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    专题09 化学反应原理综合(题型突破)(讲义)-2024年高考化学二轮复习讲练测(新教材新高考)

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    专题09 化学反应原理综合(题型突破)(讲义)-2024年高考化学二轮复习讲练测(新教材新高考)

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    这是一份专题09 化学反应原理综合(题型突破)(讲义)-2024年高考化学二轮复习讲练测(新教材新高考),共45页。
    TOC \ "1-3" \p " " \h \z \u \l "_Tc21256" PAGEREF _Tc21256 \h 1
    \l "_Tc30583" PAGEREF _Tc30583 \h 2
    \l "_Tc30596" PAGEREF _Tc30596 \h 3
    \l "_Tc5953" 题型1 化工生产中条件选择与控制 PAGEREF _Tc5953 \h 3
    \l "_Tc24718" 题型2 设置情景制备新型工业材料 PAGEREF _Tc24718 \h 6
    \l "_Tc12941" 题型3 运用化学反应原理利用能源 PAGEREF _Tc12941 \h 10
    \l "_Tc31883" PAGEREF _Tc31883 \h 15
    \l "_Tc16782" PAGEREF _Tc16782 \h 15
    \l "_Tc8384" 1.反应热问题 PAGEREF _Tc8384 \h 15
    \l "_Tc29414" 2.化学反应速率问题 PAGEREF _Tc29414 \h 16
    \l "_Tc32238" 3.化学平衡问题 PAGEREF _Tc32238 \h 16
    \l "_Tc9814" 4.原电池与电解池问题 PAGEREF _Tc9814 \h 17
    \l "_Tc9935" PAGEREF _Tc9935 \h 17
    \l "_Tc30148" PAGEREF _Tc30148 \h 17
    \l "_Tc8058" 题型1 化工生产中条件选择与控制 PAGEREF _Tc8058 \h 17
    \l "_Tc1929" 题型2 设置情景制备新型工业材料 PAGEREF _Tc1929 \h 25
    题型1 化工生产中条件选择与控制
    1.(2023•全国乙卷,28)硫酸亚铁在工农业生产中有许多用途,如可用作农药防治小麦黑穗病,制造磁性氧化铁、铁催化剂等。回答下列问题:
    (1)在N2气氛中,FeSO4·7H2O的脱水热分解过程如图所示:
    根据上述实验结果,可知_______,_______。
    (2)已知下列热化学方程式:
    FeSO4·7H2O(s) FeSO4(s)+7H2O(g) ΔH1=akJ·ml−1
    FeSO4·x H2O (s) FeSO4(s)+ xH2O(g) ΔH2=b kJ·ml−1
    FeSO4·y H2O (s) FeSO4(s)+ yH2O(g) ΔH3=c kJ·ml−1
    则FeSO4·7H2O(s)+FeSO4·y H2O (s)2FeSO4·x H2O (s)的ΔH =_______ kJ·ml−1。
    (3)将FeSO4置入抽空的刚性容器中,升高温度发生分解反应:2FeSO4(s)Fe2O3(s)+SO2(g) +SO3(g) (Ⅰ)。平衡时的关系如下图所示。时,该反应的平衡总压P总=_______ kPa、平衡常数KP(Ⅰ)=_______(kPa)2。KP(Ⅰ)随反应温度升高而_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
    (4)提高温度,上述容器中进一步发生反应2SO3(g)2SO2(g) +O2(g) (Ⅱ),平衡时_______(用表示)。在时,,则_______ kPa,KP(Ⅱ)=_______ kPa (列出计算式)。
    【答案】(1) 4 1 (2)(a+c-2b)
    (3) 3 2.25 增大
    (4) 46.26
    【解析】(1)由图中信息可知,当失重比为19.4%时,FeSO4·7H2O转化为FeSO4·x H2O,则,解之得x =4;当失重比为38.8%时,FeSO4·7H2O转化为FeSO4·y H2O,则,解之得y=1。(2)①FeSO4·7H2O(s) FeSO4(s)+7H2O(g) ΔH1=akJ·ml−1;②FeSO4·x H2O (s) FeSO4(s)+ xH2O(g) ΔH2=b kJ·ml−1;③FeSO4·y H2O (s) FeSO4(s)+ yH2O(g) ΔH3=c kJ·ml−1;根据盖斯定律可知,①+③-②×2可得FeSO4·7H2O(s)+FeSO4·y H2O (s)2FeSO4·x H2O (s),则ΔH = (a+c-2b) kJ·ml−1。(3)将FeSO4置入抽空的刚性容器中,升高温度发生分解反应:2FeSO4(s)Fe2O3(s)+SO2(g) +SO3(g) (Ⅰ)。由平衡时的关系图可知,660K时,,则,因此,该反应的平衡总压3 kPa、平衡常数。由图中信息可知,随着温度升高而增大,因此,KP(Ⅰ)随反应温度升高而增大。(4)提高温度,上述容器中进一步发生反应2SO3(g)2SO2(g) +O2(g) (Ⅱ),在同温同压下,不同气体的物质的量之比等于其分压之比,由于仅发生反应(Ⅰ)时,则,因此,平衡时。在929K时,,则、,联立方程组消去,可得,代入相关数据可求出46.26 kPa,则,。
    2.(2023•全国新课标卷,29)氨是最重要的化学品之一,我国目前氨的生产能力位居世界首位。回答下列问题:
    (1)根据图1数据计算反应的ΔH =_______ kJ·ml-1。
    (2)研究表明,合成氨反应在催化剂上可能通过图2机理进行(*表示催化剂表面吸附位,N2*表示被吸附于催化剂表面的N2 )。判断上述反应机理中,速率控制步骤(即速率最慢步骤)为_______(填步骤前的标号),理由是_______。
    (3)合成氨催化剂前驱体(主要成分为Fe3O4)使用前经H2还原,生成α-Fe包裹的Fe3O4。已知α-Fe属于立方晶系,晶胞参数a=287pm,密度为7.8 g ·c m-3,则α-Fe晶胞中含有Fe的原子数为_______(列出计算式,阿伏加德罗常数的值为NA)。
    (4)在不同压强下,以两种不同组成进料,反应达平衡时氨的摩尔分数与温度的计算结果如下图所示。其中一种进料组成为,另一种为。(物质i的摩尔分数:)
    ①图中压强由小到大的顺序为_______,判断的依据是_______。
    ②进料组成中含有情性气体的图是_______。
    ③图3中,当、时,氮气的转化率_______。该温度时,反应的平衡常数_______(化为最简式)。
    【答案】(1)-45
    (2) (ⅱ) 在化学反应中,最大的能垒为速率控制步骤,而断开化学键的步骤都属于能垒,由于N≡N的键能比H-H键的大很多,因此,在上述反应机理中,速率控制步骤为(ⅱ)
    (3)
    (4) P1<P2<P3 合成氨的反应为气体分子数减少的反应,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大 图4 33.33%
    【解析】(1)在化学反应中,断开化学键要消耗能量,形成化学键要释放能量,反应的焓变等于反应物的键能总和与生成物的键能总和的差,因此,由图1数据可知,反应的。(2)由图1中信息可知,的ΔH=+473 kJ·ml-1,则N≡N的键能为946 kJ·ml-1;的ΔH=+654 kJ·ml-1,则H-H键的键能为436 kJ·ml-1。在化学反应中,最大的能垒为速率控制步骤,而断开化学键的步骤都属于能垒,由于N≡N的键能比H-H键的大很多,因此,在上述反应机理中,速率控制步骤为(ⅱ)。(3)已知α-Fe属于立方晶系,晶胞参数a=287pm,密度为7.8 g ·c m-3,设其晶胞中含有Fe的原子数为x,则α-Fe晶体密度,解之得,即α-Fe晶胞中含有Fe的原子数为。(4)①合成氨的反应中,压强越大越有利于氨的合成,因此,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大。由图中信息可知,在相同温度下,反应达平衡时氨的摩尔分数P1<P2<P3,因此,图中压强由小到大的顺序为P1<P2<P3,判断的依据是:合成氨的反应为气体分子数减少的反应,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大。②对比图3和图4中的信息可知,在相同温度和相同压强下,图4中平衡时氨的摩尔分数较小。在恒压下充入情性气体Ar,反应混合物中各组分的浓度减小,各组分的分压也减小,化学平衡要朝气体分子数增大的方向移动,因此,充入情性气体Ar不利于合成氨,进料组成中含有情性气体Ar的图是图4。③图3中,进料组成为两者物质的量之比为3:1。假设进料中氢气和氮气的物质的量分别为3ml和1ml,达到平衡时氮气的变化量为x ml,则有:
    当、时,,解之得,则氮气的转化率,平衡时N2、H2、NH3的物质的量分别为、2、,其物质的量分数分别为、、,则该温度下因此,该温度时,反应的平衡常数。
