浙江省绍兴市第一中学2024届高三下学期5月模拟数学试题(Word版附解析)
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考生须知:
1.本卷共8页满分100分,考试时间90分钟。
2.答题前,在答题卷指定区域填写班级、姓名、考场号、座位号及准考证号并填涂相应数字。
3.所有答案必须写在答题纸上,写在试卷上无效。
4.考试结束后,只需上交答题纸。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 S-32 Cl-35.5 K-39 Ca-40 Mn-55 Fe-56 Al-27 Ag-108
选择题部分
一、选择题(包括25小题,每小题2分,共50分。每个小题列出的四个选项中只有一个符合题意,不选、多选、错选均不得分)
1. 下列生产和生活常见用品的主要成分不属于有机物的是
A. 蔗糖B. 尿素[]C. 乙醇D. 纯碱
【答案】D
【解析】
【详解】A.蔗糖()是含有碳元素的化合物,属于有机物,故A错误;
B.尿素是含有碳元素的化合物,属于有机物,故B错误;
C.乙醇()是含有碳元素的化合物,属于有机物,故C错误;
D.纯碱()是含有碳元素的化合物,性质与无机物相似,为无机物,不属于有机物,故D正确;
故选:D。
2. 下列物质中,含有极性共价键的离子晶体是
A. B. C. D.
【答案】A
【解析】
【详解】A.NaOH为离子晶体,H和O之间为极性共价键,A正确;
B.Na2O2为离子晶体,O原子之间为非极性共价键,B错误;
C.MgH2离子晶体,只含离子键,C错误;
D.CO(NH2)2分子晶体,D错误;
故选A。
3. 下列化学用语正确的是
A. 全氟丙烷的球棍模型: B. 丙醛的键线式:
C. 次氯酸钠的电子式 D. 异丙醇的结构简式:CH3CH(OH)CH3
【答案】D
【解析】
【详解】A.F的原子半径比C小,全氟丙烷的球棍模型应为,A错误;
B.键线式中每个拐点或终点均表示有1个碳原子,是丁酮的键线式,丙醛的键线式为,B错误;
C.次氯酸钠属于离子化合物由阴阳离子构成,其电子式应为:,C错误;
D.异丙醇中羟基在中间碳原子上,即2-丙醇,其结构简式为:CH3CH(OH)CH3,D正确;
故选D。
4. 下列原子的电子排布式属于激发态原子的是
A. B. C. D.
【答案】B
【解析】
【详解】A.是F原子的基态原子排布式,选项A不符合;
B.是Ne原子的激发态,电子从能级跃迁到能级,表示的是激发态原子,选项B符合;
C.是N原子的基态原子排布式,选项C不符合;
D.由于半充满结构比较稳定,所以24号元素Cr的电子排布式为,是基态电子排布式,选项D不符合;
答案选B
5. 下列说法中错误的是
A. 轨道的电子云轮廊图表示的是该轨道上电子运动的全部空间
B. 金属的电子气理论可以很好地解释金属的导电性、导热性、延展性
C. 电子从3d轨道跃迁到3s轨道时,会产生发射光谱
D. X射线衍射法可以准确鉴别钻石和玻璃
【答案】A
【解析】
【详解】A.电子云是处于一定空间运动状态的电子在原子核外空间的概率密度分布的形象化描述,电子云轮廊图通常是将电子在原子核外空间出现概率P = 90%的空间圈出来形成的,故A错误;
B.金属发生形变时,自由电子仍然可以在金属子离子之间流动,使金属不会断裂,金属导电是因为自由电子在外加电场作用下发生定向移动,金属晶体的导热是由于晶体内部,自由电子与金属阳离子的碰撞,所以电子气理论可以解释金属的导电性、导热性、延展性,故B正确;
C.由高能级向低能级跃迁时辐射光子,因此电子从3d轨道跃迁到3s轨道时,会产生发射光谱,故C正确;
D.钻石的成分是金刚石,金刚石是晶体,玻璃的成分是硅酸盐,硅酸盐是非晶体,区分晶体和非晶体最可靠的科学方法是对固体进行X射线衍射实验,故D正确;
答案选A。
6. 下列关于三种元素的比较正确的是
A. 电负性:B. 第一电离能:
C. 原子半径:D. 最高正化合价:
【答案】A
【解析】
【详解】A.非金属元素的非金属性越强,电负性越大,元素的非金属性,所以电负性的大小顺序为,故A正确;
B.同周期元素,从左到右第一电离能呈增大趋势,氮原子的2p轨道为稳定的半充满结构,第一电离能大于相邻元素,则第一电离能的大小顺序为,故B错误;
C.同周期元素,从左到右原子半径依次减小,则原子半径的大小顺序为,故C错误;
D.氧元素的非金属性强,不存在最高正化合价,故D错误;
故选A。
7. 下列表达方式正确的是
A. 33As的电子排布式: [Ar]4s24p3
