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    专题07 化学反应速率与化学平衡(讲义)-2024年高考化学二轮复习讲练测(新教材新高考)(原卷版)
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    专题07 化学反应速率与化学平衡(讲义)-2024年高考化学二轮复习讲练测(新教材新高考)(原卷版)

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    这是一份专题07 化学反应速率与化学平衡(讲义)-2024年高考化学二轮复习讲练测(新教材新高考)(原卷版),共43页。

    TOC \ "1-3" \p " " \h \z \u \l "_Tc6611" PAGEREF _Tc6611 \h 2
    \l "_Tc6078" PAGEREF _Tc6078 \h 3
    \l "_Tc20695" 考点一 化学反应速率及影响因素 PAGEREF _Tc20695 \h 3
    \l "_Tc5227" 【真题研析·规律探寻】 PAGEREF _Tc5227 \h 3
    \l "_Tc9923" 【核心提炼·考向探究】 PAGEREF _Tc9923 \h 7
    \l "_Tc7022" 1.化学反应速率 PAGEREF _Tc7022 \h 7
    \l "_Tc12674" 2.影响化学反应速率的因素 PAGEREF _Tc12674 \h 7
    \l "_Tc28028" 3.理论解释——有效碰撞理论 PAGEREF _Tc28028 \h 8
    \l "_Tc28575" 易错提醒 PAGEREF _Tc28575 \h 8
    \l "_Tc29934" 分析外界因素对化学反应速率的影响时的注意点 PAGEREF _Tc29934 \h 8
    \l "_Tc30731" 【题型特训·命题预测】 PAGEREF _Tc30731 \h 9
    \l "_Tc21258" 题型一 化学反应速率及计算 PAGEREF _Tc21258 \h 9
    \l "_Tc31929" 题型二 化学反应速率的影响因素 PAGEREF _Tc31929 \h 10
    \l "_Tc22676" 考点二 化学反应进行的方向与化学平衡状态 PAGEREF _Tc22676 \h 14
    \l "_Tc24446" 【真题研析·规律探寻】 PAGEREF _Tc24446 \h 14
    \l "_Tc19394" 解题技巧 PAGEREF _Tc19394 \h 15
    \l "_Tc21147" 焓变、熵变和温度对化学反应方向的影响 PAGEREF _Tc21147 \h 15
    \l "_Tc12051" 【核心提炼·考向探究】 PAGEREF _Tc12051 \h 15
    \l "_Tc2768" 1.自发过程 PAGEREF _Tc2768 \h 15
    \l "_Tc6040" 2.化学反应方向 PAGEREF _Tc6040 \h 16
    \l "_Tc30456" 3.化学平衡状态的判断 PAGEREF _Tc30456 \h 16
    \l "_Tc22179" 【题型特训·命题预测】 PAGEREF _Tc22179 \h 17
    \l "_Tc20849" 题型一 焓变与熵变 化学反应方向的判断 PAGEREF _Tc20849 \h 17
    \l "_Tc6667" 题型二 化学平衡状态 PAGEREF _Tc6667 \h 19
    \l "_Tc16866" 考点三 化学平衡常数 PAGEREF _Tc16866 \h 20
    \l "_Tc32604" 【真题研析·规律探寻】 PAGEREF _Tc32604 \h 20
    \l "_Tc14880" 解题技巧 PAGEREF _Tc14880 \h 24
    \l "_Tc14762" “三段式法”解答化学平衡计算题 PAGEREF _Tc14762 \h 24
    \l "_Tc20284" 【核心提炼·考向探究】 PAGEREF _Tc20284 \h 24
    \l "_Tc9955" 1.化学平衡常数 PAGEREF _Tc9955 \h 24
    \l "_Tc6147" 2.平衡转化率 PAGEREF _Tc6147 \h 25
    \l "_Tc22743" 【题型特训·命题预测】 PAGEREF _Tc22743 \h 25
    \l "_Tc9331" 题型一 化学平衡常数的概念及运用 PAGEREF _Tc9331 \h 25
    \l "_Tc30537" 题型二 化学反应速率常数 PAGEREF _Tc30537 \h 28
    \l "_Tc32247" 考点四 化学平衡的移动 PAGEREF _Tc32247 \h 31
    \l "_Tc19403" 【真题研析·规律探寻】 PAGEREF _Tc19403 \h 31
    \l "_Tc24169" 解题技巧 PAGEREF _Tc24169 \h 34
    \l "_Tc3376" 化学平衡图像题的解题流程 PAGEREF _Tc3376 \h 34
    \l "_Tc31781" 【核心提炼·考向探究】 PAGEREF _Tc31781 \h 34
    \l "_Tc28634" 1.化学平衡的移动 PAGEREF _Tc28634 \h 34
    \l "_Tc31666" 2.化学平衡移动与化学反应速率的关系 PAGEREF _Tc31666 \h 34
    \l "_Tc26928" 3.影响化学平衡的因素 PAGEREF _Tc26928 \h 35
    \l "_Tc23510" 4.勒夏特列原理 PAGEREF _Tc23510 \h 35
    \l "_Tc18424" 【题型特训·命题预测】 PAGEREF _Tc18424 \h 36
    \l "_Tc5891" 题型一 影响化学平衡的因素 PAGEREF _Tc5891 \h 36
    \l "_Tc4217" 题型二 化学平衡图象 PAGEREF _Tc4217 \h 38
    考点一 化学反应速率及影响因素
    1.(2023•辽宁省选择性考试,12)一定条件下,酸性KMnO4溶液与H2C2O4发生反应,Mn (Ⅱ)起催化作用,过程中不同价态含粒子的浓度随时间变化如下图所示。下列说法正确的是( )
    A.Mn (Ⅲ)不能氧化H2C2O4
    B.随着反应物浓度的减小,反应速率逐渐减小
    C.该条件下,(Ⅱ)和(Ⅶ)不能大量共存
    D.总反应为:2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
    2.(2022•河北省选择性考试,11) (双选)恒温恒容条件下,向密闭容器中加入一定量X,发生反应的方程式为①XY;②YZ。反应①的速率,反应②的速率,式中为速率常数。图甲为该体系中X、Y、Z浓度随时间变化的曲线,图乙为反应①和②的曲线。下列说法错误的是( )
    A.随的减小,反应①、②的速率均降低
    B.体系中
    C.欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间
    D.温度低于T1时,总反应速率由反应②决定
    3.(2022•辽宁省选择性考试)某温度下,在恒容密闭容器中发生反应2X(s)Y(g)+2Z(g),有关数据如下:
    下列说法错误的是( )
    A.1 min时,Z的浓度大于
    B.2 min时,加入,此时
    C.3 min时,Y的体积分数约为33.3%
    D.5 min时,X的物质的量为
    4.(2022·浙江省1月选考,19)在恒温恒容条件下,发生反应A(s)+2B(g)3X(g),c(B)随时间的变化如图中曲线甲所示。下列说法不正确的是( )
    A.从a、c两点坐标可求得从a到c时间间隔内该化学反应的平均速率
    B.从b点切线的斜率可求得该化学反应在反应开始时的瞬时速率
    C.在不同时刻都存在关系:2v(B)=3v(X)
    D.维持温度、容积、反应物起始的量不变,向反应体系中加入催化剂,c(B)随时间变化关系如图中曲线乙所示
    5.(2022·浙江省6月选考,20)恒温恒容的密闭容器中,在某催化剂表面上发生氨的分解反应:2NH3(g) N2(g)+3H2(g),测得不同起始浓度和催化剂表面积下氨浓度随时间的变化,如下表所示,下列说法不正确的是( )
    A.实验①,0~20min,v(N2)=1.00× 10-5ml/(L·min)
    B.实验②,60min时处于平衡状态,
    C.相同条件下,增加氨气的浓度,反应速率增大
    D.相同条件下,增加催化剂的表面积,反应速率增大
    6.(2021•浙江1月选考,19)取50 mL过氧化氢水溶液,在少量I- 存在下分解:2H2O2=2H2O+O2↑。在一定温度下,测得O2的放出量,转换成H2O2浓度(c)如下表:
    下列说法不正确的是( )
    A.反应20min时,测得O2体积为224mL(标准状况)
    B.20~40min,消耗H2O2的平均速率为0.010ml·L-1·min-1
    C.第30min时的瞬时速率小于第50min时的瞬时速率
    D.H2O2分解酶或Fe2O3代替I-也可以催化H2O2分解
    7.(2021•浙江6月选考,20)一定温度下:在N2O5 的四氯化碳溶液(100mL)中发生分解反应:2N2O54NO2 +O2。在不同时刻测量放出的O2体积,换算成N2O5浓度如下表:
    下列说法正确的是( )
    A.600~1200 s,生成NO2的平均速率为5.0×10-4 ml·L-1·s-1
    B.反应2220 s时,放出的O2体积为11.8L(标准状况)
    C.反应达到平衡时,v正(N2O5)=2v逆(NO2)
    D.推测上表中的x为3930
    8.(2021•河北选择性考试,11)室温下,某溶液初始时仅溶有M和N且浓度相等,同时发生以下两个反应:①M+N=X+Y;②M+N=X+Z,反应①的速率可表示为v1=k1c2(M),反应②的速率可表示为v2=k2c2(M) (k1、k2为速率常数)。反应体系中组分M、Z的浓度随时间变化情况如图,下列说法错误的是
    A.0~30min时间段内,Y的平均反应速率为6.67×10-8ml•L-1•min-1
    B.反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比保持不变
    C.如果反应能进行到底,反应结束时62.5%的M转化为Z
    D.反应①的活化能比反应②的活化能大