    题型2 设置情景制备新型工业材料
    3. (2023•湖南卷,16)聚苯乙烯是一类重要的高分子材料,可通过苯乙烯聚合制得。
    Ⅰ.苯乙烯的制备
    (1)已知下列反应的热化学方程式:



    计算反应④C6H5C2H5(g)C6H5CH=CH2(g)+H2(g)的ΔH 4=_______;
    (2)在某温度、下,向反应器中充入气态乙苯发生反应④,其平衡转化率为50%,欲将平衡转化率提高至75%,需要向反应器中充入_______水蒸气作为稀释气(计算时忽略副反应);
    (3)在、下,以水蒸气作稀释气。Fe2O3作催化剂,乙苯除脱氢生成苯乙烯外,还会发生如下两个副反应:
    ⑤C6H5C2H5(g)C6H6(g)+CH2=CH2(g)
    ⑥C6H5C2H5(g) +H2(g)C6H5CH3(g)+CH4(g)
    以上反应体系中,芳香烃产物苯乙烯、苯和甲苯的选择性S()随乙苯转化率的变化曲线如图所示,其中曲线b代表的产物是_______,理由是_______;
    (4)关于本反应体系中催化剂Fe2O3的描述错误的是_______;
    A.X射线衍射技术可测定Fe2O3晶体结构
    B.Fe2O3可改变乙苯平衡转化率
    C.Fe2O3降低了乙苯脱氢反应的活化能
    D.改变Fe2O3颗粒大小不影响反应速率
    Ⅱ.苯乙烯的聚合
    苯乙烯聚合有多种方法,其中一种方法的关键步骤是某Cu (Ⅰ)的配合物促进C6H5CH2X (引发剂,X表示卤素)生成自由基C6H5CH2•,实现苯乙烯可控聚合。
    (5)引发剂C6H5CH2 Cl、C6H5CH2Br、C6H5CH2I中活性最高的是_______;
    (6)室温下,①Cu+在配体L的水溶液中形成[Cu(L)2]+,其反应平衡常数为K;②CuBr在水中的溶度积常数为Ksp。由此可知,CuBr在配体L的水溶液中溶解反应的平衡常数为_______(所有方程式中计量系数关系均为最简整数比)。
    【答案】(1)+118 (2)5
    (3)苯 反应④为主反应,反应⑤⑥为副反应,苯乙烯的选择性最大;在恒温恒压下,随乙苯转化率的增大,反应⑤正向移动,反应⑥不移动,则曲线b代表产物苯
    (4)BD (5)C6H5CH2Cl (6)K∙Ksp
    【解析】(1)根据盖斯定律,将①-②-③可得C6H5C2H5(g)C6H5CH=CH2(g)+H2(g) ∆H4=-4386.9kJ/ml-(-4263.1kJ/ml)-(-241.8kJ/ml)=+118kJ/ml;(2)设充入H2O(g)物质的量为xml;在某温度、100kPa下,向反应器中充入1ml气态乙苯发生反应④。乙苯的平衡转化率为50%,可列三段式:
    此时平衡时混合气体总物质的量为1.5ml,此时容器的体积为V;当乙苯的平衡转化率为75%,可列三段式:
    此时乙苯、苯乙烯、H2物质的量之和为1.75ml,混合气的总物质的量为(1.75+x)ml,在恒温、恒压时,体积之比等于物质的量之比,此时容器的体积为;两次平衡温度相同,则平衡常数相等,则=,解得x=5;(3)曲线a芳香烃产物的选择性大于曲线b、c芳香烃产物的选择性,反应④为主反应,反应⑤⑥为副反应,则曲线a代表产物苯乙烯的选择性;反应④⑤的正反应为气体分子数增大的反应,反应⑥的正反应是气体分子数不变的反应;在913K、100kPa(即恒温恒压)下以水蒸气作稀释气,乙苯的转化率增大,即减小压强,反应④⑤都向正反应方向移动,反应⑥平衡不移动,故曲线b代表的产物是苯;(4)A项,测定晶体结构最常用的仪器是X射线衍射仪,即用X射线衍射技术可测定Fe2O3晶体结构,A项正确;B项,催化剂不能使平衡发生移动,不能改变乙苯的平衡转化率,B项错误;C项,催化剂能降低反应的活化能,加快反应速率,故Fe2O3可降低乙苯脱氢反应的活化能,C项正确;D项,催化剂颗粒大小会影响接触面积,会影响反应速率,D项错误;故选BD。(5)电负性Cl>Br>I,则极性C—Cl键>C—Br键>C—I键,则C6H5CH2Cl更易生成自由基,即活性最高的是C6H5CH2Cl;(6)Cu+在配体L的水溶液中形成[Cu(L)2]+,则Cu++2L⇌[Cu(L)2]+的平衡常数K=;CuBr在水中的溶度积常数Ksp=c(Cu+)∙c(Br-);CuBr在配体L的水溶液中溶解反应为CuBr+2L⇌[Cu(L)2]++Br-,该反应的平衡常数为==K∙Ksp。
    4.(2023•辽宁省选择性考试,18)硫酸工业在国民经济中占有重要地位。
    (1)我国古籍记载了硫酸的制备方法——“炼石胆(CuSO4·5H2O)取精华法”。借助现代仪器分析,该制备过程中CuSO4·5H2O分解的TG曲线(热重)及DSC曲线(反映体系热量变化情况,数值已省略)如下图所示。700℃左右有两个吸热峰,则此时分解生成的氧化物有SO2、_______和_______(填化学式)。
    (2)铅室法使用了大容积铅室制备硫酸(76%以下),副产物为亚硝基硫酸,主要反应如下:
    NO2+SO2+H2O=NO+H2SO4
    2NO+O2=2NO2
    (ⅰ)上述过程中NO2的作用为_______。
    (ⅱ)为了适应化工生产的需求,铅室法最终被接触法所代替,其主要原因是_______(答出两点即可)。
    (3)接触法制硫酸的关键反应为SO2的催化氧化:
    SO2(g)+O2(g)SO3(g) ΔH=-98.9kJ·ml-1
    (ⅰ)为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度,绘制相应转化率(α)下反应速率(数值已略去)与温度的关系如下图所示,下列说法正确的是_______。
    a.温度越高,反应速率越大
    b.α=0.88的曲线代表平衡转化率
    c.α越大,反应速率最大值对应温度越低
    d.可根据不同下的最大速率,选择最佳生产温度
    (ⅱ)为提高钒催化剂的综合性能,我国科学家对其进行了改良。不同催化剂下,温度和转化率关系如下图所示,催化性能最佳的是_______(填标号)。
    (ⅲ)设O2的平衡分压为p,SO2的平衡转化率为αe,用含p和αe的代数式表示上述催化氧化反应的Kp=_______(用平衡分压代替平衡浓度计算)。
    【答案】(1)①CuO ②SO3
    (2)①催化剂 ②反应中有污染空气的NO和NO2放出影响空气环境、NO2可以溶解在硫酸中给产物硫酸带来杂质、产率不高(答案合理即可)
    (3)①cd ②d ③
    【解析】(1)根据图示的热重曲线所示,在700℃左右会出现两个吸热峰,说明此时CuSO4发生热分解反应,从TG图像可以看出,质量减少量为原CuSO4质量的一半,说明有固体CuO剩余,还有其他气体产出,此时气体产物为SO2、SO3、O2,可能出现的化学方程式为3CuSO43CuO+2SO2↑+SO3↑+O2↑,结合反应中产物的固体产物质量和气体产物质量可以确定,该反应的产物为CuO、SO2、SO3、O2。(2)(i)根据所给的反应方程式,NO2在反应过程中线消耗再生成,说明NO2在反应中起催化剂的作用;(ii)近年来,铅室法被接触法代替因为在反应中有污染空气的NO和NO2放出影响空气环境、同时作为催化剂的NO2可以溶解在硫酸中给产物硫酸带来杂质影响产品质量、产率不高(答案合理即可)。(3) (i)a项,根据不同转化率下的反应速率曲线可以看出,随着温度的升高反应速率先加快后减慢,a错误;b项,从图中所给出的速率曲线可以看出,相同温度下,转化率越低反应速率越快,但在转化率小于88%的时的反应速率图像并没有给出,无法判断α=0.88的条件下是平衡转化率,b错误;c项,从图像可以看出随着转化率的增大,最大反应速率不断减小,最大反应速率出现的温度也逐渐降低,c正确;d项,从图像可以看出随着转化率的增大,最大反应速率出现的温度也逐渐降低,这时可以根据不同转化率选择合适的反应温度以减少能源的消耗,d正确;故选cd;(ii)为了提高催化剂的综合性能,科学家对催化剂进行了改良,从图中可以看出标号为d的催化剂V-K-Cs-Ce对SO2的转化率最好,产率最佳,故选d;(iii)利用分压代替浓度计算平衡常数,反应的平衡常数Kp===;设SO2初始量为m ml,则平衡时n(SO2)=m·αe,n(SO3)=m-m·αe=m(1-αe),Kp==。
    题型3 运用化学反应原理利用能源
    5.(2023•湖北省选择性考试,19)纳米碗C40H10是一种奇特的碗状共轭体系。高温条件下,C40H10可以由C40H20分子经过连续5步氢抽提和闭环脱氢反应生成。C40H20 (g)C40H18 (g) + H2(g)的反应机理和能量变化如下:
    回答下列问题:
    (1)已知C40Hx中的碳氢键和碳碳键的键能分别为431.0 kJ·ml-1和298.0 kJ·ml-1,H-H键能为436.0 kJ·ml-1。估算C40H20 (g)C40H18 (g) + H2(g)的ΔH =_______ kJ·ml-1。
    (2)图示历程包含_______个基元反应,其中速率最慢的是第_______个。
    (3) C40H10纳米碗中五元环和六元环结构的数目分别为_______、_______。
    (4)1200K时,假定体系内只有反应C40H12 (g)C40H10(g) + H2(g)发生,反应过程中压强恒定为p0(即C40H12的初始压强),平衡转化率为α,该反应的平衡常数Kp为_______(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