B. N的价电子轨道排布图:
C. Cr原子结构示意图
D. Fe2+的价电子排布式为: [Ar]3d54s1
【答案】C
【解析】
【详解】A.As的原子序数为33,属于主族元素,由构造原理可知电子排布为1s22s22p63s23p63d104s24p3,所以As原子的简化电子排布式为:[Ar]3d104s24p3,故A错误;
B.N原子价电子为2S、2P电子,所以原子的价电子电子排布图为,故B错误;
C、Cr为24号元素,原子核中有24个质子,分别位于4个电子层上,价电子有6个电子,故Cr的原子结构示意图为,故C正确;
D.Fe2+核外有24个电子,电子排布式为[Ar]3d6,所以Fe2+的价电子排布式为:3d6,故D错误;
故选:C。
8. 下列各组物质互为同分异构体且属于位置异构的是
A. CH3CH2CH2CH3和(CH3)3CHB. CH3CH2OH和CH3OCH3
C. 和D. 和
【答案】D
【解析】
【详解】A.CH3CH2CH2CH3和(CH3)3CH都属于烷烃,二者分子式相同,但是由于碳链结构不同引起异构体,因此属于碳链异构,A不符合题意;
B.CH3CH2OH是乙醇,属于醇类,而CH3OCH3是二甲醚,属于醚类,它们是两种不同类别的异构体,因此这两种物质属于官能团异构,B不符合题意;
C.乙烯分子是平面分子,键角是120°,碳碳双键不能旋转。 与分子中,由于Cl、H原子在两个不饱和C原子连接的空间位置不同引起的的异构体,属于空间异构,C不符合题意;
D.分子中2个Cl原子处于苯环的邻位,而分子中2个Cl原子处于苯环的间位,是由于两个Cl原子在苯环上的连接的位置不同引起的异构体,属于位置异构,D符合题意;
故合理选项是D。
9. 下列说法不正确的是
A. 乙烯中碳碳双键的键能小于乙烷中碳碳单键键能的2倍
B. 共价键一定有原子轨道的重叠
C. 两个p轨道不能形成σ键,只能形成π键
D. 键和键的电子云图形都是轴对称
【答案】C
【解析】
【详解】A.乙烯中碳碳双键中一个是σ键,一个是π键,两个键结合的牢固程度不同,σ键>π键,因此乙烯中碳碳双键的键能小于乙烷中碳碳单键键能的2倍,A正确;
B.共价键是原子核外电子运动轨道的重叠,重叠程度越大,共价键就越牢固,因此共价键一定有原子轨道的重叠,B正确;
C.两个p轨道可以形成σ键,如Cl2分子中两个Cl原子的p轨道形成σ键,C错误;
D.因s-sσ键与s-pσ键的电子云均为头碰头重叠,因此二者都是轴对称图形,D正确;
故合理选项是C。
10. 分子式为的属于醇的同分异构体数目为
A. 6B. 5C. 4D. 3
【答案】C
【解析】
【详解】醇的官能团为-OH,剩余基团为丁基,丁基有四种结构,则分子式为且属于醇的同分异构体有4种, 答案选C。
11. 某小组在实验室研究一种有机物,按顺序采取以下步骤确定其结构,采用的方法不正确的是
A. 利用沸点不同蒸馏提纯该有机物
B. 利用燃烧法确定该有机物的实验式为C2H6O
C. 利用质谱图确定该有机物的相对分子质量为46
D. 利用红外光谱图确定该有机物分子中某种化学键的个数
【答案】D
【解析】
【详解】A.有机物往往易挥发,沸点低,且有机物间沸点相差较大,可利用沸点不同蒸馏提纯该有机物,A正确;
B.利用燃烧法,可确定该有机物含有的元素种类及生成物的物质的量之比,进而确定其实验式,B正确;
C.利用质谱图可确定该有机物的结构片断的相对分子质量,其中的最大数值就是该有机物的相对分子质量,C正确;
D.利用红外光谱图可确定该有机物分子中含有的化学键类型,可确定有机物的结构,但不能确定某种化学键的个数,D不正确;
故选D。
12. 下列化合物的核磁共振氢谱中吸收峰的数目不正确的是
A. (2组)B. (4组)
C. (3组)D. (4组)
【答案】B
【解析】
【详解】A.从A的结构简式可知,其核磁共振氢谱吸收峰个数为2组,A正确;
B.从B的结构简式可知,其核磁共振氢谱吸收峰个数为5组,B错误;
C.从C的结构简式可知,其核磁共振氢谱吸收峰个数为3组,C正确;
D.从D的结构简式可知,其核磁共振氢谱吸收峰个数为4组,D正确;
故答案选B。
13. 下列微粒能提供孤电子对与金属离子形成配位键的是
① ② ③ ④ ⑤
A. ①②③B. ②③④C. ①②③④D. 全部
【答案】C
【解析】
【详解】①水中氧原子有孤电子对,可以形成配位键;②氢氧根中氧原子有孤电子对,可以形成配位键; ③碳酸根中氧原子有孤电子对,可以形成配位键;④氨气中氮原子有孤电子对,可以形成配位键;⑤ 铵根中所有原子不存在孤电子对,不能形成配位键;故选C。