    9.(2021•辽宁选择性考试,12)某温度下,降冰片烯在钛杂环丁烷催化下聚合,反应物浓度与催化剂浓度及时间关系如图。已知反应物消耗一半所需的时间称为半衰期,下列说法错误的是( )
    A.其他条件相同时,催化剂浓度越大,反应速率越大
    B.其他条件相同时,降冰片烯浓度越大,反应速率越大
    C.条件①,反应速率为0.012 ml·L-1·min-1
    D.条件②,降冰片烯起始浓度为3.0 ml·L-1时,半衰期为62.5 min
    1.化学反应速率
    化学反应速率与化学计量数的关系。对于已知反应mA(g)+nB(g)===pC(g)+qD(g),其化学反应速率可用不同的反应物或生成物来表示,当单位相同时,化学反应速率的数值之比等于方程式中各物质的化学计量数之比,即v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q。
    2.影响化学反应速率的因素
    (1)内因
    反应物本身的性质是影响化学反应速率的主要因素。如相同条件下Mg、Al与稀盐酸反应的速率大小关系为:v(Mg)>v(Al)。
    (2)外因(其他条件不变,只改变一个条件)
    3.理论解释——有效碰撞理论
    (1)活化分子:能够发生有效碰撞的分子。
    (2)活化能:如图
    图中:E1为正反应的活化能,使用催化剂时的活化能为E3,E2为逆反应的活化能,反应热为E1-E2。
    (3)有效碰撞:活化分子之间能够引发化学反应的碰撞。
    活化分子、有效碰撞与反应速率的关系。
    分析外界因素对化学反应速率的影响时的注意点
    1.对于固体和纯液体反应物,其浓度可视为常数,改变用量速率不变。但固体颗粒的大小决定反应物接触面积的大小,会影响化学反应速率。
    2.压强对速率的影响有以下几种情况:
    (1)恒温时:增大压强eq \(――→,\s\up7(引起))体积缩小eq \(――→,\s\up7(引起))浓度增大eq \(――→,\s\up7(引起))化学反应速率加快。
    (2)恒容时:
    ①充入气体反应物eq \(――→,\s\up7(引起))压强增大eq \(――→,\s\up7(引起))浓度增大eq \(――→,\s\up7(引起))速率加快。
    ②充入惰性气体eq \(――→,\s\up7(引起))总压强增大,但各气体物质的量浓度不变,反应速率不变。
    (3)恒压时:压强不变充入惰性气体eq \(――→,\s\up7(引起))压强不变eq \(――→,\s\up7(引起))体积增大eq \(――→,\s\up7(引起))各物质浓度减小eq \(――→,\s\up7(引起))反应速率减慢。
    3.温度改变对任何反应的速率都有影响。
    4.加入催化剂可以同等程度的改变正逆化学反应速率。
    题型一 化学反应速率及计算
    1.在容积为2L的密闭容器中进行如下反应:A(s)+2B(g)3C(g)+nD(g),开始时A为4ml,B为6ml;5min末时测得C的物质的量为3ml,用D表示的化学反应速率v(D)为0.1 ml/(L·min)。下列说法错误的是( )
    A.前5min内用A表示的化学反应速率v(A)为0.1ml/(L·min)
    B.化学方程式中n值为1
    C.反应达到平衡时3v正(B)=2v逆(C)
    D.此反应在两种不同情况下的速率分别表示为:①v(B)=6 ml/(L·min),②v(D)=4.5 ml/(L·min),其中反应速率快的是②
    2.(2023·浙江省宁波市镇海中学选考模拟)一定温度下,利用测压法在刚性反应器中研究固体催化剂作用下的A的分解反应:A(g)B (g)+2C(g)。体系的总压强p随时间t的变化如表所示:
    下列说法不正确的是( )
    A.100~150min,消耗A的平均速率为
    B.其他条件不变,420min时向刚性容器中再充入少量A,反应速率比原420min时大
    C.推测x为18.1
    D.升高体系温度,不一定能加快反应速率
    3.取过氧化氢水溶液,在少量I-存在下分解:2H2O2=2H2O+O2↑。在一定温度下,测得O2的放出量,转换成c(H2O2)如下表:
    下列说法正确的是( )
    A.反应时,测得O2为
    B.,消耗H2O2的平均速率为
    C.FeCl3溶液或MnO2粉末代替I-也可以催化H2O2分解
    D.第时的瞬时速率小于第时的瞬时速率
    4.在2L的密闭容器中投入CO2和H2在一定条件下发生反应:CO2(g) +4H2(g)CH4(g) +2H2O(g)。在一定温度下,测得CO2的物质的量如下表
    下列说法不正确的是( )
    A.反应20min时,测得CH4体积为22.4L(标准状况)
    B.,生成H2O(g)的平均速率为
    C.第15min时的瞬时速率大于第25min时的瞬时速率
    D.第30min时反应到达平衡
    题型二 化学反应速率的影响因素
    1.在恒容密闭容器中发生反应:3CO(g)+Fe2O3(s)3CO2(g)+2Fe(s),下列说法不正确的是( )
    A.增加块状Fe2O3的量,反应速率加快 B.升高温度,反应速率加快
    C.使用催化剂,反应速率增大 D.充入N2使压强增大,反应速率不变
    2.(2024·广东省新高三摸底联考)氨基甲酸铵H2NCOONH4能用作磷化铝中间体,也能用于医药。在时,将足量的H2NCOONH4固体置于真空恒容容器中,发生如下反应:H2NCOONH4 (s)2NH3(g)+ CO2(g),经达到平衡状态,平衡时体系的总浓度为c0 ml·L-1 。下列说法正确的是( )
    A.当混合气体平均摩尔质量不变时,说明反应达到平衡状态
    B.向平衡体系加入适量H2NCOONH4,c(CO2)增大
    C.内,平均反应速率为
    D.向平衡体系中充入适量的CO2,逆反应速率增大
    3.为探究H2O2对H2O2分解是否有催化作用,分别取10mL30% H2O2 (约10 ml·L-1)于四支试管中,控制其它条件相同,进行实验获得如下表数据(氧气为标准状况下的体积):
    下列有关说法不正确的是( )
    A.由以上实验数据可得Cu2+对H2O2分解一定有催化作用
    B.温度低于40℃时,CuSO4对H2O2分解催化效率随温度升高而降低
    C.实验③第1个2min H2O2的平均反应速率约为0.8
    D.由实验④可得H2O2分解为放热反应
    4.(2023·陕西省长安一中高三期中)恒温恒容的密闭容器中,在某催化剂表面上发生氨的分解2NH3(g)N2(g)+3H2(g)。测得不同起始浓度和催化剂表面积下氨浓度随时间的变化,如下表所示,下列说法不正确的是( )
    A.实验①,,v(N2)=1.0×10-5 ml·L-1·min-1
    B.实验②,时处于平衡状态,x<0.4
    C.相同条件下,增加催化剂的表面积,反应速率增大
    D.相同条件下,增加氨气的浓度,反应速率增大
    5.选择不同的反应探究化学反应速率的影响因素,所用试剂不合理的是( )
    a.CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O (观察气泡产生的快慢)
    b.S2O32-+2H+=S↓+SO2+H2O (观察浑浊产生的快慢)
    6.某温度下,降冰片烯在钛杂环丁烷催化发生聚合反应:n 。在不同时刻测得反应物浓度与时间关系如下表:
    下列说法正确的是( )
    A.推测上表中的a>2.10
    B.若将钛杂环丁烷催化剂制成蜂窝形状可提高该反应的平衡转化率
    C.105-155min,生成聚降冰片烯的平均速率为0.012ml·L-1·min-1
    D.其他条件相同时,若将降冰片烯起始浓度减少为1.5ml/L,则该反应速率不变
    7.(2024·河北邢台五岳高三联考)三氯乙烯(C2HCl3)是某市地下水中有机污染物的主要成分,研究显示,在该地下水中加入H2O2可将其中的三氯乙烯除去,发生的反应如下:3H2O2+ C2HCl3 =2H2O+2CO2↑+3HCl。常温下,在某密闭容器中进行上述反应,测得c(H2O2)随时间的变化如表所示:
    已知:在反应体系中加入Fe2+,可提高反应速率。下列说法错误的是( )
    A.Fe2+为该反应的催化剂
    B.反应过程中可能产生O2
    C.H2O2与CO2的空间结构相同
    D.0~4 min内,v(H2O2)=0.125 ml·L-1·min-1
    8.(2024·河南省普高联考高三测评)某研究性学习小组探究影响反应速率的因素及反应速率的大小,测得的实验数据如表所示(忽略溶液体积变化),下列说法错误的是( )
    A.实验①②探究温度对反应速率的影响
    B.实验②④探究Na2S2O3浓度对反应速率的影响
    C.四组实验中实验②的反应速率最大
    D.实验③完全反应需要tmin,平均反应速率v(Na2S2O3)=ml/(L•min)
    9.(2024·河北保定高三期中)某化学小组欲测定KClO3溶液与NaHSO3溶液反应的化学反应速率,所用试剂为10 mL 0.1 ml·L-1 KClO3溶液和10 mL 0.3 ml·L-1NaHSO3溶液,所得实验数据如图所示。
    已知:ClO3-+3HSO3-Cl-+3SO42-+3H+。
    下列说法错误的是( )
    A.该反应在3~7 min的化学反应速率约为v(Cl-)=0.0075 ml·L-1·min-1
    B.酸性增强,总反应的反应速率减慢
    C.该反应可能是放热反应
    D.实验室可以利用该反应设计原电池
    10.(2024·广东湛江高三毕业班调研考试)我国科学家团队打通了温和条件下草酸二甲酯【(COOCH3)2】催化加氢制乙二醇的技术难关,反应为(COOCH3)2 (g)+ 4H2(g)HOCH2CH2OH (g)+ 2CH3OH(g) ΔH。如图所示,在恒容密闭容器中,反应温度为T1时,c(HOCH2CH2OH)和c(H2)随时间t的变化分别为曲线I和Ⅱ,反应温度为T2时,c(H2)随时间t的变化为曲线Ⅲ。下列判断正确的是( )
    A.ΔH>0
    B.a、b两时刻生成乙二醇的速率:v(a)=v(b)
    C.在T2温度下,反应在0~t2内的平均速率为
    D.其他条件相同,在T1温度下,起始时向该容器中充入一定量的氮气,则反应达到平衡的时间小于t1
    考点二 化学反应进行的方向与化学平衡状态
    1.(2022·浙江省1月选考,20)AB型强电解质在水中的溶解(可视作特殊的化学反应)表示为AB(s)=An+(aq)+Bn-(aq),其焓变和熵变分别为ΔH和ΔS。对于不同组成的AB型强电解质,下列说法正确的是( )
    A.ΔH和ΔS均大于零
    B.ΔH和ΔS均小于零
    C.ΔH可能大于零或小于零,ΔS大于零
    D.ΔH和ΔS均可能大于零或小于零