    (5)(g)C40H18 (g) + H• (g)及C40H10 (g) + H• (g)反应的lnK (K为平衡常数)随温度倒数的关系如图所示。已知本实验条件下,(R为理想气体常数,c为截距)。图中两条线几乎平行,从结构的角度分析其原因是_______。
    (6)下列措施既能提高反应物的平衡转化率,又能增大生成C40H10的反应速率的是_______(填标号)。
    a.升高温度 b.增大压强 c.加入催化剂
    【答案】(1)128 (2) ① 3 ②3
    (3)①6 ②10
    (4)
    (5)在反应过程中,断裂和形成的化学键相同
    (6)a
    【解析】(1)由C40H20和C40H18的结构式和反应历程可以看出,C40H20中断裂了2根碳氢键,C40H18形成了1根碳碳键,所以C40H20 (g)C40H18 (g) + H2(g)的ΔH =(431×2-298-436) kJ·ml-1=+128 kJ·ml-1;(2)由反应历程可知,包含3个基元反应,分别为:,,,其中第三个的活化能最大,反应速率最慢;(3)由C40H20的结构分析,可知其中含有1个五元环,10个六元环,每脱两个氢形成一个五元环,则C40H10总共含有6个五元环,10个六元环;(4)1200K时,假定体系内只有反应C40H12 (g)C40H10(g) + H2(g)发生,反应过程中压强恒定为p0 (即C40H12的初始压强),平衡转化率为α,设起始量为1ml,则根据信息列出三段式为:
    则,,,该反应的平衡常数=;(5)(g)C40H18 (g) + H• (g)及C40H10 (g) + H• (g)反应的lnK (K为平衡常数)随温度倒数的关系如图,图中两条线几乎平行,说明斜率几乎相等,根据(R为理想气体常数,c为截距)可知,斜率相等,则说明焓变相等,因为在反应过程中,断裂和形成的化学键相同;(6)a项,由反应历程可知,该反应为吸热反应,升温,反应正向进行,提高了平衡转化率反应速率也加快,a符合题意;b项,由化学方程式可知,该反应为正向体积增大的反应,加压,反应逆向进行,降低了平衡转化率,b不符合题意;c项,加入催化剂,平衡不移动,不能提高平衡转化率,c不符合题意;故选a。
    6.(2023•浙江省6月选考,19)水煤气变换反应是工业上的重要反应,可用于制氢。
    水煤气变换反应:H2O(g)+ CO(g)CO2 (g)+ H2(g) ΔH=-41.2 kJ·ml-1
    该反应分两步完成:
    3Fe2O3(s)+CO(g)2Fe3O4(s)+CO2(g) ΔH1=-47.2 kJ·ml-1
    2Fe3O4 (s)+H2O(g)3Fe2O3 (s)+H2(g) ΔH2
    请回答:
    (1) ΔH2=_______ kJ·ml-1。
    (2)恒定总压1.70MPa和水碳比[n (H2O)/ n(CO)] =12:5投料,在不同条件下达到平衡时CO2和H2的分压(某成分分压=总压×该成分的物质的量分数)如下表:
    ①在条件1下,水煤气变换反应的平衡常数___________。
    ②对比条件1,条件2中H2产率下降是因为发生了一个不涉及CO2的副反应,写出该反应方程式____。
    (3)下列说法正确的是______。
    A.通入反应器的原料气中应避免混入O2
    B.恒定水碳比[n (H2O)/ n(CO)],增加体系总压可提高H2的平衡产率
    C.通入过量的水蒸气可防止Fe3O4被进一步还原为Fe
    D.通过充入惰性气体增加体系总压,可提高反应速率
    (4)水煤气变换反应是放热的可逆反应,需在多个催化剂反应层间进行降温操作以“去除”反应过程中的余热(如图1所示),保证反应在最适宜温度附近进行。
    ①在催化剂活性温度范围内,图2中b-c段对应降温操作的过程,实现该过程的一种操作方法是______。
    A.按原水碳比通入冷的原料气 B.喷入冷水(蒸气) C.通过热交换器换热
    ②若采用喷入冷水(蒸气)的方式降温,在图3中作出平衡转化率随温度变化的曲线____。
    (5)在催化剂活性温度范围内,水煤气变换反应的历程包含反应物分子在催化剂表面的吸附(快速)、反应及产物分子脱附等过程。随着温度升高,该反应的反应速率先增大后减小,其速率减小的原因是________。
    【答案】(1)6 (2)① 2.0 ②CO+3H2CH4+H2O (3)AC
    (4)①AC ②
    (5)温度过高时,不利于反应物分子在催化剂表面的吸附,从而导致其反应物分子在催化剂表面的吸附量及浓度降低,反应速率减小;温度过高还会导致催化剂的活性降低,从而使化学反应速率减小
    【解析】(1)设方程式①H2O(g)+ CO(g)CO2 (g)+ H2(g) ΔH=-41.2 kJ·ml-1
    ②3Fe2O3(s)+CO(g)2Fe3O4(s)+CO2(g) ΔH1=-47.2 kJ·ml-1
    ③2Fe3O4 (s)+H2O(g)3Fe2O3 (s)+H2(g) ΔH2
    根据盖斯定律可知,③=①-②,则ΔH2=ΔH-ΔH1=(-41.2 kJ·ml-1)-( -47.2 kJ·ml-1)= 6 kJ·ml-1;(2)①条件1下没有甲烷生成,只发生了水煤气变换反应,该反应是一个气体分子数不变的反应。设在条件1下平衡时容器的总体积为V,参加反应的一氧化碳为xml,根据已知信息可得以下三段式:
    ,解得x=4;则平衡常数;②根据表格中的数据可知,有甲烷生成,且该副反应没有二氧化碳参与,且氢气的产率降低,则该方程式为:CO+3H2CH4+H2O;(3) A项,一氧化碳和氢气都可以和氧气反应,则通入反应器的原料气中应避免混入O2,A正确;B项,该反应前后气体计量系数相同,则增加体系总压平衡不移动,不能提高平衡产率,B错误;C项,通入过量的水蒸气可以促进四氧化三铁被氧化为氧化铁,水蒸气不能将铁的氧化物还原为单质铁,但过量的水蒸气可以降低体系中CO和H2的浓度,从而防止铁的氧化物被还原为单质铁,C正确;D项,若保持容器的体积不变,通过充入惰性气体增加体系总压,反应物浓度不变,反应速率不变,D错误;故选AC;(4)①A项,按原水碳比通入冷的原料气,可以降低温度,同时化学反应速率稍减小,导致CO的转化率稍减小,与图中变化相符,A正确;B项,喷入冷水(蒸气),可以降低温度,但是同时水蒸气的浓度增大,会导致CO的转化率增大,与图中变化不符,B错误;C项,通过热交换器换热,可以降低温度,且不改变投料比,同时化学反应速率稍减小,导致CO的转化率稍减小,与图中变化相符,C正确;故选AC;②增大水蒸气的浓度,平衡正向移动,则一氧化碳的的平衡转化率增大,会高于原平衡线,故图像为:;(5)反应物分子在催化剂表面的吸附是一个放热的快速过程,温度过高时,不利于反应物分子在催化剂表面的吸附,从而导致其反应物分子在催化剂表面的吸附量及浓度降低,反应速率减小;温度过高还会导致催化剂的活性降低,从而使化学反应速率减小。
    1.审题——快速浏览,找出材料内容或新情景
    (1)阅读题目背景材料、找出可能考查的化学反应原理。
    (2)解读情景或材料,挖掘相应的知识内涵。
    (3)明确知识考查背景,以及考查哪方面的化学反应原理。
    2.析题——仔细审读,关注有效信息
    (1)对于化学反应速率和化学平衡图像类试题:
    明确纵横坐标的含义→理解起点、终点、拐点的意义→分析曲线的变化趋势。
    (2)对于图表数据类试题:
    分析数据→研究数据间的内在联系→找出数据的变化规律→挖掘数据的隐含意义。
    ①对于反应热类的试题,找出已知反应方程式和目标反应方程式间的关系;运用盖斯定律计算目标反应的焓变。
    ②对于电化学类试题:
    ③对于电解质溶液类试题:
    明确溶液中的物质类型及其可能存在的平衡类型,然后进行解答。
    3.答题——认真细致,规范正确答题
    (1)规范化学反应原理的语言描述。
    (2)注意问题表达(因果、对比)、注意书写规范。
    (3)明确答题要求,避免答非所问。
    1.反应热问题
    (1)从宏观角度分析:ΔH=H1(生成物的总能量)-H2(反应物的总能量)
    (2)从微观角度分析:ΔH=E1(反应物的键能总和)-E2(生成物的键能总和)
    (3)从活化能角度分析:ΔH=E1(正反应活化能)-E2(逆反应活化能)
    (4)根据盖斯定律计算:
    ①计算步骤:
    ②计算方法:
    2.化学反应速率问题
    (1)外界条件对化学反应速率的影响:纯液体和固体浓度视为常数,它们的量的改变不会影响化学反应速率。但固体颗粒的大小导致接触面积的大小发生变化,故影响反应速率;对于固体、液体物质,由于压强改变对它们的体积影响很小,因而压强对它们浓度的影响可看作不变,压强对无气体参加的化学反应的速率无影响;升高温度,不论吸热反应还是放热反应,也不论正反应速率还是逆反应速率都增大;使用催化剂催化的化学反应,由于催化剂只有在适宜的温度下活性最大,反应速率才能达到最大,故在许多工业生产中温度的选择还需考虑催化剂的活性温度范围;“惰性气体”(不参加反应的气体)对反应速率的影响:恒温恒容:充入“惰性气体”eq \(――→,\s\up7(引起))总压强增大―→物质浓度不变(活化分子浓度不变),反应速率不变。恒温恒压:充入“惰性气体”eq \(――→,\s\up7(引起))体积增大eq \(――→,\s\up7(引起))物质浓度减小(活化分子浓度减小)eq \(――→,\s\up7(引起))反应速率减小。