14. 下列微粒的空间结构与其模型一致的是
A. B. C. D.
【答案】B
【解析】
【详解】A.NH3有一对孤电子对,还有3个 键,故VSEPR模型是四面体形,分子空间构型为三角锥形,A错误;
B.碳酸根孤电子对数为 ,还有3个 键,故VSEPR模型是平面三角形,分子空间构型为平面三角形,B正确;
C.二氧化硫的孤电子对数为,还有2个 键,故VSEPR模型是平面三角形,分子空间构型为V形,C错误;
D.水的孤电子对数为2,还有2个 键,故VSEPR模型是四面体形,分子空间构型为V形,D错误;
故选B。
15. 由苯酚制取时,最简便的流程需要下列哪些反应,其正确的顺序是
①取代;②加成;③氧化;④消去;⑤还原
A. ①⑤④①B. ②④②①C. ⑤③②①④D. ①⑤④②
【答案】B
【解析】
【详解】用逆合成分析法,可以推知,要得到,可通过在氢氧化钠溶液中水解,要得到,可通过与溴水反应,把苯酚与氢气在催化剂作用下发生加成反应得到环己醇,环己醇在浓硫酸、加热下发生消去反应即可得到,故由苯酚制取最简便的流程为:苯酚→环己醇→环己烯→→,其正确的顺序是②加成;④消去;②加成;①取代;B正确;
答案选B。
16. 由乙酸乙酯、葡萄糖、乙醛、丙酸四种物质组成的混合物,已知其中氧元素的质量分数为44%,则氢元素的质量分数为
A. 48%B. 8%C. 56%D. 10%
【答案】B
【解析】
【分析】
【详解】乙酸乙酯、葡萄糖、乙醛、丙酸四种物质的分子式分别为C4H8O2、C6H12O6、C2H4O、C3H6O2,观察可发现碳、氢两种元素的原子数之比为1:2,在混合物中质量分数之比为 ,因此氢元素的质量分数为 ,故答案选B。
17. 某化合物晶胞结构如图所示,晶胞的边长为a,下列说法不正确的是
A. 与Cs+距离最近I-个数为12B. 每个 I-被2个晶胞所共用
C. 该物质的化学式为CsPbI3D. Pb2+与Cs+间最近距离为
【答案】D
【解析】
【详解】A.在该晶体中,与Cs+距离最近I-个数为,A正确;
B.每个 I-处于晶胞的面心上,因此被2个晶胞所共用,B正确;
C.在一个晶胞中含有Cs+个数为:8×=1,含有的I-个数为:6×=3,含有Pb2+为1个,故该物质的化学式为CsPbI3,C正确;
D.Pb2+与Cs+间最近距离为晶胞对角线的,由于晶胞的边长为a,则二者的距离为,D错误;
故合理选项是D。
18. 下列实验中,所选装置或实验设计合理的是
A. 用图③所示装置可以分离二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳的混合物
B. 用图②所示装置可以用乙醇提取溴水中的溴
C. 用图①所示装置可以趁热过滤提纯苯甲酸
D. 用图④所示装置可除去CO2中混有少量HCl
【答案】C
【解析】
【详解】A.采用蒸馏方法分离互溶的沸点不同的液体混合物时,应该使用温度计测量馏分的温度,不能达到实验目的,A不符合题意;
B.乙醇与水互溶,不能萃取溴水中的溴,不能达到实验目的,B不符合题意;
C.苯甲酸的溶解度不大,可选图中过滤装置,趁热过滤可减少溶解损失,达到提纯苯甲酸的目的,能够达到实验目的,C符合题意;
D.CO2、HCl都能够与Na2CO3溶液发生反应,不能用于除杂,应该选用饱和NaHCO3溶液除去CO2中的HCl杂质,不能够达到实验目的,D不符合题意;
故合理选项是C。
19. 具有手性碳原子的物质常具有光学活性。有机物A :CH3COOCH2—具有光学活性。但当A发生了下列一系列变化后,可能会失去光学活性。①与金属钠反应;②让酯在稀硫酸作用下水解;③在铜做催化剂的条件下与氧气催化氧化;④与乙酸发生酯化反应;⑤与浓硫酸共热发生消去反应;你认为能使A失去光学活性的一组是
A. ①③④B. ①②③④C. ②③④⑤D. ①③④⑤
【答案】C
【解析】