    2.(2021•浙江6月选考,17)相同温度和压强下,关于物质熵的大小比较,合理的是( )
    A.1mlCH4(g)<1mlH2(g) B.1mlH2O(g)<2mlH2O(g)
    C.1mlH2O(s)>1mlH2O(l)D.1mlC(s,金刚石)>1mlC(s,石黑)
    3.(2022•辽宁省选择性考试,18节选)(13分)工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破,目前已有三位科学家因其获得诺贝尔奖,其反应为:
    (1)合成氨反应在常温下___________(填“能”或“不能”)自发。
    4.(2022•湖南选择性考试,17节选)(14分) (1)已知ΔG= ΔH-TΔS,的值只决定于反应体系的始态和终态,忽略、随温度的变化。若ΔG<0,则该反应可以自发进行。根据下图判断:600℃时,下列反应不能自发进行的是_______。
    A.C(s)+O2(g)=CO2(g)
    B.2C(s)+O2(g)=2CO(g)
    C.TiO2 (s)+2Cl2(g)= TiCl4(g)+O2(g)
    D.TiO2 (s)+C(s)+2Cl2(g)= TiCl4(g)+CO2(g)
    5.(2021•浙江6月选考,29节选)(10分)含硫化合物是实验室和工业上的常用化学品。请回答:
    (1)实验室可用铜与浓硫酸反应制备少量SO2:Cu(s)+2H2SO4(l)== CuSO4(s)+SO2(g)+2H2O(l) ΔH=-11.9kJ·ml−1。判断该反应的自发性并说明理由_______。
    6.(2021•湖南选择性考试,16节选)(10分)氨气中氢含量高,是一种优良的小分子储氢载体,且安全、易储运,可通过下面两种方法由氨气得到氢气。
    方法Ⅰ.氨热分解法制氢气
    相关化学键的键能数据
    在一定温度下,利用催化剂将NH3分解为N2和H2。回答下列问题:
    (1)反应2NH3(g)N2(g)+3H2(g)△H= kJ•ml﹣1;
    (2)已知该反应的△S=198.9J•ml﹣1•K﹣1,在下列哪些温度下反应能自发进行? (填标号);
    A.25℃ B.125℃ C.225℃ D.325℃
    焓变、熵变和温度对化学反应方向的影响
    1.自发过程
    (1)含义
    在一定条件下,不需要借助外力作用就能自动进行的过程。
    (2)特点
    ①体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或释放热量)。
    ②在密闭条件下,体系有从有序转变为无序的倾向性(无序体系更加稳定)。
    2.化学反应方向
    (1)判据
    (2)一般规律:
    ①ΔH<0,ΔS>0的反应任何温度下都能自发进行;
    ②ΔH>0,ΔS<0的反应任何温度下都不能自发进行;
    ③ΔH和ΔS的作用相反,且相差不大时,温度对反应的方向起决定性作用。当ΔH<0,ΔS<0时低温下反应能自发进行;当ΔH>0,ΔS>0时,高温下反应能自发进行。
    说明:对于一个特定的气相反应,熵变的大小取决于反应前后的气体物质的化学计量数大小。
    3.化学平衡状态的判断
    (1)原则
    “体系中一个变化的物理量到某一时刻不再变化”,这个物理量可作为平衡状态的“标志”。
    (2)等速标志
    v正=v逆是化学平衡状态的本质特征,对于等速标志的理解,要注意以下两个方面的内容:
    ①用同一种物质来表示反应速率时,该物质的生成速率与消耗速率相等。
    ②用不同种物质来表示反应速率时必须符合两方面:a.表示两个不同的方向;b.速率之比=浓度的变化量之比=物质的量的变化量之比=化学计量数之比。
    (3)浓度标志
    反应混合物中各组分的浓度不变是平衡状态的宏观表现,可逆反应中各组分的物质的量、浓度、百分含量、气体的体积分数一定时,可逆反应达到平衡状态。
    (4)混合气体的平均相对分子质量(eq \x\t(M))标志
    ①当反应物与生成物均为气体时:对于反应前后气体分子数不等的反应,eq \x\t(M)为定值可作为反应达到平衡状态的标志;对于反应前后气体分子数相等的反应,eq \x\t(M)为定值不能作为反应达到平衡状态的标志。
    ②若有非气体参与,无论反应前后气体的分子数是否相等,eq \x\t(M)为定值一定可作为反应达到平衡状态的标志。
    (5)混合气体的密度(ρ)标志
    ①当反应物与生成物均为气体时:在恒容条件下,无论反应前后气体分子数是否相等,ρ为定值,不能作为反应达到平衡状态的标志;在恒压条件下,对于反应前后气体分子数相等的反应,ρ为定值,不能作为反应达到平衡状态的标志,对于反应前后气体分子数不等的反应,ρ为定值,可作为反应达到平衡状态的标志。
    ②当有非气体物质参与反应时:对于恒容体系,ρ为定值,可作为反应达到平衡状态的标志。
    (6)混合气体的压强标志
    因为恒容、恒温条件下,气体的物质的量n(g)越大则压强p就越大,则无论各成分是否均为气体,只需要考虑Δn(g)。对于Δn(g)=0的反应,当p为定值时,不能作为反应达到平衡状态的标志;对于Δn(g)≠0的反应,当p为定值时,可作为反应达到平衡状态的标志。
    题型一 焓变与熵变 化学反应方向的判断
    1. 在常温常压下,下列属于自发过程的是( )
    A.2C(s) + O2(g) = 2CO(g)
    B.NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl(g)
    C.CH3COOH(l) = CH3COOH(s)
    D.2Cr3+(aq) + 3Cl2(aq) + 7H2O(l) = Cr2O72- (aq) + 6Cl-(aq)+14H+(aq)
    2. 下列说法正确的是( )
    A.常温常压下,Na2CO3、CaCO3的溶解焓变相近,Na2CO3(s) 2Na+(aq)+CO32-(aq) ΔS1;CaCO3(s) Ca2+(aq)+CO32-(aq) ΔS2,则ΔS1>ΔS2
    B.NaCl(s)=NaCl (1) ΔS<0
    C.常温常压下,3O2(g)2O3 (g) ΔS>0
    D.常温常压下,2CO(g) C(s)+O2 (g) ΔS>0
    3.已知凡气体分子总数增多的反应一定是熵增大的反应。一定条件下,下列反应不能自发进行的是( )
    A.2O3(g)=3O2(g) ΔH<0B.2CO(g)=2C(s)+O2(g) ΔH>0
    C.N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g) ΔH<0D.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) ΔH>0
    4.25 ℃、1.01×105Pa时,反应2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g) ΔH=+109.8 kJ·ml-1,该反应能自发进行的原因是( )
    A.该反应是吸热反应 B.该反应是放热反应
    C.该反应是熵减小的反应 D.该反应的熵增大效应大于能量效应
    5.关于化学反应的方向说法合理的是( )
    A.放热反应都是自发的
    B.反应产物的分子数比反应物多,则该反应ΔS>0
    C.已知某反应的ΔH>0、ΔS>0,则温度升高反应能自发进行
    D.相同温度和压强下,一种给定的物质,其、均为定值
    6.(2021•浙江6月选考)相同温度和压强下,关于物质熵的大小比较,合理的是( )
    A.1mlCH4(g)<1mlH2(g) B.1mlH2O(g)<2mlH2O(g)
    C.1mlH2O(s)>1mlH2O(l)D.1mlC(s,金刚石)>1mlC(s,石黑)
    7.(2020•江苏卷)反应可用于纯硅的制备。下列有关该反应的说法正确的是( )
    A.该反应 、
    B.该反应的平衡常数
    C.高温下反应每生成1 ml Si需消耗
    D.用E表示键能,该反应
    8.相同的温度和压强下,有关下列两个反应的说法不正确的是( )
    注:①其中表示反应方程式中气体化学计量数差;
    ②ΔH-TΔS<0的反应方向自发
    A.因为相同,所以a与b大小相近
    B.热分解温度:MgCO3(s)>CaCO3(s)
    C.a-b=S[MgO(s)]+S[CaCO3(s)]-S[MgCO3(s)]- S[CaO(s)]
    D.两个反应在不同温度下的ΔH和都大于零
    9.(2024·江西景德镇高三第一次质量检测联考)工业上一种处理硫化氢的反应为:CH4(g)+ 2H2S(g)CS2 (g)+ 4H2(g),压强恒定条件下,进料比[]分别为a、b、c,反应中H2S的平衡转化率随温度变化情况如图所示,下列说法正确的是( )
    A.上述反应中所有分子皆为非极性分子
    B.该反应在任意温度下都可自发进行
    C.当气体的总质量不再变化时,反应达到平衡状态
    D.a>b>c
    10.(2024·重庆渝中高三期中)丙烯氢甲酰化可用于合成正丁醛,但体系中会发生副反应,相关方程式如下:
    主反应: CH2=CHCH3(g)+CO(g)+H2(g)=CH3CH2CH2CHO(g)(正丁醛) △H1=-123.8 kJ/ml
    副反应CH2=CHCH3(g)+CO(g)+H2(g)=(CH3)2CH2CHO(g)( 异丁醛) △H2=-130.1k J/ml
    CH2=CHCH3(g)+ H2(g)=CH3CH2CH3 △H3
    若在一定温度下,向一个密闭恒容体系中三种原料气均投入1ml,平衡时丙烯的转化率为50%,,,下列说法正确的是( )
    A.相同条件下,正丁醛更稳定
    B.ΔH1<0,ΔS1<0主反应在高温条件下更有利于自发
    C.平衡时, 正丁醛与异丁醛物质的量之比为x:(0.4-x)
    D.平衡时,丙烷的物质的量会随x的变化而变化
    11.(2023·浙江省模拟)用一种较活泼的金属把另一种金属从化合物中还原出来的方法称为金属热还原法。钠、镁、铝是常用的还原剂。一些常见的金属热还原反应如下:
    下列说法不正确的是( )
    A.反应①表明金属沸点:Al>Ba
    B.对于反应:2Ba(s)+O2(g)=2BaO(s) △H1,4Al(s)+3O2(g)=2Al2O3(s) △H2,由反应②可以推出3△H1≈△H2
    C.反应③说明金属活动性顺序:Mg>Rb
    D.对于反应④:|△H|>>|T△S|说明焓变对该反应的自发性起主要影响作用
    题型二 化学平衡状态
    1.(2024·湖北省六校高考联盟高三联考)3H2 (g)+3CO(g)CH3OCH3(g)+ CO2(g)在恒温恒容密闭容器中进行该反应,下列事实能说明反应达到平衡状态的是( )
