 ②. 酯基，酮羰基
（2）4 （3） ① 加成反应 ②.
（4） （5）
【解析】
【分析】由题中已知信息①可知A与B反应生成C、C在TaOH条件下反应生成D，D与DMF在甲苯条件下反应生成E，由已知②可知DMF中碳氧双键打开，发生了加成反应，在这个反应中E比D多了3个碳原子，1个氮原子，1个氧原子，7个氢原子，所以DMF分子式为C3H7NO，E→F过程中少了2个氢原子，即该反应为消去反应，由G结构式可知消去反应生成碳碳双键，为了保证消去反应生成碳碳双键，防止生成碳氮双键，所以DMF结构式为，所以E结构式为。
【小问1详解】
B中含有两个酯基，是由丙二酸和乙醇酯化反应的来，所以B的名称为丙二酸二乙酯；C中含氧官能团为酯基、酮羰基。
【小问2详解】
DMF的结构式为，满足题干中条件的同分异构体有、、、，共4种。
【小问3详解】
D生成E的反应中碳氧双键打开生成羟基，为加成反应；由已知信息②可知D与DMF发生反应生成E的结构简式为
【小问4详解】
由题干信息可知氨基会取代苯环上卤素原子，由H分子式可知，被取代的是Cl，由于反应生成五元环或者六元环更稳定，所以取代的氯原子为邻位的Cl，且氢氧化钠还会与G中的酯基发生反应，所以G生成H的方程式为：
【小问5详解】
根据题干流程图，制备合成路线如下：
20. H2和CH3OH都是重要的能源物质，CO2催化加氢合成甲醇是一种有效利用氢气且减少温室气体CO2排放的方法。该反应体系中涉及以下三个反应：
反应Ⅰ：
反应Ⅱ：
反应Ⅲ：
已知：
（1）_____，该反应的活化能(正)_____(逆)(填“大于”或“小于”)。
（2）反应Ⅲ的正、逆反应速率方程为：，。其中、分别为正、逆反应速率常数，p为气体分压(分压=物质的量分数×总压)。恒温恒压密闭容器中，加入和，初始压强为，反应达平衡时，的转化率为60%，容器体积减小25%。则的选择性为_______，反应Ⅲ的平衡常数为_______(用平衡分压代替平衡浓度，分压=总压×物质的量分数，用含的最简分数式表示，下同)。该条件下测得某时刻，，，此时______。
（3）恒压下将和按体积比1∶3混合，在不同催化剂作用下发生反应Ⅰ和反应Ⅱ，在相同的时间段内的选择性和产率随温度的变化如图：
①在230℃以上，升高温度CO2的转化率增大，但甲醇的产率降低，原因是_______。
②保持温度不变，增大压强，_______(填“增大”、“减小”或“不变”)。
【答案】（1） ①. -90.5kJ/ml ②. 小于
（2） ① 62.5% ②. ③.
（3） ①. 反应Ⅰ为放热反应，温度升高，使CO2转化为CH3OH的平衡转化率下降 ②. 减小
【解析】
【小问1详解】
由题干信息可知，反应Ⅰ： 反应Ⅲ： ，则反应Ⅲ-反应I可得反应Ⅱ：，根据盖斯定律可知，==-49.5kJ/ml-41.0kJ/ml=-90.5kJ/ml，又知反应热=Ea正-Ea逆＜0，故该反应的活化能(正)小于(逆)，故答案为：-90.5kJ/ml；小于；
【小问2详解】
恒温恒压密闭容器中，加入和，初始压强为，反应达平衡时，的转化率为60%，容器体积减小25%，即容器内气体的物质的量减少了(1+3)×25%=1ml，H2的转化量为3ml×60%=1.8ml，根据反应方程式：反应Ⅰ：反应前后气体的物质的量不变，反应Ⅱ：和反应Ⅲ：的气体物质的量均减小2，根据方程式可知生成的CH3OH物质的量为0.5ml，根据H守恒可知，生成的H2O的物质的量为：=0.8ml，设生成的CO物质的量为n1ml，参加反应的CO2的物质的量为n2ml，则根据C原子守恒有：n1+0.5=n2，根据O原子守恒有：2n2=n+0.5+0.8，解得n1=0.3ml，n2=0.8ml，则的选择性为=62.5%，平衡时CO2物质的量为1-0.8=0.2ml，H2的物质的量为：3(1-60%)=1.2ml，CH3OH为0.5ml，H2O为0.8ml，混合气体总物质的量为(1+3)×(1-25%)=3ml，即平衡时CO2的平衡分压为：Mpa= Mpa，同理H2、CH3OH、H2O的平衡分压分别为：0.4p0 Mpa， Mpa， Mpa，故反应Ⅲ的平衡常数===，反应Ⅲ的正、逆反应速率方程为：，，平衡时，即则有：=Kp，故该条件下测得某时刻，，，此时==×=，故答案为：62.5%；；；
【小问3详解】
①由图可知，温度为230℃时，甲醇的产率最高，反应达到平衡状态，该反应为放热反应，温度升高，平衡向逆反应方向移动，二氧化碳的转化率降低、甲醇的产率降低，所以温度高于230℃，甲醇产率随温度升高而下降，故答案为：反应Ⅰ为放热反应，温度升高，使CO2转化为CH3OH的平衡转化率下降；
②由题干信息可知，反应Ⅰ：，反应Ⅱ：，保持温度不变，增大压强，反应Ⅱ平衡正向移动，导致CO和H2浓度减小，导致反应I平衡正向移动，CO2、H2浓度减小，CO和H2O浓度增大， 则导致增大，根据反应I的平衡常数K=不变可知，减小，故答案为：减小。
选项
劳动项目
化学知识
A
工业生产：将铝制成饮料罐
铝的化学性质不活泼、耐腐蚀
B
维护小区绿地：给植物喷洒波尔多液防治病害
重金属盐可使蛋白质变性
C
泳池消毒：用漂粉精作游泳池的消毒剂
漂粉精有漂白性
D
工业劳动：焊接金属时用溶液除锈
受热易分解
A．用所示装置吸收尾气中的
B．用所示装置蒸干饱和溶液制备晶体
C．用所示装置制备溴苯并验证有HBr产生
D．用所示装置制备氢氧化亚铁并观察其颜色
相对分子质量
沸点/℃
乙醇
46
78
乙酸乙酯
88
77
乙酰乙酸乙酯
130
180.4
相对分子质量
沸点/℃
乙醇
46
78
乙酸乙酯
88
77
乙酰乙酸乙酯
130
180.4
相对分子质量
沸点/℃
乙醇
46
78
乙酸乙酯
88
77
乙酰乙酸乙酯
130
180.4
物质
MnS
CS