【详解】手性碳原子是指碳原子连接四个不同的原子或原子团。金属钠与该物质反应只是将羟基中的氢换成钠,产物中手性碳原子依然存在,因此肯定不能选含有①的选项,可以看出应选C。②酯在硫酸条件下水解生成羟基,碳原子上连接两个相同的原子团,故失去活性,故正确;③在铜做催化剂的条件下与氧气催化氧化之后中心碳原子连接两个相同的原子团,失去活性,故正确;④与乙酸发生酯化反应后中心碳原子连接两个相同原子团,故正确;⑤与浓硫酸共热发生消去反应后中心的碳原子连接碳碳双键,故失去活性,故正确。故选C。
20. 下列说法正确的是
A. HF、HCl、HBr、HI的稳定性逐渐减弱,而熔沸点逐渐升高
B. 石墨中C原子为sp2杂化,其中未杂化的P轨道电子形成金属键所以石墨能够导电
C. SiO2和干冰熔化时要破坏共价键和分子间作用力
D. [Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O的中心离子的配位数为4
【答案】B
【解析】
【详解】A.F、Cl、Br、I的非金属性逐渐减弱,则HF、HCl、HBr、HI的稳定性逐渐减弱,而HCl、HBr、HI的相对分子质量依次增大,熔沸点逐渐升高,但HF由于形成分子间的氢键,熔沸点出现反常,其熔沸点最高,A不正确;
B.石墨中C原子形成三个共价键,发生sp2杂化,每个C还有1个未杂化的p轨道电子形成π键,电子在片层中自由移动,在电场作用下定向移动,所以石墨能够导电,B正确;
C.SiO2形成共价晶体,熔化时只破坏共价键,不破坏分子间作用力,干冰熔化时不破坏共价键,只破坏分子间作用力,C不正确;
D.[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O中,H2O和Br-都是配体,中心离子的配位数为4+2=6,D不正确;
故选B。
21. 乙二胺与CuCl2可形成配离子[Cu(H2NCH2CH2NH2)2]2+(如图所示),下列有关说法不正确的是
A. 该配离子中心离子是Cu2+,配位数为2
B. 该配离子中既有极性键又有非极性键
C. 乙二胺分子中H—N—H的键角小于H—C—H的键角
D. 乙二胺分子沸点高于ClCH2CH2Cl
【答案】A
【解析】
【详解】A.根据配合离子的结构,中心离子为Cu2+,Cu2+与4个N原子形成配位键,配位数为4,故A说法错误;
B.C-N、C-H、H-N为极性键,C-C间为非极性键,故B说法正确;
C.乙二胺分子中H—N—H中N有一个孤电子对,H—C—H中C没有孤电子对,孤电子对之间的斥力>孤电子对-成键电子对之间斥力>成键电子对之间的斥力,因此乙二胺分子中H—N—H的键角小于H—C—H的键角,故C说法正确;
D.乙二胺分子间存在氢键,ClCH2CH2Cl分子间不存在氢键,因此乙二胺的沸点高,故D说法正确;
答案为A。
22. 铜离子可以和两种不同的分子形成两种微粒A和B,A和B的结构如图,下列说法不正确的是
A. A和B的配位数相同,铜元素位于元素周期表区
B. 两种配位原子杂化方式相同,都提供孤电子对形成配位键
C. 向溶液中滴加氨水,可以实现A到B的转化
D. 将A和B加入到酸或碱的溶液中,其结构可能被破坏
【答案】C
【解析】
【分析】根据结构式可知,A为铜离子与形成的配合物,B为铜离子与形成的配合物。
【详解】A.由图可知,铜离子为配合物的中心,则A和B的配位数相同,Cu是29号元素,属于过渡元素,价电子排布式为3d104s1,铜在元素周期表中位于ds区,A项正确;
B.中氮的价电子对数为,N原子提供孤电子对,原子杂化类型为sp3,中氧的价电子对数为,O原子提供孤电子对,原子杂化类型为sp3,即两种配位原子杂化方式相同,都提供孤电子对形成配位键,B项正确;
C.溶液中存在的结构为B,滴加氨水,会转变为A,C项错误;
D.加入酸,会与配位分子结合,加入碱,会与中心离子结合,则将A和B加入到酸或碱的溶液中,其结构可能被破坏,D项正确;
答案选C。
23. 以石化产品乙烯、丙烯为原料合成厌氧胶的流程如下:
关于该过程的相关叙述不正确的是
A. 反应④的反应类型是加聚
B. 物质A是卤代烃
C. 物质B催化氧化后可以得到乙醛
D. 1ml物质D最多可以消耗1mlNaOH
【答案】C
【解析】