    3.化学平衡问题
    (1)外界条件对化学平衡移动的影响规律
    (2)化学平衡计算中两组常用公式:在可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)中化学平衡常数(K)与浓度商(Q),K=(式中的浓度是指平衡状态的浓度,固体物质、纯液体、水溶液中进行的反应,H2O不列入平衡常数的计算表达式中;气体反应、有机反应,H2O的浓度要列入平衡常数的计算表达式中),Q=(式中的浓度是任意时刻的浓度)。转化率α=。
    4.原电池与电解池问题
    (1)原电池中负极发生氧化反应,常出现电极材料溶解、质量减轻等现象;正极发生还原反应,常出现质量不变或增重、有气体产生等现象。
    (2)电解池中与电源负极连接的阴极材料不反应,与电源正极连接的阳极(除惰性电极外)材料发生氧化反应,可能出现电极溶解、质量减轻等现象。
    (3)Fe在原电池与电解池反应中发生氧化反应时失去2个电子生成Fe2+。
    (4)可充电电池的放电反应是原电池反应,充电反应是电解池反应。放电过程中原电池的负极发生氧化反应,充电过程中电解池的阴极发生还原反应。
    5.陌生平衡图像的问题
    化学理论综合题中最容易失分的是速率与平衡的陌生图像,在非选择题中的陌生图像打破了传统的速率平衡图像模式,反应体系不再局限于气相反应,引入了更多的液相反应,纵坐标和横坐标不再局限于时间、温度、压强、速率、转化率等物理量,而是引入了更多的变量,如两种物质的物质的量之比、气体分压的负对数等,使得图像更新颖、信息容量更大、题目难度更大。
    电离平衡、水解平衡和溶解平衡应用中注意
    (1)书写电离平衡、水解平衡、溶解平衡方程式时要用可逆号连接。
    (2)分析离子的存在形式时要考虑弱酸弱碱的电离和离子能否发生水解。
    (3)分析离子浓度大小时要考虑酸碱盐对水电离的影响。
    (4)利用溶度积常数分析沉淀是否能完成转化时,要考虑溶解平衡式中阴阳离子计量数与溶度积常数关系,溶度积大的其溶解度不一定大。
    题型1 化工生产中条件选择与控制
    1.(2024·浙江省衢州、丽水、湖州三地市教学质量检测)合成氨是人工固氮最重要的途径。合成氨反应为:N2(g)+3H2 (g)2NH3(g) ΔH=-92.4kJ·ml−1
    请回答:
    (1)该反应能自发进行的条件是 。
    (2)现代常用工艺条件以Fe作催化剂,一定压强下,控制温度500℃,反应历程为(*表示吸附态)
    化学吸附:(速率慢);(速率快)
    表面反应:;;(速率快)
    脱附:(速率快)
    关于合成氨工艺的下列理解,正确的是___________。
    A.控制温度远高于室温,是为了提高平衡转化率
    B.原料气须经过净化处理,以防止催化剂中毒和安全事故发生
    C.不断将液氨移去,利于反应正向进行同时提高正反应速率
    D.实际生产中,N2适度过量有利于提高H2的转化率同时有利于提高整体反应速率
    (3)为降低合成氨的能耗,我国科学家提出使用M-LiH复合催化剂,催化效果如图1所示。若一定压强下,以相同的投料,500℃用Fe作催化剂和350℃用Fe-LiH作催化剂,氨气的产率随时间变化如图2。请在图2中画出相同压强下350℃用Cr-LiH作催化剂氨气的产率随时间变化的曲线 。
    (4)压强为20MPa下,以、(x代表物质的量分数)进料,反应达平衡时氮气的转化率与温度的结果如下图3中曲线b所示。
    ①若保持压强不变,以、、进料,则平衡时氮气的转化率与温度的结果是曲线 (填“a”或“c”)。判断的依据是 。
    ②若保持压强不变,当平衡时,则该温度下,反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)平衡常数KP= (化为最简式)。[对于气相反应,用某组分B的平衡压强代替物质的量浓度也可表示平衡常数,记作KP,如,p为平衡总压强,为平衡系统中B的物质的量分数]。
    【答案】(1)低温 (2)BD (3)
    (4) a 相同温度下,恒压充入稀有气体反应物分压减小,平衡逆向移动
    【解析】(1)当ΔG=ΔH-TΔS<0时自发,已知该反应时气体分子数减小的反应,ΔS<0,ΔH<0,故低温时自发;(2)A项,合成氨是放热反应,控制温度远高于室温,是为了提高反应速率,故A错误;B项,合成氨需要氢气,防止氢气爆炸,原料气须经过净化处理,以防止催化剂中毒和安全事故发生,故B正确;C项,不断将液氨移去,利于反应正向进行,但是移除产物反应速率降低,故C错误;D项,实际生产中,N2适度过量有利于提高H2的转化率,N2适度过量反应物浓度大,同时有利于提高整体反应速率,故D正确;故选BD。(3)由图1可以看出同压强下350℃用Cr-LiH作催化剂的催化速率介于Fe作催化剂和Fe-LiH作催化剂,合成氨是放热反应,在350℃用Fe-LiH和作Cr-LiH催化剂时温度相同,氨气的产率相同,比500℃用Fe作催化剂时产率高,故相同压强下350℃用Cr-LiH作催化剂氨气的产率随时间变化的曲线为;(4)①若保持压强不变,以、、进料,充入惰性气体,相当于减压,合成氨的平衡逆向移动,反应达平衡时氮气的转化率降低,故a曲线表示平衡时氮气的转化率与温度的结果;②设充入反应物总量为1ml,物质的量分数、,根据三段式得:
    ,;平衡时总物质的量为:,N2、H2、NH3的物质的量分数分别为:、、,故平衡常数。
    2.(2023·广东省佛山市二模)工业利用N2、H2催化合成氨实现了人类“向空气中要面包”的梦想。
    (1)原料气(含N2、H2、CO)中的CO能被催化剂吸附,需经过铜氨液处理除去,反应为:[Cu(NH3)3]++CO+NH3[Cu(NH3)3CO]+ ΔH<0。
    ①除去原料气中CO的理由是___________。
    ②为提高CO吸收率,应选择的条件为___________。
    A.高温高压 B.高温低压 C.低温高压 D.低温低压
    ③[Cu(NH3)3CO]+中的配体为____________
    (2)研究发现铁催化剂表面上合成氨的反应历程如图所示,其中吸附在铁催化剂表面上的物种用*标注。
    ①该反应历程中最大活化能对应步骤的化学方程式为___________。合成氨反应:的ΔH =___________ kJ·ml-1 (用图中字母表示)。
    ②铁催化合成氨时N2与H2需吸附在催化剂表面活性位点进行反应,由合成氨反应的速率方程(k为速率常数)可知,c(NH3)越大,反应速率越小。原因是___________。
    (3)反应N2(g)+ 3H2(g)2NH3 (g)的标准平衡常数可表达为:,其中为标准压强(0.1MPa),、和分别为各组分的平衡分压(分压=总压×物质的量分数)。若N2和H2起始物质的量之比为1∶3,反应在恒温、恒压(10MPa)下进行,平衡时转化率为50%,则___________(写出计算过程,结果保留两位有效数字)。
    【答案】(1)防止催化剂中毒 C NH3、CO
    (2) −(a−b) NH3浓度较大时,占据催化剂表面更多活性位点,阻碍N2的吸附
    (3)
    【解析】(1)①CO能被催化剂吸附,因此除去原料气中CO的理由是防止催化剂中毒;故答案为:防止催化剂中毒。②A项,该反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,CO转化率降低,该反应是体积减小的反应,增大压强,平衡正向移动,CO转化率增大,故A不符合题意;B项,该反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,CO转化率降低,故B不符合题意;C项,该反应是放热反应,降低温度,平衡正向移动,CO转化率增大,该反应是体积减小的反应,增大压强,平衡正向移动,CO转化率增大,故C符合题意;D项,该反应是放热反应,降低温度,平衡正向移动,CO转化率增大,该反应是体积减小的反应,降低温度,平衡逆向移动,CO转化率降低,故D不符合题意;故选C。③[Cu(NH3)3CO]+中氨气、一氧化碳都有孤对电子,其配体为NH3、CO;(2)①根据图中信息过渡态4活化能最大的步骤,该反应历程中最大活化能对应步骤的化学方程式为。焓变等于生成物总能量减去反应物总能量,则合成氨反应:的ΔH =(b−a) kJ·ml-1=−(a−b) kJ·ml-1;②由合成氨反应的速率方程(k为速率常数)可知,c(NH3)越大,反应速率越小,由于铁催化合成氨时N2与H2需吸附在催化剂表面活性位点进行反应,NH3浓度较大时,占据催化剂表面更多活性位点,阻碍N2的吸附;(3)若N2和H2起始物质的量之比为1∶3,假设氮气、氢气物质的量分别为1ml、3ml,反应在恒温、恒压(10MPa)下进行,平衡时N2转化率为50%,
    则。
    3.(2023·广西三模)氨是工农业生产中的重要原料,研究氨的合成和转化是一项重要的科研课题。回答下列问题:
    (1)已知:工业合成氨合成塔中每产生2mlNH3,放出92.2kJ热量,
    则1mlN-H键断裂吸收的能量为___________kJ。
    (2)在密闭容器中合成氨气,有利于加快反应速率且能提高H2转化率的措施是___________(填字母)
    A.升高反应温度B.增大反应的压强
    C.及时移走生成的NH3D.增加H2的物质的量
    (3)将0.6mlN2和0.8mlH2充入恒容密闭容器中,在不同温度下,平衡时NH3的体积分数随压强变化的曲线如图。