    A.相同时间内形成C-H键和H-H键的数目之比为2:1
    B.相同时间内消耗一氧化碳和生成的二氧化碳的分子数目之比为3:1
    C.v(CO):v(H2)=1:1
    D.体系内气体的密度保持不变
    2.制水煤气的反应为C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) ΔH>0,现将一定量的原料充入一个容积不变的真空密闭容器中,在恒定温度下使其发生反应,不能说明该反应达到化学平衡状态的是. ( )
    A.CO与H2的物质的量之比不变 B.H2的体积分数不再发生变化
    C.混合气体压强保持不变 D.混合气体的密度不变
    3.一定温度下,反应N2O4(g) 2NO2(g)的焓变为ΔH。现将1 ml N2O4充入一恒压密闭容器中,下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是( )
    A.①② B.②④ C.③④ D.①④
    4.将一定量纯净的氨基甲酸铵置于密闭真空恒容容器中(固体试样体积忽略不计),在恒温下使其达到分解平衡NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g),判断该分解反应已经达到化学平衡的是( )
    A.2v(NH3)=v(CO2) B.密闭容器中混合气体的密度不变
    C.密闭容器中混合气体平均分子量不变 D.密闭容器中氨气的体积分数不变
    5.(2024·河南省南阳、洛阳等2地二十所名校高三联考)一定条件下向10L的恒容密闭容器中通入2mlCO2,6mlH2,在催化剂存在下发生反应:CO2 (g)+3H2(g)CH3OH (g)+ H2O(g) ΔH,经过10min时测得CO2的转化率与温度(T)的关系如图所示。下列分析中正确的是( )
    A.a点处对应体系中:v正=v逆
    B.与b点对应的反应,前10min内v(H2)=0.03ml·L-1·min-1
    C.该反应的
    D.当容器中气体密度保持不变时,表明该反应达到平衡状态
    考点三 化学平衡常数
    1.(2022•重庆卷,14)两种酸式碳酸盐的分解反应如下。某温度平衡时总压强分别为p1和p2。
    反应1:NH4HCO3(s)NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) p1=3.6×104Pa
    反应2:2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g) p2=4×103Pa
    该温度下,刚性密闭容器中放入NH4HCO3和Na2CO3固体,平衡后以上3种固体均大量存在。下列说法错误的是( )
    A.反应2的平衡常数为4×106Pa2B.通入NH3,再次平衡后,总压强增大
    C.平衡后总压强为4.36×105PaD.缩小体积,再次平衡后总压强不变
    2.(2022•江苏卷,10)用尿素水解生成的NH3催化还原,是柴油机车辆尾气净化的主要方法。反应为4NH3(g)+O2(g)+4NO(g)4N2(g)+6H2O(g),下列说法正确的是( )
    A.上述反应ΔS<0
    B.上述反应平衡常数
    C.上述反应中消耗1mlNH3,转移电子的数目为
    D.实际应用中,加入尿素的量越多,柴油机车辆排放的尾气对空气污染程度越小
    3.(2021•海南选择性考试,8)制备水煤气的反应C (s)+H2O(l)CO(g)+H2(g) △H>0,下列说法正确的是( )
    A.该反应
    B.升高温度,反应速率增大
    C.恒温下,增大总压,H2O(g)的平衡转化率不变
    D.恒温恒压下,加入催化剂,平衡常数增大
    4.(2021·河北卷)室温下,某溶液初始时仅溶有M和N且浓度相等,同时发生以下两个反应:①M+NX+Y;②M+NX+Z。反应①的速率可表示为v1=k1c2(M),反应②的速率可表示为v2=k2c2(M)(k1、k2为速率常数)。反应体系中组分M、Z的浓度随时间变化情况如图。下列说法错误的是( )。
    A.0~30 min 时间段内,Y的平均反应速率为6.67×10-8 ml·L-1·min-1
    B.反应开始后,体系中Y 和Z的浓度之比保持不变
    C.如果反应能进行到底,反应结束时 62.5%的M转化为Z
    D.反应①的活化能比反应②的活化能大
    5.(2021•全国乙卷,28)一氯化碘(ICl)是一种卤素互化物,具有强氧化性,可与金属直接反应,也可用作有机合成中的碘化剂。回答下列问题:
    (1)历史上海藻提碘中得到一种红棕色液体,由于性质相似,Liebig误认为是ICl,从而错过了一种新元素的发现,该元素是_______。
    (2)氯铂酸钡(BaPtCl6)固体加热时部分分解为BaCl2、Pt和Cl2,376.8℃时平衡常数Kp=1.0×104Pa2,在一硬质玻璃烧瓶中加入过量BaPtCl6,抽真空后,通过一支管通入碘蒸气(然后将支管封闭),在376.8℃,碘蒸气初始压强为。376.8℃平衡时,测得烧瓶中压强为32.5 kPa,则PIcl=_______ kPa,反应2ICl(g)I2(g) +Cl2(g)的平衡常数K=_______(列出计算式即可)。
    (3)McMrris测定和计算了在136~180℃范围内下列反应的平衡常数Kp。
    2NO(g)+2ICl(g)2NOCl (g)+ I2(g) Kp1
    2NOCl (g)2NO (g)+ Cl2(g) Kp2
    得到和均为线性关系,如下图所示:
    ①由图可知,NOCl分解为NO和Cl2反应的ΔH_______0(填“大于”或“小于”)
    ②反应2ICl(g)=I2(g) +Cl2(g)的K=_______(用Kp1、Kp2表示):该反应的ΔH _______0(填“大于”或“小于”),写出推理过程_______。
    (4)Kistiakwsky曾研究了NOCl光化学分解反应,在一定频率(v)光的照射下机理为:
    NOCl+→
    +NOCl→2NO+Cl2
    其中表示一个光子能量,表示NOCl的激发态。可知,分解1ml的NOCl需要吸收_______ml光子。
    6.(2021•广东选择性考试,18)我国力争于2030年前做到碳达峰,2060年前实现碳中和。CH4与CO2重整是CO2利用的研究热点之一。该重整反应体系主要涉及以下反应:
    a)CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ∆H1
    b)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ∆H2
    c)CH4(g)C(s)+2H2(g) ∆H3
    d)2CO(g)CO2(g)+C(s) ∆H4
    e)CO(g)+H2(g)H2O(g)+C(s) ∆H5
    (1)根据盖斯定律,反应a的∆H1=_______(写出一个代数式即可)。
    (2)上述反应体系在一定条件下建立平衡后,下列说法正确的有_______。
    A.增大CO2与CH4的浓度,反应a、b、c的正反应速率都增加
    B.移去部分C(s),反应c、d、e的平衡均向右移动
    C.加入反应a的催化剂,可提高CH4的平衡转化率
    D.降低反应温度,反应a~e的正、逆反应速率都减小
    (3)一定条件下,CH4分解形成碳的反应历程如图所示。该历程分_______步进行,其中,第_______步的正反应活化能最大。
    (4)设K为相对压力平衡常数,其表达式写法:在浓度平衡常数表达式中,用相对分压代替浓度。气体的相对分压等于其分压(单位为kPa)除以p0(p0=100kPa)。反应a、c、e的ln K随(温度的倒数)的变化如图所示。
    ①反应a、c、e中,属于吸热反应的有_______(填字母)。
    ②反应c的相对压力平衡常数表达式为K=_______。
    ③在图中A点对应温度下、原料组成为n(CO2):n(CH4)=1:1、初始总压为100kPa的恒容密闭容器中进行反应,体系达到平衡时H2的分压为40kPa。计算CH4的平衡转化率,写出计算过程_______。
    (5)CO2用途广泛,写出基于其物理性质的一种用途:_______。
    “三段式法”解答化学平衡计算题
    1.步骤
    (1)写出涉及的可逆反应的化学方程式。
    (2)找出起始量、转化量和平衡量中哪些是已知量,哪些是未知量,按“三段式”列出。
    (3)根据问题建立相应的关系式进行计算。
    2.模板
    对于反应:mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),令A、B起始物质的量(ml)分别为a、b,达到平衡后,A的消耗量为mx,容器容积为V L。
    建立等式求解:(1)K=eq \f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(\f(px,V)))\s\up12(p)·\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(\f(qx,V)))\s\up12(q),\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(\f(a-mx,V)))\s\up12(m)·\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(\f(b-nx,V)))\s\up12(n))
    (2)c平(A)=eq \f(a-mx,V)(ml·L-1)。
    (3)α(A)平=eq \f(mx,a)×100%,α(A)∶α(B)=eq \f(mx,a)∶eq \f(nx,b)=eq \f(mb,na)。
    (4)φ(A)=eq \f(a-mx,a+b+(p+q-m-n)x)×100%。
    (5)eq \f(p(平),p(始))=eq \f(a+b+(p+q-m-n)x,a+b)。
    1.化学平衡常数
    (1)概念:
    在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,用符号K表示。
    (2)表达式:对于反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),K=eq \f(cp(C)·cq(D),cm(A)·cn(B))。
    实例:
    (3)意义:
    ①K值越大,正反应进行的程度越大,反应物的转化率越大。
    ②K只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关,吸热反应,升高温度,K增大,放热反应,升高温度,K减小。