【分析】丙烯氧化生成C,C与新制氢氧化铜反应,结合D的分子式可知,则C为CH2=CHCHO、D为CH2=CHCOOH。B与D在浓硫酸、加热条件下生成E,应是发生酯化反应,结合E的分子式可知,应是1分子B与2分子D发生酯化反应,故B为HOCH2CH2OH,则E为CH2=CHCOOCH2CH2OOCCH=CH2,E发生加聚反应得到F,由B的结构可知,乙烯与氯气或溴发生加成反应生成A,A为1,2-二卤代烃,A水解得到乙二醇。
【详解】A.由上述分析可知,反应④是CH2=CHCOOCH2CH2OOCCH=CH2发生加聚反应得到F,A正确;
B.物质A为1,2-二卤代烃,B正确;
C.B为HOCH2CH2OH,催化氧化得到OHC-CHO,C错误;
D.D为CH2=CHCOOH,1ml物质D最多可以消耗1mlNaOH,D正确。
故选C。
24. 下列关于实验操作、现象和结论均为不正确的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.乙烯与溴加成生成无色的1,2-二溴乙烷,可溶于四氯化碳,当溴反应完之后,溶液最终变为无色透明,A正确;
B.乙醇催化氧化实验,铜丝下端需绕成螺旋状,在酒精灯上灼烧后插入乙醇,反复几次后,能观察到铜丝变红,有刺激性气味产生,在该反应中乙醇做还原剂,B错误;
C.向2mL的甲苯溶液中加入酸性高锰酸钾,褪色,甲苯被氧化为苯甲酸,说明苯环使甲基活化,易被酸性高锰酸钾氧化,C正确;
D.苯酚遇到氯化铁溶液显示紫色,但是苯不能,取样品,滴加少量的FeCl3溶液,观察溶液是否显紫色,若显紫色则有苯酚,若不显紫色则无苯酚,D正确;
故选B
25. 晶体X为潜在的拓扑绝缘体材料。X的晶体可视为金刚石晶体(晶胞如图a所示)中C原子被Ge、Hg和Sb取代后形成。图b、图c为X晶体内的两种单元结构,其中一种是其晶胞。则下列说法正确的是
A. 图b是X晶体的晶胞
B. X晶体中粒子个数比Hg:Ge:Sb =5:5:8
C. X晶体中与Hg距离最近的Sb有4个,空间呈四面体形
D. 设X的最简式的式量为Mr ,则X晶体的密度为
【答案】C
【解析】
【详解】A.描述晶体结构的基本单元叫做晶胞,晶胞是晶体微观空间结构里的一个基本单元,在它的上下左右前后无隙并置地排列着无数晶胞,且所有晶胞的形状及其内部的原子种类、个数及几何排列(包括取向)是完全相同的,故X晶体的晶胞是图c、不是图b,A错误;
B.根据图c,用“均摊法”,1个晶胞中含Hg:6×+4×=4,Ge:1+4×+8×=4,Sb:8,Hg:Ge:Sb=1:1:2,B错误;
C.以图c中上底面中心的Hg为研究对象,1个晶胞中与该Hg距离最近的Sb有2个,上面晶胞中还有2个,即与Hg距离最近的Sb有4个,空间呈四面体形,C正确;
D.由图c知,1个晶胞的体积为x2y×10-21cm3,设X的最简式的式量为Mr,结合B的分析,1个晶胞的质量为,则X晶体的密度为÷(x2y×10-21cm3)= g/cm3,D错误;
答案选C。
非选择题部分
二、非选择题(本大题共5小题,共50分)
26. A、B、C、D、E为短周期的五种非金属元素,其中A、B、C的基态原子的价层电子排布式分别为、、,D与B同主族,E位于C的下一周期,且E是同周期元素中电负性最大的。试回答下列问题:
(1)由A、B、C、D、E五种元素中的两种或三种元素可组成多种物质,分子①、②、③、④中,属于极性分子的是_______(填序号,下同),中心原子采取杂化的是_______。
(2)A、B两元素能组成一种分子中原子个数比为1:1的常见溶剂,其分子式为_______,相同条件下,该物质在中的溶解度_______(填“大于”或“小于”)其在中的溶解度。
【答案】(1) ①. ③④ ②. ②③④
(2) ①. ②. 大于
【解析】
【分析】由s轨道最多可容纳2个电子可得:a=1,b=c=2,即A为H,B为C,C为O;由D与B同主族,且为非金属元素,得D为Si;由E在C的下一周期且E为同周期电负性最大的元素可知E为Cl。
【小问1详解】