    甲、乙、丙中温度从高到低的顺序是___________。d点N2的转化率是___________,d点Kp=___________(Kp是以平衡分压表示的平衡常数,平衡分压=平衡时各组分的物质的量分数×总压)。
    (4)催化氧化法消除NO反应原理为:6NO+4NH35N2+6H2O。不同温度条件下,氨气与一氧化氮的物质的量之比为2:1时,得到NO脱除率曲线如图甲所示。脱除NO的最佳温度是___________。在温度超过1000°C时NO脱除率骤然下降的原因可能是___________。
    (5)研究发现NH3与NO的反应历程如图乙所示。下列说法正确的是___________(填字母)。
    A.该反应历程中形成了非极性键和极性键
    B.每生成2mlN2,转移的电子总数为8NA
    C.Fe2+能降低总反应的活化能,提高反应速率
    D.该反应历程中存在:NO+Fe2+-NH2=Fe2++N2↑+H2O
    【答案】(1)391 (2)B (3) 丙>乙>甲 33.3%
    (4) 900°C 催化剂中毒 (5)AD
    【解析】(1)工业合成氨反应为N2(g)+3H2(g)2NH3(g),反应的焓变等于反应物键能和减去生成物键能和,故945.8kJ/ml+3×436 kJ/ml-6E(N-H)= -92.2kJ/ml,则E(N-H)= 391kJ/ml;(2)A项,反应为放热反应,升高反应温度,反应速率加快,但是平衡逆向移动,氢气转化率降低,A不符合题意;B项,反应为气体分子数减小的反应,增大反应的压强,反应速率加快,且平衡正向移动,氢气转化率升高,B符合题意;C项,及时移走生成的NH3,反应正向移动,但是物质浓度减小,反应速率减慢,C不符合题意;D项,增加H2的物质的量,物质浓度变大,反应速率加快,平衡正向移动,促进氮气的转化但是氢气转化率下降,D不符合题意;故选B;(3)相同条件下,升高温度,平衡逆向移动,氨气含量减小,故甲、乙、丙中温度从高到低的顺序是丙>乙>甲;d点氨气的体积分数为40%,则
    反应后总的物质的量为1.4ml-2a,则,a=0.2ml,则N2的转化率是,d点压强为60Mpa,则氮气、氢气、氨气分压分别为24Mpa、12Mpa、24Mpa,则;(4)由图可知,脱除NO的最佳温度是900°C,此时NO脱除率最高;在温度超过1000°C时NO脱除率骤然下降的原因可能是催化剂中毒,导致催化效率迅速下降;(5)A项,该反应历程中形成了水中的氢氧极性键和氮气中的氮氮非极性键,A正确;B项,由图可知,总反应为氨气、一氧化氮、氧气在催化剂作用下生成氮气和水,反应为4NO+4NH3+O24N2+6H2O,电子转移关系为4N2~12e-,则每生成2mlN2,转移的电子总数为6NA,B错误;C项,Fe3+为反应的催化剂,能降低总反应的活化能,提高反应速率,亚铁离子为反应中间产物,C错误;D项,由图可知,该反应历程中存在:NO+Fe2+-NH2=Fe2++N2↑+H2O,D正确;故选AD。
    4.(2023·重庆市九龙坡区高三学业质量调研抽测二模)尿素CO(NH2)2是一种高效化肥,也是一种化工原料。
    (1)尿素技术可用于汽车尾气的处理,该过程中会生成NH3,反应如下。
    Ⅰ. CO(NH2)2 (s)HNCO(g)+NH3(g) ΔH>0
    Ⅱ. HNCO(g)+H2O(g)NH3(g)+CO2(g) ΔH <0
    一定温度下,向恒容容器中投入足量CO(NH2)2 (s)和一定量的H2O(g),当上述反应达到平衡时,测得、。则_______ ml·L-1 (用含p、q的代数式表示,下同),反应Ⅰ的平衡常数为_______( ml·L-1)2。
    (2)工业上以CO2和NH3为原料合成尿素,图1是反应历程及能量变化,历程中的所有物质均为气态。
    ①该反应历程中,若ΔE2=241.0kJ·ml−1,则ΔE1=_______ kJ·ml−1。
    ②在T1℃和T2℃时(T1<T2),向恒容容器中投入等物质的量的HNCO(g)和NH3(g),发生以下反应:HNCO(g)+NH3(g)CO(NH2)2(g)。平衡时lgp(NH3)与lgp [CO(NH2)2]的关系如图2所示,p为物质的分压强(单位为kPa)。
    若、。℃时,_______。若点A时继续投入等物质的量的两种反应物,再次达到平衡时(温度不变),CO(NH2)2的体积分数_______(填“变大”“变小”或“不变”)。
    (3)某实验小组用Zn –CO2水介质电池电解含有尿素的碱性废水,装置如图3(电极a为Zn,b、c、d均为惰性电极)。
    装置Ⅰ中双极膜为阳离子交换膜和阴离子交换膜复合而成,与b极室相连的交换膜为_______离子交换膜(填“阴”或“阳”),装置Ⅱ阳极上的反应式为_______。
    【答案】(1) p-2q p (p-2q) (2) 66.5 1000 变大
    (3)阳离子 CO(NH2)2+2H2O-6e-=N2+CO32-+8H+
    【解析】(1)根据题意,可知:
    则c(HNCO)=(p-2q)ml/L,则反应I的平衡常数K=c ( NH3) ×c ( HNCO ) =p (p-2q) ( ml/L )2。(2)从图分析,过渡态3的相对能量为241-87=154kJ/ml,则ΔE1=154-87.5=66.5kJ/ml。从图分析,HNCO(g)+NH3(g)CO(NH2)2(g)为放热反应,升温,平衡逆向移动,则右侧的线为T1℃的,取A点数值,kPa−1,若点A时继续投入等物质的量的两种反应物,再次达到平衡时(温度不变),相当于加压,平衡正向移动,则CO(NH2)2的体积分数变大。(3)从图分析,c电极产生氮气,为阳极反应,d上产生氢气,为阴极反应,则a为负极,锌失去电子,结合氢氧根离子,故该交换膜为阴离子交换膜,b为正极,与b极室相连的交换膜为阳离子交换膜,装置Ⅱ阳极上的反应式为CO(NH2)2+2H2O-6e-=N2+CO32-+8H+。
    题型2 设置情景制备新型工业材料
    1.(2024·浙江省宁波市高三选考模拟考试)丙烯是一种重要的化工原料,其主要产品聚丙烯是生产口罩喷溶布的原料。铬基催化剂下丙烷生产丙烯相关主要反应有:
    Ⅰ.C3H8(g)C3H6(g)+H2(g) ΔH1=+124.14kJ·ml−1
    Ⅱ.C3H8(g)C2H4(g)+CH4(g)
    Ⅲ.C3H8(g)3C(s)+4H2(g)
    请回答:
    (1)已知键能:,。C=C的键能与C-C的键能相差约 kJ/ml。
    (2)600℃时,容器压强恒为P,铬基催化剂下两个密闭容器中分别按下表投料发生反应:
    ①容器B生成C3H6的反应流程如下:
    下列有关说法正确的是 。
    A.原料气中通入N2可提高C3H8的平衡转化率
    B.升高温度,一定能提高的C3H6平衡产率
    C.过程1产生C3H6的量大于过程2和过程3产生的C3H6
    D.在铬基催化剂中适当加入CaO可促进过程2平衡正移而提高C3H8的平衡转化率
    ②若容器A中只发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,C3H8的平衡转化率为,C3H6的选择性(选择性)为w,计算反应Ⅰ的平衡常数 。(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
    ③按照容器A和容器B的气体组分比,将两组气体按相同流速分别通过催化剂固定床反应器,C3H8的转化率和C3H6的选择性随时间变化如图所示:
    随反应进行,A组中C3H8转化率明显降低的可能原因是 ,B组中CO2的作用是 (用化学方程式和必要的文字说明)。
    (3)恒温恒容的密闭容器中通入气体分压比为的混合气体,,已知某反应条件下只发生反应Ⅳ和反应Ⅴ(,为速率常数,只与温度有关且):
    反应Ⅳ:C3H8(g)+ CO2(g)=C3H6(g)+H2O(g)+ CO(g)
    反应Ⅴ:C3H8(g)+6CO2(g)=9CO(g)+3H2O(g)
    实验测得丙烯的净生成速率方程为,请在下图中画出丙烯的物质的量随时间的变化趋势 。
    【答案】(1) 266.66
    (2) A C3H8分解产生的C附着于催化剂表面,使催化剂失活,反应速率迅速减小 CO2+C2CO,消除催化剂上积碳,增加催化剂的稳定性和寿命;CO2促进C3H8按过程2和3发生反应,减少C3H8裂解副反应,提高C3H6选择性
    (3)(曲线起点为0,纵坐标最大值不超过2且终点时为1)
    【解析】(1)已知键能:,,根据反应热等于反应物的键能总和减去生成物的键能总和,结合反应Ⅰ.C3H8(g)C3H6(g)+H2(g) ΔH1=+124.14kJ·ml−1有:8E(C-H)+2E(C-C)-6E(C-H)-E(C=C)-E(C-C)-E(H-H)= 2E(C-H)+E(C-C) -E(C=C) -E(H-H)=2×413.4-436+ E(C-C) -E(C=C)=+124.14kJ/ml,故得E(C-C) -E(C=C)=-266.66kJ/ml,故C=C的键能与C-C的键能相差约266.66kJ/ml;(2)①A项,该容器为恒压容器,故原料气中通入N2,导致反应体系的平衡分压减小,上述反应平衡正向移动,故可提高C3H8的平衡转化率,A正确;B项,由题干信息可知,容器中发生了反应Ⅱ和Ⅲ副反应,且这两个反应也是吸热反应,虽然升高温度,能使反应I正向移动,但反应Ⅱ和Ⅲ也正向移动,故不一定能提高的C3H6平衡产率,B错误;C项,已知过程2和过程3为有催化剂参与,能够加快反应速率,但不知道它们的产率,故无法比较过程1产生C3H6的量和过程2和过程3产生的C3H6,C错误;D项,在铬基催化剂中适当加入CaO,将消耗CO2,使得过程3无法进行,CrOx-1的浓度增大,则促进过程2平衡逆向移动,但不能改变C3H8的平衡转化率,D错误;故选A;②若容器A中只发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,C3H8的平衡转化率为,C3H6的选择性为w,根据三段式分析:

    故平衡时p(C3H8)=P=P,p(C3H6)=p(H2)= P,故计算反应Ⅰ的平衡常数=;③由题干信息可知,反应中将发生副反应Ⅲ,生成的C将附着在催化剂表面,是催化剂失活,故随反应进行,A组中C3H8转化率明显降低的可能原因是C3H8分解产生的C附着于催化剂表面,使催化剂失活,反应速率迅速减小,已知高温下CO2能与C反应生成CO,从而减少附着在催化剂表面的碳,使催化剂复活,故B组中CO2的作用是CO2+C2CO,消除催化剂上积碳,增加催化剂的稳定性和寿命;CO2促进C3H8按过程2和3发生反应,减少C3H8裂解副反应,提高C3H6选择性;(3)恒温恒容的密闭容器中通入气体分压比为的混合气体,,根据同温同体积下,气体的压强之比等于物质的量之比,故n(C3H8)=2ml,n(CO2)=8ml,刚开始只发生反应Ⅳ则生成的C3H6逐渐增大,当反应完全进行是最多生成C3H6为2ml,消耗2mlCO2,然后将发生反应V,则C3H6的量逐渐减少,直到丙烯的净生成速率为0时C3H6不再改变,此时剩余的6mlCO2完全消耗,则消耗掉C3H6为1ml,故剩余C3H6的物质的量为1ml,据此分析可知,丙烯的物质的量随时间的变化趋势如图所示:(曲线起点为0,纵坐标最大值不超过2且终点时为1)。
    2.(2024·黑龙江龙东五地市高三联考)甲烷和乙烯是重要的气体燃料和化工原料。回答下列问题:
    (1)甲烷化反应即为氢气和碳氧化物反应生成甲烷,有利于实现碳循环利用。
    已知涉及的反应如下:
    反应Ⅰ:CO(g)+3H2 (g)CH4 (g)+ H2O(g) ΔH1=-206.2kJ·ml-1
    反应Ⅱ:CO (g)+ H2O(g)CO2(g)+H2 (g) ΔH2
    反应Ⅲ:CO2(g)+4H2 (g)CH4 (g)+2 H2O(g) ΔH3=-165 kJ·ml-1
    则ΔH2= kJ·ml-1。
    (2)研究表明CO2(g)和CH4 (g)在催化剂存在下可发生反应制得合成气CO2(g)+ CH4(g)2CO(g)+2H2 (g) ΔH。在其他条件相同,不同催化剂(A、B)作用下,使原料CO2(g)和CH4 (g)反应相同的时间,CO(g)的产率随反应温度的变化如图所示:
    ①在催化剂A.B作用下,它们正、逆反应活化能差值分别用和表示,则 (填“>”“”“”或“ 0.56ml 24.9 B
    (4) ⅰ HCOO-+4H=H2O+CH3O-
    【解析】(1)已知(ⅰ) CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+ H2O(g) ΔH1= a kJ·ml-1;(ⅱ) 2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+ H2O(g) ΔH2=b kJ·ml-1;(ⅲ)CO2(g)+H2(g)CO(g)+ H2O(g) ΔH3=c kJ·ml-1;由盖斯定律可知,ⅰ×2+ⅱ得2CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+ 3H2O(g)的ΔH4=(2a+b) kJ·ml-1。(2)A项,298K时,反应ⅲ的吉布斯自由能大于0,不能自发进行,故A错误;B项,410K时,反应ⅰ和反应ⅲ的吉布斯自由能相等,但不能确定二者反应速率的大小关系,故B错误;C项,吉布斯自由能△G=△H-T△s,随着温度的增大,反应ⅱ△G增大,不利于反应ⅱ的正向进行,随着温度的增大,反应ⅲ△G减小,有利于反应ⅲ的正向进行,CH3OH的选择性降低,CO的选择性升高,故C错误;D项,甲醇分解可以得到二甲醚,提高二甲醚产率的关键是寻找对甲醇具有高选择性的催化剂,故D正确;故选D。(3)①由图可知,随着温度的升高,CO的选择性不断增大,说明反应ⅲ的平衡正向移动,则反应ⅲ是吸热反应,ΔH3>0;②若在220℃下,平衡时CO2的平衡转化率为40%,CO的选择性为5%,DME选择性为80%,根据已知条件列出“三段式”:
    ,,,解得x=0.38ml,y=0.16ml,z=0.02ml,平衡时n(H2O)= 0.38ml+0.02ml+0.16ml=0.56ml,反应2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+ H2O(g)在220℃下的平衡常数K=;③反应ⅰ是气体体积减小的反应,反应ⅱ和反应ⅲ都是气体体积不变的反应,增大压强,反应ⅰ正向移动,CO2的平衡转化率增大,CH3OH的浓度增大,CO2的浓度减小,反应ⅱ正向移动,反应ⅲ逆向移动,CO的选择性降低,DME选择性提高,则图中点B可表示二甲醚的选择性。(4)该机理总反应为CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+ H2O(g),表示的是反应ⅰ的反应过程,写出转化③的反应方程式为:HCOO-+4H=H2O+CH3O-。
    6.(2023·吉林省长春市三模)环己烯是重要的有机化工原料,广泛用于制备各种中间体,进而用于农药、医药、塑料等生产。回答下列问题:
    (1)已知:苯()、环己烯()和氢气的燃烧热()分别为:、和。则反应Ⅰ: _______。
    (2)某温度下,将等物质的量的苯蒸汽和H2加入刚性容器内发生反应生成气态环己烯,起始总压为,平衡时总压减小了40%,该温度下反应的平衡常数_______(保留一位小数)。达到平衡后,欲增加苯的平衡转化率,可采取的措施有_______(填标号)。
    A.通入惰性气体 B.再加入等物质的量的苯蒸汽和
    C.增加催化剂的用量 D.增加氢气的浓度
    (3)液相中水作为添加剂苯选择性加氢制备环己烯(反应Ⅰ)过程的示意图如图1,采用能够吸附氢气的含钉催化剂,将氢气以一定速率通入液态苯与水的混合体系中生成环己烯,环己烯会进一步加成生成副产物环己烷。(已知:苯和环己烯在水中的溶解度分别为:和)
    ①研究表明使用水作为添加剂时,催化剂表面会被一层水吸附层覆盖,使得环己烯的选择性明显提高,原因是_______。
    ②反应温度与苯加氢反应速率的关系如图2所示,温度高于时,苯加氢速率降低的原因可能是_______。
    (4)环氧环己烷()是有机合成的重要中间体,有着广泛的应用。以环己烯和溴化钠为原料,采用间接电解法是制备环氧环己烷的常用方法,其过程如下图:
    ①采用无隔膜法电解溶液,阳极电极反应方程式为_______。
    ②从践行绿色发展理念,保护生态环境的角度分析,采用该方法制备环氧环己烷的优点是_______。
    【答案】(1)-89.6 (2) 66.7 BD
    (3)环己烯在水中的溶解度相对较小,促使环己烯及时从催化剂表面脱附,降低了生成环己烷的速率,提高环己烯的选择性 反应温度过高,氢气溶解度减小,降低苯加氢的反应速度;反应温度过高使催化剂失活
    (4) Br-+3H2O -6e- =BrO3-+6H+ NaBr溶液可以循环利用,提高了溴原子利用率,减少排放
    【解析】(1)根据盖斯定律可知,该反应的反应热;(2)设起始两者的物质的量为1ml,转化的苯为x ml,根据题给信息可以得到以下三段式:
    同温同体积压强之比=气体的物质的量之比,则,解得x=0.4,此时总压为(1-40%)×1MPa=0.6 MPa,总物质的量=2-2×0.4=1.2ml,平衡常数;A项,通入惰性气体,平衡不移动,苯的转化率不变,A错误;B项,再加入等物质的量的苯蒸汽和H2 相当于加压,平衡正向移动,苯的转化率增大,B正确;C项,增加催化剂的用量平衡不移动,苯的转化率不变,C错误;D项,增加氢气的浓度,平衡正向移动,苯的转化率增大,D正确;故选BD;(3)①可以从平衡移动的角度分析,该方法降低了环己烯的浓度,促使平衡正向移动;②气体的溶解度随着温度升高而降低,反应速率减慢,另外,温度过高时,催化剂会失去活性,反应速率会降低,故答案为:反应温度过高,氢气溶解度减小,降低苯加氢的反应速度;反应温度过高使催化剂失活;(4)①根据图示可知,在阳极,溴离子失去电子生成溴酸根离子,电极方程式为:Br-+3H2O -6e- =BrO3-+6H+;②根据图示可知,该过程中的溴化钠可以循环使用,从而提高了溴的利用率。
    TOC \ "1-1" \p " " \h \z \u 题型3 运用化学反应原理环境保护
    1.(2024·湖北鄂东南省级示范高中教育教学改革联盟高三联考)空气中CO2含量的控制和CO2资源利用具有重要意义。
    (1)已知25℃、101下,在合成塔中,可通过二氧化碳和氢气合成甲醇,后续可制备甲酸。某反应体系中发生反应如下:
    Ⅰ.CO2(g)+H2 (g)CO (g)+ H2O(g) ΔH1=+41.2 kJ·ml-1
    Ⅱ.CO2(g)+3H2 (g)CH3OH (g)+ H2O(g) ΔH2=-49 kJ·ml-1