    2.平衡转化率
    对于上例反应中A(g)的平衡转化率可表示为:
    α(A)=eq \f(c0(A)-c平(A),c0(A))×100%{c0(A)代表A的初始浓度,c平(A)代表A的平衡浓度}。
    题型一 化学平衡常数的概念及运用
    1.常温常压下,O3溶于水产生的游离氧原子[O]有很强的杀菌消毒能力,发生的反应如下:
    反应①:O3O2+[O] ΔH>0 平衡常数为K1
    反应②:[O]+O32O2 ΔH<0 平衡常数为K2
    总反应:2O33O2 ΔH<0 平衡常数为K
    下列叙述正确的是( )
    A.降低温度,K减小 B.K=K1+K2
    C.增大压强,K2减小 D.适当升温,可提高消毒效率
    2.一定温度下,反应MgCl2(l)Mg(l) +Cl2(g)达到平衡时,下列说法错误的是( )
    A.该反应的平衡常数K=c(Cl2)
    B.将容器体积压缩为原来一半,当体系再次达到平衡时,Cl2的浓度增大
    C.减小氯气浓度,平衡正向移动,平衡常数不变
    D.温度升高该反应的化学平衡常数K增大
    3.在25 ℃时,密闭容器中X、Y、Z三种气体的起始浓度和平衡浓度如下表,下列说法错误的是( )
    A.反应达到平衡时,X的转化率为50%
    B.反应可表示为X+3Y2Z,平衡常数为1 600
    C.其他条件不变时,增大压强可使平衡常数增大
    D.改变温度可以改变该反应的平衡常数
    4.某温度下2 L密闭容器中3种气体起始状态和平衡状态时的物质的量(n)如表所示,下列说法正确的是( )
    A.该温度下,此反应的平衡常数表达式是K=eq \f(c2(X)·c(Y),c3(W))
    B.其他条件不变,升高温度,若W的体积分数减小,则此反应ΔH<0
    C.其他条件不变,使用催化剂,正、逆反应速率和平衡常数均增大,平衡不移动
    D.其他条件不变,当密闭容器中混合气体密度不变时,表明反应已达到平衡
    5.(2024·河南平顶山高三第一次质量检测)氢能是绿色低碳,应用广泛的二次能源。目前制取氢气的方法之一是利用反应:CO(g)﹢H₂O(g)=CO2(g)+H₂(g)。在恒容密闭容器中,将6mlCO和一定量的水蒸气混合加热到830℃,并达到平衡,此时该反应的平衡常数K为1.0.平衡后CO物质的量为4ml。下列说法正确的是( )
    A.起始时H2O的物质的量为2ml
    B.CO、H2O的转化率之比为2:1
    C.升高温度,H2浓度减小,表明该反应是吸热反应
    D.恒温下向平衡体系中再加入CO、H2O、CO2、H2各1ml,平衡向正反应方向移动
    6.已知反应X(g)+Y(g) R(g)+Q(g)的平衡常数与温度的关系如表所示。830 ℃时,向一个2 L的密闭容器中充入0.2 ml X和0.8 ml Y,反应初始4 s内v(X)=0.005 ml/(L·s)。下列说法正确的是( )
    A.4 s时容器内c(Y)=0.76 ml/L
    B.830 ℃达平衡时,X的转化率为80%
    C.反应达平衡后,升高温度,平衡正向移动
    D.1 200 ℃时反应R(g)+Q(g) X(g)+Y(g)的平衡常数K=0.4
    7.在3种不同条件下,分别向容积为2L的恒容密闭容器中充入2mlA和1mlB,发生反应:2A(g)+B(g)2C(g) ΔH=QkJ/ml。相关条件和数据见下表:
    下列说法正确的是( )
    A.K1=K2B.升高温度能加快反应速率的原因是降低了反应的活化能
    C.实验Ⅱ比实验Ⅰ达平衡所需时间小的可能原因是使用了催化剂
    D.实验Ⅲ达平衡后,恒温下再向容器中通入1mlA和1mlC,平衡正向移动
    8.(2024·重庆渝中·高三重庆巴蜀中学校考阶段练习)一定温度下,将足量NH4NO3(s)加入含有催化剂的恒容密闭容器,发生下面两个反应:
    反应1:NH4NO3(s)N2O (g)+ 2H2O(g) ΔH1<0 KP1
    反应2:NH4NO3(s)N2 (g)+ 2H2O(g)+1/2 O2(g) ΔH2<0 KP2
    测得平衡时容器中气体总压为,且p(N2)= p(N2O)。
    下列说法不正确的是( )
    A.当氧气的分压不变时,反应2达到化学平衡
    B.平衡时,
    C.该条件下,
    D.维持其他条件不变,将容器体积扩充为,再次达到平衡后,c(H2O):c(N2)=4:1
    9.(2023·湘豫名校联考一轮复习诊断考试)已知,25℃时K2Cr2O7溶液中存在以下平衡:
    = 1 \* GB3 ①Cr2O72-(aq)+ H2O(l)2 CrO42-(aq)+2H+(aq) K1=3.27×10-15
    = 2 \* GB3 ②Cr2O72-(aq)+ H2O(l)2HCrO4-(aq) K2=3.0×10-2
    = 3 \* GB3 ③HCrO4-(aq) CrO42-(aq)+H+(aq) K3
    25℃时,0.1ml/L K2Cr2O7溶液中,随pH的变化关系如图所示(,)。下列说法错误的是( )
    A.0.1ml/L K2Cr2O7溶液中,加入少量的HI气体,c(CrO42-)增大
    B.溶液颜色不再变化,可以判断该体系达到平衡
    C.a点溶液中离子浓度关系:c(K+)>c(CrO42-)>c(Cr2O72-)>c(H+)
    D.反应③的化学平衡常数
    10.已知反应X(g)+Y(g) R(g)+Q(g)的平衡常数与温度的关系如表所示。830 ℃时,向一个2 L的密闭容器中充入0.2 ml X和0.8 ml Y,反应初始4 s内v(X)=0.005 ml/(L·s)。下列说法正确的是( )
    A.4 s时容器内c(Y)=0.76 ml/L
    B.830 ℃达平衡时,X的转化率为80%
    C.反应达平衡后,升高温度,平衡正向移动
    D.1 200 ℃时反应R(g)+Q(g)X(g)+Y(g)的平衡常数K=0.4
    题型二 化学反应速率常数
    1.氨气去除NO的反应原理为:4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(g) ΔH<0,反应速率与浓度之间存在如下关系:v正=k正·c4(NH3)·c6(NO),v逆=k逆·c5(N2)·c6(H2O),k正、k逆为速率常数,只受温度影响。350℃时,在2L恒容密闭容器中,通入0.9mlNH3(g)和1.2mlNO(g)发生反应,保持温度不变,5min后反应达平衡,NO的转化率为50%。下列说法正确的是( )
    A.用NH3表示的化学反应速率为0.06ml·L-1·min-1
    B.350℃时,该反应的平衡常数为0.5
    C.其他条件不变,往反应后的容器中再通入0.9mlNH3(g)和1.2mlNO(g),重新达平衡时NO的体积分数增大
    D.当温度改变为T°C时,若k正=k逆,则T>350
    2.温度为T1时,在三个容积均为1 L的恒容密闭容器中仅发生反应:2NO2(g)2NO(g)+O2(g)(正反应吸热)。实验测得:v正=v(NO2)消耗=k正·c2(NO2),v逆=v(NO)消耗=2v(O2)消耗=k逆·c2(NO)·c(O2),k正、k逆为速率常数,受温度影响。下列说法正确的是( )
    A.设K为该反应的化学平衡常数,则有K=k逆k正
    B.达平衡时,容器Ⅱ与容器Ⅲ中的总压强之比为20∶17
    C.容器Ⅱ中起始时平衡正向移动,达到平衡时,容器Ⅱ中NO2的转化率比容器Ⅰ中的小
    D.若改变温度为T2,且T2>T1,则k正∶k逆<0.8
    3.硫酸工业中,将SO2氧化为SO3是生产工艺中的重要环节。在温度为T1条件下,在三个容积均为1L的恒容密闭容器中仅发生反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH<0,实验测得:v正=k正·c2(SO2)·c(O2),v逆=k逆·c2(SO3)。
    已知:k正、k逆为速率常数,仅受温度的影响。
    下列说法错误的是( )
    A.达到平衡时,平衡常数和速率常数的关系:
    B.若容器II中达到平衡时=1,则x=0.85
    C.容器III中达到平衡时,c(O2)<0.25ml·L-1
    D.当温度升高为T2时,k正、k逆分别增大m倍和n倍,则m4.某温度时两个恒容密闭容器中仅发生反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH>0。实验测得:,,、为速率常数,只受温度影响。
    下列说法不正确的是( )
    A.升高温度,该反应的化学平衡常数增大
    B.Ⅰ中NO2的平衡转化率约为66.7%
    C.Ⅱ中达到平衡状态时,c(O2)>0.2 ml·L−1
    D.该反应的化学平衡常数可表示为
    5.甲异腈(CHNC)在恒容密闭容器中发生异构化反应: CH3NC(g) →CH3CN(g),反应过程中甲异腈浓度c随时间t的变化曲线如图所示(图中T为温度)。该反应的反应速率v与c的关系为v=kc,k为速率常数(常温下为常数),a点和b点反应速率相等,即v(a)=v(b)。下列说法错误的是( )
    A.bf段的平均反应速率为1.0 × 10 -4ml(L·min)
    B.a点反应物的活化分子数多于d点
    C.T1>T2
    D.3v(d)=2v(e)
    6.在密闭容器中充入1和1,在一定条件下发生反2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g),测得的平衡转化率与温度及压强的关系如图所示。实验测得,,(、为速率常数,只与温度有关),下列说法错误的是( )
    A.达到平衡后,仅升高温度,增大的倍数小于增大的倍数
    B.若密闭容器(对应压强下)体积为1L,则b点
    C.的物质的量浓度:b点点
    D.逆反应速率:a点点
    考点四 化学平衡的移动
    1.(2023•北京卷,4)下列事实能用平衡移动原理解释的是( )
    A.H2O2溶液中加入少量MnO2固体,促进H2O2分解
    B.密闭烧瓶内的NO2和N2O4的混合气体,受热后颜色加深
    C.铁钉放入浓HNO3中,待不再变化后,加热能产生大量红棕色气体
    D.锌片与稀H2SO4反应过程中,加入少量CuSO4固体,促进H2的产生
    2.(2023•山东卷,14) (双选)一定条件下,化合物E和TFAA合成H的反应路径如下:
    已知反应初始E的浓度为0.10ml∙L-1,TFAA的浓度为0.08ml∙L-1,部分物种的浓度随时间的变化关系如图所示,忽略反应过程中的体积变化。下列说法正确的是( )
    A.t1时刻,体系中有E存在
    B.t2时刻,体系中无F存在
    C.E和TFAA反应生成F的活化能很小