①、②、③、④分别为、、、,其中、为极性分子,其他均为非极性分子,故填③④;中C原子上的价层电子对数为,则分子中C原子采取sp杂化,中Si原子上的价层电子对数为,则分子中Si原子采取杂化,分子中O原子上的孤电子对数为2,σ键电子对数为2,故中O原子采取杂化,中C原子上的价层电子对数为,则中C原子采取sp3杂化,故填②③④;
【小问2详解】
该溶剂为苯(),为非极性分子,苯易溶于非极性溶剂中,相同条件下,该物质在 CCl4中的溶解度大于其在 H2O 中的溶解度。
27. 近年来,很多磷化物开始广泛应用在电化学、生物学、光学、催化等方面。
(1)在晶体状态时,由、两种离子构成,的空间结构名称为_______,基态磷原子电子排布式为_______。
(2)由磷原子核形成的三种微粒,电子排布式分别为:①、②、③;有关这些微粒的叙述,不正确的是_______。
A. 微粒半径:②>①>③
B. 电子排布属于基态原子(或离子)的是:①③
C. 电离一个电子所需最低能量:①>③>②
D. 得电子能力:①>③
(3)氮化硼、磷化铝、磷化镓(镓为ⅡA族元素)晶胞结构都与金刚石的晶胞相似,氮化硼的硬度仅次于金刚石,磷化铝和磷化镓都是很好的半导体材料,熔点如下表所示,分析其变化的原因:_______。
(4)磷化镓的晶胞结构如图所示,已知晶胞棱长为apm,阿伏加德罗常数为,则磷化镓晶胞密度为_______(已知:Ga的相对原子质量为70,列出计算式)。
【答案】(1) ①. 正四面体 ②. 或 (2)CD
(3)氮化硼、磷化铝、磷化镓均为共价晶体,共价晶体的原子间以共价键结合,原子半径越小,键长越短,键能越大,共价晶体的熔点就越高,原子半径:Ga>A>B,P>N,所以熔点:氮化硼>磷化铝>磷化镓
(4)
【解析】
【小问1详解】
的中心原子P原子的价层电子对数为4+(5-1-4×1)=4,空间结构为正四面体,磷的原子序数为15,基态磷原子的电子排布式为:1s22s22p63s23p3或[Ne] 3s23p3。
【小问2详解】
由磷原子核形成的三种微粒,①[Ne] 3s23p3为基态磷原子,②[Ne]3 s23p24s1为激发态磷原子,③ [Ne]3s23p2为基态磷原子失去一个电子形成的阳离子。
A.②核外有4层电子,其他两种微粒核外有3层电子,所以②的半径大于①和③,①和③的质子数相同,①的电子数比③多,半径比③大,所以微粒半径:②>①>③,故A正确;
B.①是磷原子的基态电子排布,③是磷离子的基态离子电子排布,②是激发态磷原子电子排布,故电子排布属于基态原子(或离子)的是:①③,故B正确;
C.③是带一个单位正电荷的磷离子,电离出一个带负电的电子比磷原子困难,激发态磷原子最外层电子能量高,易失去,电离一个电子需要的能量最少,所以电离一个电子所需最低能量:③>①>②,故C错误;
D.①是磷原子,③是带正电荷的磷离子,磷离子对电子的吸引力较强,得到电子比磷原子容易,得电子能力:③>①,故D错误;
故选CD。
【小问3详解】
氮化硼、磷化铝、磷化镓(镓为ⅢA 族元素)晶胞结构都与金刚石的晶胞相似,则氮化硼、磷化铝、磷化镓均为共价晶体,共价晶体的原子间以共价键结合,原子半径越小,键长越短,键能越大,共价晶体的熔点就越高,原子半径:Ga>Al>B,P>N,所以熔点:氮化硼>磷化铝>磷化镓。
【小问4详解】
根据均摊法,一个晶胞中有4个镓原子和4个P原子,一个晶胞的质量为g,一个晶胞的体积为(a×10-10)3cm3,则晶胞密度为g/cm3。
28. 固体化合物X由3种元素组成,某学习小组开展如下探究实验。
其中,白色沉淀B能溶于NaOH溶液请回答:
(1)白色固体C的名称是_______。
(2)写出化合物X中相对原子质量最大的元素的价电子排布式_______。
(3)化合物X的化学式是_______,化合物X的一价阴离子与具有相同的空间结构,写出该阴离子的结构式_______。
(4)蓝色溶液A加入氨水后先产生蓝色沉淀,继续滴加氨水至过量时得到深蓝色溶液。写出继续滴加生成深蓝色溶液的离子方程式____。
【答案】(1)氧化铝 (2)
(3) ①. ②.