    Ⅲ.CO2(g)+4H2 (g)CH4 (g)+2 H2O(g) ΔH3=-165 kJ·ml-1
    ①几种化学键的键能如表所示,则 。
    ②反应Ⅰ的速率方程为,其中x表示相应气体的物质的量分数,为平衡常数(用平衡分压代替平衡浓度计算),k为反应的速率常数。已知平衡后,此时反应Ⅰ的速率 (用含k的代数式表示)。
    (2)向刚性密闭容器中通入一定量CO2和H2,发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,温度对和CH3OH的物质的量分数影响如图所示。
    图中表示物质的量分数的为 (填“m”或“n”);为提高CH3OH的选择性,可采取的措施有 (写出1条即可)。
    (3)催化电解吸收CO2的溶液可将CO2转化为有机物。在相同条件下,恒定通过电解池的电量,电解得到的部分还原产物的法拉第效率()随电解电压的变化如图所示。
    其中,,n表示电解生成还原产物X所转移电子的物质的量,F表示法拉第常数。
    ①当电解电压为U1V时,电解过程中含碳还原产物的为0,阴极主要还原产物为 (填化学式)。
    ②当电解电压为U2V时,阴极由CO2生成HCOO-的电极反应式为 。
    ③当电解电压为U3V时,电解生成的C2H4和HCOO-的物质的量之比为 。
    【答案】(1) 436 0.09k (2) n 加压、降温
    (3)H2 CO2+H2O+2e- =HCOO-+OH- 1∶2
    【解析】(1)①根据Ⅲ CO2(g)+4H2 (g)CH4 (g)+2 H2O(g) ΔH1=-165 kJ·ml-1,反应的焓变等于反应物总键能减去产物总键能,则,;②,根据速率方程为;(2)根据图像可知横坐标为温度的倒数,由于Ⅰ式吸热,降温CO物质的量分数减小,为线n;Ⅱ式放热,降温CH3OH物质的最分数增大,为m;要使合成CH3OH的选择性提高,由于①吸热②放热,可采取降温措施使得②正移,又由于②中正反应气体量减小,可采取加压方式使②正移。(3)①当电解电压为U1V时,电解过程中含碳还原产物的FE%为0,说明二氧化碳未得电子,为氢离子得电子变成氢气,故阴极主要还原产物为H2。②当电解电压为U2V时,阴极由CO2生成HCOO-的反应为二氧化碳得到电子发生还原生成HCOO-,碳元素化合价由+4变为+2,据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒可知碱性条件下反应为:CO2+H2O+2e- =HCOO-+OH-。③当电解电压为U3V时,电解过程中还原产物C2H4的FE%为24%,还原产物HCOO-的FE%为8%,每生成1 ml C2H4转移12 ml e-,每生成1 ml HCOO-转移2 ml e-,故电解生成的C2H4和HCOO-的物质的量之比为。
    2.(2023·广东省高三模拟)绿水青山就是金山银山。燃烧煤的烟气含有SO2和NOx,直接排放会造成环境污染,排放前需要进行处理。试回答下列问题:
    (1)某实验小组设想利用CO还原SO2。已知S和CO的燃烧热分别是296.0kJ·ml-l、283.0kJ·ml-l,试写出CO还原SO2生成CO2和S(s)的热化学方程式_________。
    (2)采用Na2SO3溶液吸收法处理SO2,25℃时用1ml·L-1的Na2SO3溶液吸收SO2,当溶液pH=7时,溶液中各离子浓度的大小关系为_________。(已知25℃时:H2SO3的电离常数Kal=l.3×l0-2,Ka2=6.2×l0-8)
    (3)采用NaClO2溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝。在脱硫、脱硝过程中,反应器中一直维持下列条件:温度为298K,pH=12,NaClO2溶液浓度为5×l0-3ml·L-1。通入含有SO2和NO的烟气,则反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如下表。
    在不同温度下,NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中,SO2和NO的平衡分压pe如图所示。
    ①写出NaClO2溶液脱硫过程中主要反应的离子方程式_________。脱硫、脱硝反应的△H_________0(填“<”“>”或“=”)。
    ②已知脱硝主要反应为;4NO+3 ClO2-+4OH-=4NO3-+3C1-+2H2O。由实验结果可知,脱硫反应速率大于脱硝反应速率,原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同,还可能是________(写出其中一个原因)。欲提高烟气中NO的脱硝反应速率,可以采用的措施是________(写出其中一条措施)。
    ③脱硝主要反应的平衡表达式为:,其中pe(NO)为平衡分压。结合题目信息,计算298K时脱硫过程主要反应的化学平衡常数:K=________(只列算式代入数据,不作运算)
    (4)如果采用Ca(ClO2)2替代NaClO2,能得到更好的烟气脱硫效果,其原因是________。
    【答案】(1)2CO(g)+SO2(g)=2CO2(g)+S(s) ΔH=-270kJ·ml-1
    (2)c(Na+)>c(HSO3-)>c(SO32-)>c(H+)=c(OH-)
    (3) 4OH-+ClO2-+2SO22 SO42-+Cl-+2H2O < 脱硝反应活化能较高,或脱硫反应活化能较低,或SO2还原性更强,或SO2易溶于水而NO溶解度较低等 加入合适催化剂,或增大NaClO2溶液浓度,或通入适量氧气,或适当升高温度
    (4)2OH-+ClO-+SO2 SO42-+Cl-+H2O,Ca2+与SO42-形成CaSO4沉淀,反应平衡向产物方向移动,SO2转化率提高
    【解析】(1)已知S和CO的燃烧热分别是296.0kJ·ml-l、283.0kJ·ml-l,可得热化学方程式①O2(g)+S(s))= SO2(g) ΔH=-296.0kJ·ml-1;②CO(g)+O2(g)=CO2(g) ΔH=-283.0kJ·ml-1;CO还原SO2生成CO2和S(s)的化学方程式为2CO(g)+SO2(g)=2CO2(g)+S(s),根据盖斯定律可知,由②2-①可得目标方程式,故热化学方程式2CO(g)+SO2(g)=2CO2(g)+S(s) ΔH=-270kJ·ml-1。(2)Na2SO3溶液与SO2发生反应的化学方程式为Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO3,NaHSO3溶液显酸性,25℃时用1ml·L-1的Na2SO3溶液吸收SO2,当溶液pH=7时,说明溶质为Na2SO3和NaHSO3,c(H+)=c(OH-),HSO3-的电离常数为Ka2=6.2×l0-8,SO32-的水解常数为,故SO32-的水解常数大于HSO3-的电离常数,溶液显中性,则SO32-的水解产生的氢氧根离子与HSO3-的电离产生的氢离子近似相等,则c(HSO3-)>c(SO32-),故溶液中各离子浓度的大小关系为c(Na+)>c(HSO3-)>c(SO32-)>c(H+)=c(OH-)。(3)①由表格信息可知,NaClO2将SO2主要氧化为SO42-,ClO2-得电子被还原为氯离子,溶液显碱性,根据得失电子守恒、电荷守恒、元素守恒配平NaClO2溶液脱硫过程中主要反应的离子方程式4OH-+ClO2-+2SO22 SO42-+Cl-+2H2O。由图可知,随温度升高,SO2和NO的平衡分压pe的负对数减小,则平衡分压增大,即升温平衡逆向移动,则逆反应为吸热反应,正反应放热反应,故脱硫、脱硝反应的△H<0。②脱硫反应速率大于脱硝反应速率,原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同,还可能是脱硝反应活化能较高,或脱硫反应活化能较低,或SO2还原性更强,或SO2易溶于水而NO溶解度较低等。欲提高烟气中NO的脱硝反应速率,可以采用的措施是加入合适催化剂,或增大NaClO2溶液浓度,或通入适量氧气,或适当升高温度。③已知脱硝主要反应为;4NO+3 ClO2-+4OH-=4NO3-+3C1-+2H2O,脱硝主要反应的平衡表达式为:,其中pe(NO)为平衡分压。已知脱硫的主要反应为4OH-+ClO2-+2SO22SO42-+Cl-+2H2O,由图可知,298K时,pe(SO2)的负对数为43,则pe(SO2)=10-34Pa,则298K时脱硫过程主要反应的化学平衡常数: ;(4)如果采用Ca(ClO2)2替代NaClO2,能得到更好的烟气脱硫效果,其原因是2OH-+ClO-+SO2SO42-+Cl-+H2O,Ca2+与SO42-形成CaSO4沉淀,反应平衡向产物方向移动,SO2转化率提高。
    3.(2023·安徽省高三质量检测)SO2是形成酸雨的主要气体,减少SO2的排放和研究SO2综合利用意义重大。回答下列问题:
    (1)已知25℃时:xSO2(g)+2xCO(g)2xCO2(g)+Sx(s) ΔH=a kJ·ml-1;2xCOS(g)+xSO2(g)2xCO2(g)+3Sx(s) ΔH=bkJ·ml-1。则25℃时,CO与Sx(s)反应生成COS(g)的热化学方程式为_______。
    (2)焦炭催化还原SO2既可削除SO2,同时还可得到硫(S2),化学方程式为2C(s)+2SO2(g) S2(g)+2CO2(g)。一定压强下,向1L密闭容器中充入足量的焦炭和1mlSO2发生反应,测得SO2(g)的生成速率与S2(g)的生成速率随温度(T)变化的关系如图1所示。图中A、B、C、D四点中,处于平衡状态的是_______点。