    D.反应达平衡后,TFAA的浓度为0.08ml∙L-1
    3.(2022•湖北省选择性考试,13)同位素示踪是研究反应机理的重要手段之一、已知醛与H2O在酸催化下存在如下平衡:RCHO+H2ORCH(OH)2。据此推测,对羟基苯甲醛与10倍量的D218O在少量酸催化下反应,达到平衡后,下列化合物中含量最高的是( )
    A.B.
    C.D.
    4.(2022•北京卷,12)某的多孔材料刚好可将N2O4 “固定”,实现了NO2与N2O4分离并制备HNO3,如图所示:
    己知:2NO2(g)N2O4(g) ΔH<0
    下列说法不正确的是( )
    A.气体温度升高后,不利于N2O4的固定
    B.N2O4被固定后,平衡正移,有利于NO2的去除
    C.制备HNO3的原理为:2N2O4+O2+2H2O=4HNO3
    D.每制备0.4ml硝酸,转移电子数约为6.02×1022
    5.(2022•海南省选择性考试,8)某温度下,反应CH2=CH2(g)+H2O(g)CH3CH2OH(g)在密闭容器中达到平衡,下列说法正确的是( )
    A.增大压强,v正> v逆,平衡常数增大
    B.加入催化剂,平衡时CH3CH2OH(g)的浓度增大
    C.恒容下,充入一定量的H2O(g),平衡向正反应方向移动
    D.恒容下,充入一定量的CH2=CH2(g),CH2=CH2(g)的平衡转化率增大
    6.(2022·浙江省6月选考,19)关于反应Cl2(g)+H2O(l)HClO(aq)+ H+(aq)+ Cl-(aq) ΔH<0,达到平衡后,下列说法不正确的是( )
    A.升高温度,氯水中的c(HClO)减小
    B.氯水中加入少量醋酸钠固体,上述平衡正向移动,c(HClO)增大
    C.取氯水稀释,c(Cl-)/ c(HClO)增大
    D.取两份氯水,分别滴加AgNO3溶液和淀粉KI溶液,若前者有白色沉淀,后者溶液变蓝色,可以证明上述反应存在限度
    7.(2021•湖南选择性考试)(双选)已知:A(g)+2B(g)3C(g)△H<0,向一恒温恒容的密闭容器中充入1ml A和3ml B发生反应,t1时达到平衡状态Ⅰ,在t2时改变某一条件,t3时重新达到平衡状态Ⅱ,正反应速率随时间的变化如图所示。下列说法正确的是( )
    A.容器内压强不变,表明反应达到平衡
    B.t2时改变的条件:向容器中加入C
    C.平衡时A的体积分数φ:φ(Ⅱ)>φ(Ⅰ)
    D.平衡常数K:K(Ⅱ)<K(Ⅰ)
    8.(2021•北京卷,10)已知2NO2(g)N2O4(g) △H<0。下列说法正确的是( )
    A.1ml混合气体含有1mlN原子
    B.完全断开2mlNO2分子中的共价键所吸收的热量比完全断开1mlN2O4分子中的共价键所吸收的热量多
    C.将气体体积压缩至一半,气体颜色变深是因为平衡发生了移动
    D.将气体温度升高,气体颜色会变深
    9.(2021•辽宁选择性考试)某温度下,在恒容密闭容器中加入一定量X,发生反应2X(s)Y(s))+Z(g),一段时间后达到平衡。下列说法错误的是( )
    A.升高温度,若c(Z)增大,则ΔH>0
    B.加入一定量Z,达新平衡后m(Y)减小
    C.加入等物质的量的Y和Z,达新平衡后c(Z)增大
    D.加入一定量氩气,平衡不移动
    10.(2018•江苏卷)(双选)一定温度下,在三个容积相同的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物,发生反应2SO2(g)+ O2(g) 2SO3(g)(正反应放热),测得反应的相关数据如下:
    下列说法正确的是( )
    A.v1< v2,c2< 2c1 B.K1> K3,p2> 2p3
    C.v1< v3,α1(SO2 ) >α3(SO2 ) D.c2> 2c3,α2(SO3 )+α3(SO2 )<1
    化学平衡图像题的解题流程
    1.化学平衡的移动
    平衡移动就是由一个“平衡状态→不平衡状态→新平衡状态”的过程。一定条件下的平衡体系,条件改变后,平衡可能发生移动,如下所示:
    2.化学平衡移动与化学反应速率的关系
    v正>v逆,平衡向正反应方向移动;
    v正=v逆,反应达到平衡状态,不发生平衡移动 ;
    v正3.影响化学平衡的因素
    (1)若其他条件不变,改变下列条件对化学平衡的影响如下:
    (2)通过图像分析影响化学平衡移动的因素
    某温度下,在密闭容器中SO2、O2、SO3三种气态物质建立化学平衡后,改变条件对反应2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH<0的正、逆反应速率的影响如图所示:
    ①加催化剂对反应速率影响的图像是C(填字母,下同),平衡不移动。
    ②升高温度对反应速率影响的图像是A,平衡向逆反应方向移动。
    ③增大反应容器体积对反应速率影响的图像是D,平衡向逆反应方向移动。
    ④增大O2的浓度对反应速率影响的图像是B,平衡向正反应方向移动。
    4.勒夏特列原理
    如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强、以及参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。
    题型一 影响化学平衡的因素
    1.(2024·重庆沙坪坝·高三重庆八中校考期中)只改变一个影响因素,下列关于化学平衡说法错误的是( )
    A.平衡常数改变后,化学平衡一定发生移动
    B.化学平衡移动后,平衡常数不一定改变
    C.平衡正向移动,反应物的转化率一定增大
    D.正反应速率大于逆反应速率,平衡一定正向移动
    2.将等物质的量的N2、H2气体充入某密闭容器中,在一定条件下,发生如下反应并达到平衡:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH<0。当改变某个条件并维持新条件直至新的平衡时,下表中关于新平衡与原平衡的比较正确的是( )
    3.(2024·河南省六市重点中学高三调研考试)在体积均为2 L的恒温恒容密闭容器1、2中,同时充入1 ml Cl2(g)和1 ml PCl3(g),初始反应温度不同的条件下发生反应:PCl3(g)+Cl2(g) PCl5(g)。下列叙述错误的是( )
    平衡时压强:容器1>容器2
    B.初始反应温度:容器1>容器2
    C.容器1中0~3 min内v(PCl3)=0.2 ml·L-1·min-1
    D.容器2中达到平衡时PCl5产率为80%
    4.一定温度下,在三个体积均为1L的恒容密闭容器中发生反应:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)
    下列说法正确的是( )
    A.该反应的正反应为吸热反应
    B.达到平衡时,容器①中的CH3OH体积分数比容器②中的小
    C.若容器①中反应达到平衡时增大压强,则各物质浓度保持不变
    D.若起始向容器①中充入CH3OH 0.10ml、CH3OCH3 0.10ml、H2O 0.10ml,则反应将向正反应方向进行
    5.(2023·辽宁省抚顺市普通高中高三模拟)化学热泵技术作为一种高效环保的节能新技术一直以来广受关注,氨基甲酸铵可应用于化学热泵循环。将一定量纯净的氨基甲酸铵(NH2COONH4)粉末置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变,固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其达到分解平衡:NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)。实验测得不同温度下的平衡数据列于下表:
    下列说法正确的是( )
    A.该反应的△H<0,该反应在较低温度下能自发进行
    B.25℃时平衡常数的值K≈1.6×10-8
    C.当密闭容器中二氧化碳的体积分数不变时说明该反应达到化学平衡状态
    D.再加入少量NH2COONH4平衡正向移动
    6.(2023·浙江省绍兴市高三二模)为了研究温度对苯催化加氢的影响,以检验新型镍催化剂的性能,该反应。采用相同的微型反应装置,压强为,氢气与苯的物质的量之比为6.5∶1。反应相同时间后取样分离出氢气后,分析成分得到的结果如下表:
    下列说法不正确的是( )
    A.该催化剂反应最佳反应温度范围是110~240℃,因为催化剂的选择性和活性都比较高
    B.280℃以上苯的转化率下降,可能因为温度上升,平衡逆向移动
    C.在280~340℃范围内,适当延长反应时间可以提高苯的转化率
    D.在85~100℃范围内,温度上升反应速率加快,因此苯的转化率上升
    题型二 化学平衡图象
    1.(2024·河南省部分名校高三联考)丙烯在催化剂上选择性还原NO的反应为。在三个2 L的恒容密闭容器中分别加入0.5 ml 和4.5 ml NO发生上述反应,实验测得三个容器中n(NO)随时间(t)的变化如图所示。下列说法错误的是( )
    A.500℃条件下,曲线a所在的容器中使用了合适的催化剂
    B.500℃条件下,20 min时达到平衡,则该容器中0~20min内用表示的平均反应速率为
    C.正反应速率:
    D.800℃条件下,混合气体的起始压强与平衡压强之比为90:91
    2.(2024·河南省普高联考联盟高三测评)在催化剂、加热、加压条件下,乙烯与水反应生成乙醇,在特定条件下乙烯与水反应能生成甲醇。T℃时,在体积为1L的密闭容器中发生反应:CH2=CH2 (g)+2H2O(g)2CH3OH (g),测得容器内物质的浓度随时间的变化如图所示。下列说法错误的是( )
    A.曲线c表示H2O(g)的浓度随时间的变化
    B.从反应开始到3min时,H2O(g)的平均反应速率为0.2ml/(L·min)
    C.3~5min,反应体系中存在v正(H2O)=v逆(CH3OH)
    D.5min时,改变的反应条件可能是保持温度不变,缩小容器容积
    3.(2024·山东烟台高三统考期中)接触法制硫酸的关键反应为SO2的催化氧化:2SO2 (g)+ O2(g)2SO3(g)。为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度,绘制相应转化率(α)下反应速率(数值已略去)与温度的关系如图所示,下列说法正确的是( )
    A.温度越高,反应速率越大
    B.α=0.92的曲线可能代表平衡转化率
    C.α越大,反应速率最大值对应温度越高
    D.X、Y、Z三点比较,X点对应的温度是最佳生产温度
    4.(2024·江苏南通海安高三期中)二氧化碳加氢合成二甲醚反应包括三个相互关联的反应过程:
    反应Ⅰ 3H2 (g)+ CO2(g)CH3OH(g)+ H2O(g) ΔH=-49.01kJ·ml-1
    反应Ⅱ 2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+ H2O(g) ΔH=-24.52kJ·ml-1
    反应Ⅲ H2 (g)+ CO2(g)CO (g)+ H2O(g) ΔH=+41.17kJ·ml-1
    在压强30MPa,,不同温度下CO2的平衡转化率、CO的选择性和CH3OCH3的选择性如图所示(选择性指生成某物质消耗的CO2占CO2消耗总量的百分比):
    下列说法正确的是( )
    A.曲线A表示CH3OCH3的选择性
    B.300℃时,生成CH3OCH3的CO2平衡转化率为3%
    C.220~240℃间,升高温度,比值减小
    D.为同时提高CO2的平衡转化率和CH3OH的选择性,应选择低温、高压的反应条件
    5.(2024·湖南衡阳衡南县第一次联考)工业上利用CO (g)和H2(g)在催化剂的作用下合成CH3OH(g) ,发生如下反应:CO (g)+2H2(g)CH3OH(g) 。现于一定条件下向的密闭容器中充入一定量的CO (g)和H2(g)发生反应,测得在不同压强下平衡体系中CO (g)的转化率随温度的变化情况如图所示。下列说法正确的是( )
    A.ΔH<0 ,p1>p2
    B.在T1、p1条件下,d→a的过程中,正、逆反应速率之间的关系:v正<v逆
    C.a、b、c三点对应的平衡常数Ka、Kb、Kc的大小关系是Kb>Ka>Kc
    D.b→c的过程,正反应速率变小,逆反应速率变大
    6.(2024·江苏苏州高三期中)NiO-In2O3可协同催化CO2的氢化,体系中涉及以下两个反应:
    反应1:3H2 (g)+ CO2(g)CH3OH(g)+ H2O(g) ΔH=-49.3kJ·ml-1
    反应2: H2 (g)+ CO2(g)CO (g)+ H2O(g) ΔH=+41.2kJ·ml-1
    将一定比例的CO2、H2以一定流速通过催化剂,在一定温度下反应,CO2的转化率、CH3OH或CO的选择性[]与催化剂中NiO的质量分数的关系如图所示。下列说法正确的是( )
    A.反应2H2(g)+CO(g)=CH3OH(g) ΔH= 90.5 kJ·ml-1
    B.曲线Y表示CO2的转化率随催化剂中NiO的质量分数的变化
    C.其他条件不变,催化剂中NiO的质量分数为1%时,CH3OH的产率最高
    D.其他条件不变,NiO的质量分数从25%增加到50%,CH3OH的平衡选择性降低
    7.(2024·江苏无锡高三教学质量调研测试)拥有中国自主知识产权的全球首套煤制乙醇工业化项目投产成功。某煤制乙醇过程表示如下:
    过程a包括以下3个主要反应:
    I.CH3COOCH3 (g)+ 2H2(g)= C2H5OH(g)+ CH3OH(g) ΔH1
    Ⅱ.CH3COOCH3 (g)+ CH3OH(g)=CH3COOC2H5(g)+ CH3OH(g) ΔH2
    Ⅲ.CH3COOCH3 (g)+ H2(g)= CH3CHO(g)+ CH3OH(g) ΔH3
    相同时间内,测得乙酸甲酯转化率随温度的变化如图1所示,乙醇和乙酸乙酯的选择性[乙醇选择性]随温度的变化如图2所示。
    下列说法不正确的是( )
    A.205℃后反应Ⅲ开始发生反应
    B.225~235℃,反应I处于平衡状态
    C.温度可影响催化剂的选择性,从而影响目标产物乙醇的选择性
    D.205℃时,CH3COOCH3起始物质的量为5ml,转化率为30%,则最终生成乙醇0.6ml
    8.(2024·湖南省三湘名校联盟、湖湘名校联合体高三大联考)在两个容积均为4L的恒容密闭容器中,起始时均充入0.4ml乙苯,以温度、催化剂为实验条件变量,发生反应:(g) (g)+H2(g)。测得的结果如图所示。曲线Ⅱ、Ⅲ表示经过相同时间ts且未达到化学平衡时乙苯的转化率,下列说法正确的是( )
    A.900℃时,无催化剂的容器中,ts内H2的平均反应速率为
    B.1000℃时,有催化剂的容器中,延长反应时间乙苯的转化率可到达A点
    C.1100℃时,曲线Ⅱ、Ⅲ几乎重合,可能是因为催化剂失活
    D.其他条件不变时,升高温度或减小压强均能使平衡向右移动,均能使平衡常数K增大
    9.(2024·江苏连云港高三教学质量调研)催化加氢制的反应体系中,发生的主要反应如下:
    反应1:CO2(g)+ 3H2 (g)CH3OH(g)+ H2O(g) ΔH1=-49.5kJ·ml-1
    反应2:CO2(g)+H2 (g)CO (g)+ H2O(g) ΔH2=+41.2kJ·ml-1
    恒压下,将起始n(CO2 ) :n( H2) =1:3的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应管,测得出口处CO2的转化率及CH3OH和CO的选择性[]随温度的变化如图所示,下列说法正确的是( )
    A.曲线②表示CO的选择性
    B.280℃时出口处CH3OH的物质的量浓度大于220℃时
    C.一定温度下,增大可提高CO2平衡转化率
    D.为提高CH3OH生产效率,需研发CO2转化率高和CH3OH选择性高的催化剂
    10.(2024·湖南益阳高三联考)在恒容的密闭容器中,物质M和N发生如下反应:2M(g)+N(g)2Q(g) ΔH,不同温度下保持其它条件不变,反应相同时间测得M的转化率与温度的关系如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下M的平衡转化率随温度的变化)。
    下列说法正确的是( )
    A.根据图像可知,该反应ΔH>0
    B.X点的化学平衡常数等于Z点的化学平衡常数
    C.图中Y点v正(M):v逆(N)=2:1
    D.图中Z点,不改变其它条件时,通过分离产物Q能提高化学反应速率
    11.(2024·湖南长沙湖南师大附中高三月考)CO2催化加氢制甲醇中发生的反应有:
    i.CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g) △H1
    ii.CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) △H2>0
    在恒温密闭容器中,维持压强和投料不变,将CO2和H2按一定流速通过反应器,相同时间后,CO2转化率和CH3OH选择性[x(CH3OH)=×100%]随温度变化关系如图所示,下列说法正确的是( )
    A.某温度下,若是发生i反应,保持CO2和H2的投料比和压强不变,增大CO2和H2的通入量,平衡时CH3OH的体积分数增大考点要求
    考题统计
    考情分析
    化学反应速率及影响因素
    2023辽宁卷12题,3分;2022辽宁卷12题,3分;2022浙江1月选考19题,2分;2022浙江6月选考20题,2分;2022湖南卷12题,4分;2022湖南卷14题,4分;2022北京卷14题,3分;2022河北卷11题,4分;2021河北卷11题,4分;2021浙江1月选考19题,2分;2021浙江6月选考20题,2分;2021•河北选择性考试11题,4分;2021•辽宁选择性考试12题,3分
    【命题规律】
    化学反应速率与化学平衡是高中化学重要理论主干知识,试题难度一般较大,特别是原理综合题型,将多个知识点组合在一起,客观上增加了思维容量。平衡理论作为一个相对独立的知识体系是高考中的必考考点,而化学平衡又是三大平衡体系(化学平衡、电离平衡、沉淀溶解平衡)之首,在高考中占有相当重要的地位。这类题目难度较大,具有良好的区分度,选拔功能强。
    【命题预测】
    预计2024年本专题知识热度持续,化学反应速率考查形式:一是考查化学反应速率图像问题;二是考查化学反应速率的影响因素;三是在填空题中综合考查。化学反应进行的方向和限度考查形式:一是在选择题中某个选项考查可逆反应焓变和熵变的大小;二是考查化学平衡状态的判断;三是与化学平衡相结合考查化学平衡常数的应用等。化学平衡的移动考查形式固定,一般是以图像或者表格的形式为载体,考查平衡移动、化学平衡的计算、等效平衡、平衡图像等知识点等,综合性强,难度大,为选择题中的压轴题型。在填空题中也会结合工农业生产考查平衡状态的判断、平衡图像、化学平衡常数等。
    化学反应进行的方向与化学平衡状态
    2022浙江1月选考20题,2分;2022辽宁卷18(1)题,13分;2022湖南卷17(1)题,14分;2021浙江6月选考17题,2分;2021浙江6月选考29(1)题,10分;2021•海南卷16(1)(2) 题,10分;
    化学平衡常数
    2022重庆卷14题,3分;2022江苏卷10题,3分;2021海南卷8题,2分;
    化学平衡的移动
    2023北京卷4题,3分;2023广东卷15题,4分;2023山东卷14题,4分;2022海南卷8题,2分;2022湖北卷13题,3分;2022北京卷12题,3分;2022浙江6月选考19题,2分;2021北京卷10题,3分;2021辽宁卷11题,3分
    时间段/ min
    产物Z的平均生成速率/ ml·L-1·min-1
    0~2
    0.20
    0~4
    0.15
    0~6
    0.10
    t/min
    0
    20
    40
    60
    80
    c/(ml·L-1)
    0.80
    0.40
    0.20
    0.10
    0.050
    0
    600
    1200
    1710
    2220
    2820
    x
    c(N2O5)/(ml·L-1)
    1.40
    0.96
    0.66
    0.48
    0.35
    0.24
    0.12
    t/min
    0
    100
    150
    250
    420
    500
    580
    p/kPa
    12.1
    13.3
    13.9
    15.1
    17.14
    x
    19.06
    0
    20
    40
    60
    80
    c(ml·L-1)
    0.80
    0.40
    0.20
    0.10
    0.050
    0
    10
    20
    30
    40
    2
    1.6
    1
    0.5
    0.5
    实验编号
    所加药品
    控制温度/℃
    生成氧气体积/(mL)
    第1个2min
    第2个2min
    第3个2min