(4)
【解析】
【分析】取4.020g化合物X,加水得到蓝色溶液A,说明溶解后的溶液中含铜离子,化合物X中含铜元素,溶液中加入足量氨水得到深蓝色溶液为铜氨配合物,含,加入硝酸酸化的硝酸银溶液,生成蓝色溶液和白色沉淀,白色沉淀E为氯化银,质量为11.480g,物质的量n(AgCl)==0.08ml,说明X中含氯元素,其物质的量为0.08ml,白色沉淀B能溶于NaOH溶液,说明B为氢氧化铝,灼烧得到白色固体C为氧化铝,质量为1.020g,说明X中含铝元素,物质的量n(Al)=2=0.02ml,则X中含铜元素的物质的量为n(Cu)==0.01ml,X的化学式中n(Cu):n(Al):n(Cl)=0.01ml:0.02ml:0.08ml=1:2:8,化学式为:CuAl2Cl8。
【小问1详解】
由分析可知,白色固体C为氧化铝。
【小问2详解】
化合物X中相对原子质量最大为Cu,为29号元素,价电子排布式。
【小问3详解】
由分析可知,化合物X的化学式是:CuAl2Cl8,化合物X的一价阴离子与CH4具有相同的空间结构,由于甲烷是正四面体结构,说明CuAl2Cl8的阴离子为AlCl,其结构式为:。
【小问4详解】
蓝色溶液A加入氨水后先产生蓝色沉淀,蓝色沉淀为氢氧化铜沉淀,继续滴加氨水至过量时得到深蓝色溶液,氢氧化铜沉淀继续与氨水反应得到,则生成深蓝色溶液的离子方程式为:。
29. 正丁醇(),无色透明液体,是一种性能优良的有机萃取剂。用正丁醇制备正丁醚一般温度控制在134℃-135℃左右,而温度超过135℃会有1-丁烯产生。
实验步骤如图:
(1)加热回流装置如上图所示(夹持装置已略去)。在100mL二颈瓶中加入5.0mL浓硫酸和14.8g正丁醇,产生1-丁烯的反应方程式_____,反应类型_______。
(2)实验中一般不用酒精灯加热的原因是_______。
(3)洗涤过程中,先用50%硫酸洗涤,洗去的杂质主要是_______;证明有机层水洗呈中性的操作是_______。
(4)实验过程中,下列仪器还要用到的有_______(填名称)。
(5)最终收集到6.5g正丁醚,则正丁醚的产率为_______。
【答案】(1) ①. ②. 消去反应
(2)有机物易挥发,为了防止产生明火爆炸等事故
(3) ①. 正丁醇 ②. 用玻璃棒蘸取少量的有机层溶液,点滴在pH试纸上与标准比色卡进行对照,若颜色与pH=7的颜色对应,则有机层溶液呈中性
(4)分液漏斗、牛角管(接液管)
(5)50%
【解析】
【分析】用正丁醇制备正丁醚的反应原理如下:2CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3+H2O。副反应:,在100mL二颈瓶中先加正丁醇再加浓硫酸,分水器中加水至接近支管,安装好冷凝回流装置,用电热套给二颈瓶加热,随着冷凝回流到分水器中的液体增加,上层有机液体从右侧支管自动流回二颈瓶(如果分水器中的水层接近了支管时可打开底端旋塞放掉一部分,防止水流回二颈瓶)。有机物易挥发,为了防止产生明火爆炸等事故,实验中一般不用酒精灯加热,回流时使用分水器便于正丁醇回流,增大正丁醇的利用率。洗涤过程中,先用50%硫酸洗涤,洗去杂质正丁醇。将干燥后的产物小心注入圆底烧瓶中,装上蒸馏头,蒸馏并收集到139~142℃馏分,据此解答。
【小问1详解】
正丁醇生成1-丁烯的反应方程式,反应类型为消去反应。
【小问2详解】
结合有机物的挥发性,实验中一般不用酒精灯加热的原因是有机物易挥发,为了防止产生明火爆炸等事故。
【小问3详解】
洗涤过程中,先用50%硫酸洗涤,洗去的杂质主要是正丁醇;证明有机层水洗呈中性的操作是用玻璃棒蘸取少量的有机层溶液,点滴在pH试纸上与标准比色卡进行对照,若颜色与pH=7的颜色对应,则有机层溶液呈中性。
【小问4详解】