    (3)某科研小组研究臭氧氧化脱除SO2和NO的工艺,反应原理及反应热活化能数据如下:
    反应Ⅰ:NO(g)+O3(g)NO2(g)+O2(g) ΔH1=-200.9kJ·ml-1,E1=3.2kJ·ml-1;
    反应Ⅱ:SO2(g)+O3(g)SO3(g)+O2(g) ΔH2=-241.6kJ·ml-1,E2=58kJ·ml-1;
    已知该体系中臭氧还发生分解反应:2O3(g)3O2(g)。保持其他条件不变,每次向容积为2L的反应器中充入含2.0mlNO、2.0mlSO2的模拟烟气和4.0mlO3,改变温度,反应相同时间t0min后,体系中NO和SO2的转化率如图2所示:
    ①Q点时反应开始至t0min内v(SO2)=_______。
    ②由图可知相同温度下(温度小于300℃)NO的转化率远高于SO2,其原因可能是_______。
    ③若反应达到平衡后,缩小容器的体积,则NO和SO2转化率_______(填“增大”“减少”或“不变”)。
    ④假设100℃时,P、Q均为平衡点,此时发生分解反应的O3占充入O3总量的10%,体系中O3的物质的量是_______ml,反应I的平衡常数Kc=_______。
    (4)在一定条件下,CO可以去除烟气中的SO2,其反应原理为2CO+SO2=2CO2+S。其他条件相同,以γ-Al2O3(一种多孔性物质,每克的内表面积高达数百平方米,具有良好的吸附性能)作为催化剂,研究表明,γ-Al2O3在240℃以上发挥催化作用。反应相同的时间,SO2的去除率随反应温度的变化如图3所示。240℃以后,随着温度的升高,SO2去除率迅速增大的主要原因是_______。
    【答案】(1)xCO(g)+Sx (s)xCOS(g) ΔH=kJ·ml-1
    (2)C
    (3) ml·L-1·min-1 反应Ⅰ的活化能小于反应Ⅱ ,相同条件下反应更快 增大 1.4 8
    (4)温度升高,催化剂活性增强,反应速率加快
    【解析】(1)CO与Sx反应方程式为xCO+SxxCOS,xSO2(g)+2xCO(g)2xCO2(g)+Sx(s)……①,2xCOS(g)+xSO2(g)2xCO2(g)+3Sx(s)……②,利用盖斯定律可知,(①-②)得出目标反应方程式,因此CO与Sx反应热化学方程式为xCO(g)+Sx (s)xCOS(g) ΔH=kJ·ml-1;(2)利用不同物质的反应速率表示达到平衡,要求反应方向是一正一逆,且反应速率之比等于化学计量数之比,根据图像可知,C点时SO2(g)生成速率与S2(g)的生成速率之比等于2∶1,因此处于平衡状态的是C点;(3)①根据图像可知,Q点时SO2的转化率为30%,根据化学反应速率的数学表达式为v(SO2)==ml·L-1·min-1;②反应Ⅰ的活化能为3.2kJ/ml,远小于反应Ⅱ的活化能58kJ/ml,活化能越小,反应Ⅰ的速率更快,因此温度小于300℃,NO的转化率远高于SO2,③缩小容器体积,压强增大,反应2O3(g)3O2(g)逆向进行,O3浓度增大,反应Ⅰ、反应Ⅱ向正反应方向进行,NO、SO2转化率增大;④假设100℃时,P、Q均为平衡点,此时发生分解反应的O3占充入O3总量的10%,即分解反应中消耗O3的物质的量为4.0ml×10%=0.4ml,此时生成O2物质的量为0.6ml,P点NO的转化率为80%,反应Ⅰ中消耗NO、O3的物质的量均为2.0ml×80%=1.6ml,则生成NO2、O2物质的量均为1.6ml,Q点SO2转化率为30%,反应Ⅱ中消耗SO2、O3的物质的量均为2.0ml×30%=0.6ml,则生成SO3、O2物质的量均为0.6ml,体系中O3的物质的量为(4.0ml―0.4ml―1.6ml―0.6ml)=1.4ml,反应Ⅰ中气体系数均为1,此时平衡常数Kc==8;(4)根据题意“研究表明,γ-Al2O3在240℃以上发挥催化作用”,因此240℃以后,催化剂的活性增大,反应速率加快,SO2去除率迅速增大。
    4.(2023·广东省梅州市二模)除去废水中Cr(Ⅵ)的方法有多种。请按要求回答下列问题。
    (1)室温下,含Cr(Ⅵ)的微粒在水溶液中存在如下平衡:
    H2CrO4(aq)H+(aq)+ HCrO4-(aq) ΔH1
    HCrO4-(aq)H+(aq)+ CrO42-(aq) ΔH2
    2HCrO4-(aq)Cr2O72-(aq)+H2O(l) ΔH3
    ①室温下,反应2H+(aq)+ 2CrO42-(aq)Cr2O72-(aq)+H2O(l)的ΔH=________(用含ΔH1、ΔH2或ΔH3的代数式表示)。
    ②室温下,初始浓度为的Na2CrO4溶液中c(Cr2O72-)随c(H+)的变化如图所示。
    根据A点数据计算反应2CrO42-+2H+ Cr2O72-+H2O的_________,下列关于该反应的说法不正确的是_________。
    A.加水稀释,平衡右移,K值增大
    B.若达到A点的时间为,则
    C.若升高温度,溶液中CrO42-的平衡转化率减小,则该反应的ΔH>0
    (2) NaHSO3与熟石灰除Cr(VI)法:向酸性废水中加入NaHSO3,再加入熟石灰,使Cr3+沉淀。
    ①实验中的NaHCO3作用是________。
    ②Cr(Ⅲ)在水溶液中的存在形态分布如图所示。当时,Cr(Ⅲ)去除率下降的原因可用离子方程式表示为_________。
    (3)微生物法:
    ①用硫酸盐还原菌(SRB)处理含Cr(Ⅵ)废水时,Cr(Ⅵ)去除率随温度的变化如图所示。时,Cr(Ⅵ)的去除率很低的原因是____________。
    ②水体中,Fe合金在SRB存在条件下腐蚀的机理如图所示。Fe腐蚀后生成FeS的过程可描述为:Fe失去电子转化为Fe2+,H2O得到电子转化为H,________。
    (4)可用电解法将废水中铬酸钾溶液制成重铬酸钾,其工作原理如图所示:考点要求
    考题统计
    考情分析
    化学反应原理综合
    2023•全国甲卷28题,14分;2023•全国乙卷28题,14分;2023•全国新课标卷29题,14分;2023•湖南卷16题,14分;2023•山东卷20题,11分;2023•辽宁省选择性考试18题;2023•湖北省选择性考试19题;2023•浙江省6月选考19题,10分;2023•浙江省1月选考19题,10分;2022•全国甲卷28题,14分;2022•全国乙卷28题,15分;2022•河北省选择性考试16题;2022•重庆卷16题,14分;2022•福建卷13题,13分;2022•海南省选择性考试16题,10分;2022•湖北省选择性考试19题,14分;2022•辽宁省选择性考试18题,13分;2022•山东卷20题,11分;2022•湖南选择性考试题,13分;2022•湖南选择性考试题,14分; 2022·浙江省1月选考29题,10分;2022·浙江省6月选考29题,10分;2022•江苏卷18题,14分
    【命题规律】
    本题型往往取材于能源、环境问题、化工生产等情景。题目围绕一个主题,以“拼盘”的形式呈现,每个小题有一定的相对独立性,将热化学、化学反应速率、电化学及三大平衡知识融合在一起进行考查;且题目中结合图象、表格、数据、装置等信息,考查学生的阅读、读图、分析归纳能力,增加试题的难度。考点主要涉及盖斯定律与热化学方程式、化学反应速率的计算及其影响因素、平衡常数计算及其影响因素、化学平衡移动及其影响因素、电极反应方程式书写等。
    【命题预测】
    2024年试题将以填空、读图、作图、计算等形式呈现,以实际情景(场景)为背景,体现核心素养的要求,预计对单一因素影响的考查已经越来越少了,主要以“多因素影响”出现,考查考生的综合分析判断能力。
    p(CO2)/MPa
    p(H2)/MPa
    p(CH4)/MPa
    条件1
    0.40
    0.40
    0
    条件2
    0.42
    0.36
    0.02
    温度的影响
    升高温度,化学平衡向吸热反应方向移动;
    降低温度,化学平衡向放热反应方向移动
    浓度的影响
    增大反应物浓度或减小生成物浓度,化学平衡向正反应方向移动;
    减小反应物浓度或增大生成物浓度,化学平衡向逆反应方向移动
    压强的影响
    增大压强会使平衡向气体体积减小的方向移动;
    减小压强会使平衡向气体体积增大的方向移动
    容器
    C3H8/ml
    CO2/ml
    N2/ml
    A
    1
    0
    10
    B
    1
    2
    8
    物质
    CO2(g)
    H2(g)
    HCOOH(g)
    标准摩尔生成焓/kJ·ml-1
    -393.51
    0
    -362.3
    化学键
    键能/
    413
    a
    463
    797.5
    离子
    SO42-
    SO32-
    NO3-
    NO2-
    Cl-
    c/(ml·L-1)
    8.35×10-4
    6.87×10-6
    1.5×l0-4
    l.2×10-5
    3.4×10-3

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