    2mL0.5 ml·L-1 CuSO4
    20
    4.8
    5.7
    6.8

    30
    12.8
    16.7
    20.2

    40
    89.6
    63.0
    28.0

    2mlH2O
    40
    2.0
    3.2
    4.3
    编号
    0
    20
    40
    60
    80

    a
    2.40
    2.00
    1.60
    1.20
    0.80

    a
    1.20
    0.80
    0.40
    x

    2a
    2.40
    1.60
    0.80
    0.40
    0.40
    反应
    影响因素
    所用试剂
    A
    a
    接触面积
    块状CaCO3、0.5 ml/L HCl
    粉末状CaCO3、0.5 ml/L HCl
    B
    a
    H+浓度
    块状CaCO3、0.5 ml/L HCl
    块状CaCO3、3.0 ml/LHCl
    C
    b
    H+浓度
    0.1 ml/L Na2S2O3、稀H2SO4
    0.1ml/L Na2S2O3、浓H2SO4
    D
    b
    温度
    0.1 ml/L Na2S2O3、0.1 Na2S2O3 H2SO4、冷水
    0.1 ml/L Na2S2O3、0.1 Na2S2O3 H2SO4、热水
    t/min
    0
    25
    75
    105
    125
    150
    250
    c(降冰片烯)/(ml·L-1)
    3.00
    2.70
    a
    1.74
    1.50
    1.20
    0
    时间/min
    0
    2
    4
    6
    8

    /(ml·L-1)
    1.20
    0.90
    0.70
    0.60
    0.55

    组号
    反应温度/℃
    参加反应的物质
    Na2S2O3
    H2SO4
    H2O
    V/mL
    c/(ml/L)
    V/mL
    c/(ml/L)
    V/mL

    10
    2
    0.1
    1
    0.4
    3

    30
    2
    0.1
    2
    0.2
    2

    30
    1
    0.2
    2
    0.1
    3

    30
    1
    0.1
    2
    0.1
    3
    化学键
    N≡N
    H﹣H
    N﹣H
    键能E/(kJ•ml﹣1)
    946
    436.0
    390.8
    ΔH
    ΔS
    ΔH-TΔS
    反应情况


    永远是负值
    在任何温度下过程均自发进行


    永远是正值
    在任何温度下过程均非自发进行


    低温为正高温为负
    低温时非自发,高温时自发


    低温为负高温为正
    低温时自发,高温时非自发
    反应
    ΔH/kJ/ml
    MgCO3(s)MgO(s)+CO2(g)
    117.6
    1
    a
    CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)
    177.9
    1
    b
    序号
    反应
    △H/kJ/ml
    △S/J/(ml·K)

    2Al(l) + 3BaO(s)=3Ba(g) +Al2O3(s)
    487
    207.53

    2Al(s) + 3BaO(s)=3Ba(s)+Al2O3(s)
    4
    -15.70

    Mg(l) + 2RbCl(s)=2Rb(g)+MgCl2(s)
    381.77
    223.06

    4Na(l)+TiCl4(g)=Ti(s)+4NaCl(s)
    -899.8
    -291
    化学方程式
    平衡常数
    关系式
    N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)
    K1=eq \f(c2(NH3),c(N2)·c3(H2))
    K2=eq \r(K1)
    (或Keq \s\up6(\f(1,2))1)
    K3=eq \f(1,K1)
    eq \f(1,2)N2(g)+eq \f(3,2)H2(g) NH3(g)
    K2=eq \f(c(NH3),c\s\up6(\f(1,2))(N2)·c\s\up6(\f(3,2))(H2))
    2NH3(g) N2(g)+3H2(g)
    K3=eq \f(c(N2)·c3(H2),c2(NH3))
    物质
    X
    Y
    Z
    起始浓度/(ml·L-1)
    0.1
    0.2
    0
    平衡浓度/(ml·L-1)
    0.05
    0.05
    0.1
    X
    Y
    W
    n(起始状态)/ml
    2
    1
    0
    n(平衡状态)/ml
    1
    0.5
    1.5
    温度/℃
    700
    800
    830
    1 000
    1 200
    平衡常数
    1.7
    1.1
    1.0
    0.6
    0.4
    实验编号
    实验Ⅰ
    实验Ⅱ
    实验Ⅲ
    反应温度/℃
    700
    700
    750
    达平衡时间/min
    40
    5
    30
    平衡时n(C)/ml
    1.5
    1.5
    1
    化学平衡常数
    K1
    K2
    K3
    温度/℃
    700
    800
    830
    1 000
    1 200
    平衡常数
    1.7
    1.1
    1.0
    0.6
    0.4
    容器
    编号
    物质的起始浓度(ml·L-1)
    物质的平衡浓度(ml·L-1)
    c(NO2)
    c(NO)
    c(O2)
    c(O2)

    0.6
    0
    0
    0.2

    0.3
    0.5
    0.2

    0
    0.5
    0.35
    容器编号
    起始浓度/(ml·L-1)
    平衡浓度/(ml·L-1)
    c(SO2)
    c(O2)
    C(SO3)
    c(O2)
    I
    0.6
    0.3
    0
    0.2
    II
    0.5
    x
    0.3
    III
    0.3
    0.25
    0.2
    容器编号
    起始浓度 (ml/L)
    平衡浓度(ml/L)
    c(NO2)
    c(NO)
    c(O2)
    c(O2)

    0.6
    0
    0
    0.2

    0.6
    0.1
    0
    改变的条件(其他条件不变)
    化学平衡移动的方向
    浓度
    增大反应物浓度或减小生成物浓度
    向正反应方向移动
    减小反应物浓度或增大生成物浓度
    向逆反应方向移动
    压强(对有气体参加的反应)
    反应前后气体体积改变
    增大压强
    向气体分子总数减小的方向移动
    减小压强
    向气体分子总数增大的方向移动
    反应前后气体体积不变
    改变压强
    平衡不移动
    温度
    升高温度
    向吸热反应方向移动
    降低温度
    向放热反应方向移动
    催化剂
    同等程度改变v正、v逆,平衡不移动
    选项
    改变条件
    新平衡与原平衡比较
    A
    增大压强
    N2的浓度一定变小
    B
    升高温度
    N2的转化率变小
    C
    充入一定量H2
    H2的转化率不变,N2的转化率变大
    D
    使用适当催化剂
    NH3的体积分数增大
    容器编号
    温度(℃)
    起始物质的量(ml)
    平衡物质的量(ml)
    CH3OH(g)
    CH3OCH3(g)
    H2O(g)

    387
    0.20
    0.080
    0.080

    387
    0.40

    207
    0.20
    0.090
    0.090
    温度(℃)
    15.0
    20.0
    25.0
    30.0
    35.0
    平衡总压强()
    5.7
    8.3
    12.0
    17.1
    24.0
    平衡气体总浓度()
    2.4
    3.4
    4.8
    6.8
    9.4
    温度/
    85
    95
    100
    110~240
    280
    300
    340
    质量分数/%

    96.05
    91.55
    80.85
    1
    23.35
    36.90
    72.37
    环己烷
    3.95
    8.45
    19.15
    99
    76.65
    63.10
    27.63
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