实验过程中,需要进行分液和蒸馏操作,还要用到的有分液漏斗、牛角管(接液管),不需要容量瓶和蒸发皿。
【小问5详解】
正丁醇制备正丁醚的反应原理:2CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3+H2O,最终收集到6.5g正丁醚,则正丁醚的产率为:。
30. 沐舒坦()是临床上使用广泛的祛痰药。下图所示是其多条合成路线中的一条(反应试剂和反应条件均未标出)。
已知:①有机物C的分子式为;②易被氧化。请回答:
(1)下列说法正确的是_______。
A. 沐舒坦的分子式是
B. 反应②和反应③的顺序可以颠倒
C. 反应④和反应⑤均为取代反应
D. 为促进反应⑥的进行,可加入
(2)化合物A的结构简式是_______。写出化合物B含氧的官能团_______(填名称)
(3)反应①的化学方程式是_______。
(4)写出符合下列条件有机物C的同分异构体的结构简式_______。(不包括立体异构体)
①只含3种化学环境不同的氢原子;②含结构;③无氮氢键
(5)对甲氧基乙酰苯胺()是合成染料和药物的中间体,请写出由苯甲醚()、乙酰氯()制备对甲氧基乙酰苯胺的合成路线_______。(用流程图表示,无机试剂任选)
【答案】(1)CD (2) ①. ②. 羟基
(3)+H2O
(4)、、 (5)
【解析】
【分析】C7H8通过一系列反应得到,根据分子式可知C7H8为甲苯,反应①为甲苯发生甲基邻位硝化反应,故C7H7NO2为,反应②为氧化反应,C7H5NO4为,反应③为硝基还原为氨基,A为,反应④是A和甲醇发生酯化反应生成,然后在溴化铁催化作用下,与溴发生取代反应即反应⑤,溴原子取代氨基邻、对位上的氢原子,对比B反应前后物质的结构简式结合B的分子式,可知B为,根据C的分子式结合沐舒坦结构可知,C为。
【小问1详解】
A.沐舒坦的分子式为C13H18ON2Br2,A错误;
B.苯胺容易被氧化,如果颠倒反应②和③,则在氧化甲基时会连同氨基一起氧化,得不到氨基,B错误;
C.反应④是和甲醇发生酯化反应生成,反应⑤是在溴化铁催化作用下,与溴发生取代反应,故反应④和⑤都是取代反应,C正确;
D.反应⑥发生取代反应生成HCl,加入K2CO3可消耗产物HCl,促进反应⑥进行,D正确;故答案选CD。
【小问2详解】
根据以上分析可知,化合物A的结构简式为;化合物B含氧的官能团为羟基。
【小问3详解】
反应①为甲苯发生甲基邻位硝化反应,化学方程式为+HNO3+H2O
【小问4详解】
根据以上分析可知,C为,C的同分异构体满足:①只含3种化学环境不同的氢原子;②含结构;③无氮氢键,则其可能的同分异构体为、、。
【小问5详解】
根据对甲氧基乙酰苯胺的结构进行反推,对甲氧基乙酰苯胺可由乙酰氯和发生取代反应得到,可由被还原得到,苯甲醚发生硝化反应可生成,故合成路线为。选项
实验操作和现象
结论
A
将乙烯通入溴的四氯化碳溶液,溶液最终变为无色透明
生成的1,2-二溴乙烷无色、可溶于四氯化碳
B
向试管中加入乙醇,取一根铜丝,在酒精灯上灼烧后插入乙醇,反复多次可以闻到刺激性气味
在该反应中乙醇做氧化剂
C
向2mL的甲苯溶液中加入酸性高锰酸钾,褪色
说明苯环使甲基活化,易被酸性高锰酸钾氧化
D
取样品,滴加少量的溶液,观察溶液是否显紫色
可以判断苯中是否含有苯酚
物质
氮化硼
磷化铝
磷化镓
熔点
3000℃
2000℃
1477℃
化合物正丁醇
状态
密度()
沸点(℃)
溶解性
正丁醚
无色液体
0.80
118.0
微溶于水,可以与50%硫酸混溶
正丁醚
无色液体
0.76
142.0
不溶于水
浓硫酸
无色液体
1.84
340.0
与水互溶
丁烯
有毒气体
0.0025
-6.9
不溶于水
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